JPS585893B2 - テレフタルジアルデヒドモノアセタ−ル及びその製法 - Google Patents
テレフタルジアルデヒドモノアセタ−ル及びその製法Info
- Publication number
- JPS585893B2 JPS585893B2 JP55040958A JP4095880A JPS585893B2 JP S585893 B2 JPS585893 B2 JP S585893B2 JP 55040958 A JP55040958 A JP 55040958A JP 4095880 A JP4095880 A JP 4095880A JP S585893 B2 JPS585893 B2 JP S585893B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- terephthaldialdehyde
- monoacetal
- group
- monohydric
- production method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水溶性感光性樹脂の原料として有用な新規な
テレフタルジアルデヒドモノアセタール及びその製法に
関するものである。
テレフタルジアルデヒドモノアセタール及びその製法に
関するものである。
テレフタルジアルデヒドとアルコールを酸触媒の存在下
に反応させるとテレフタルジアルデヒドジアセタールが
生成することはよく知られているが、テレフタルジアル
デヒドモノアセタールが生成する公知例としては、テレ
フタルジアルデヒドとグリコール残基を有する高分子化
合物を反応させた場合が唯一のものである。
に反応させるとテレフタルジアルデヒドジアセタールが
生成することはよく知られているが、テレフタルジアル
デヒドモノアセタールが生成する公知例としては、テレ
フタルジアルデヒドとグリコール残基を有する高分子化
合物を反応させた場合が唯一のものである。
一方、基幹高分子がポリビニルアルコールである高感度
な水溶性感光性樹脂を製造するには、アセタール化され
たホルミル基を有するシンナモイル化合物、カルコン化
合物、スチリルピリジウム化合物などの高感度感光性オ
レフイン化合物をポリビニルアルコールと反応させるこ
とが必要となるが、このようなアセタール化されたホル
ミル基を有するオレフィン化合物を製造するのに、テレ
フタルジアルデヒドモノアセタールに対しての要望があ
った。
な水溶性感光性樹脂を製造するには、アセタール化され
たホルミル基を有するシンナモイル化合物、カルコン化
合物、スチリルピリジウム化合物などの高感度感光性オ
レフイン化合物をポリビニルアルコールと反応させるこ
とが必要となるが、このようなアセタール化されたホル
ミル基を有するオレフィン化合物を製造するのに、テレ
フタルジアルデヒドモノアセタールに対しての要望があ
った。
本発明者は、テレフタルジアルデヒドとアルコールを反
応させてテレフタルジアルデヒドモノアセタールを製造
すべく鋭意研究を重ねた結果、強酸性物質を触媒として
用いることによってこの目的を達成しうることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
応させてテレフタルジアルデヒドモノアセタールを製造
すべく鋭意研究を重ねた結果、強酸性物質を触媒として
用いることによってこの目的を達成しうることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、一般式
（式中のＲ１及びＲ２は同一又は相異なるアルキル基、
又はＲ１ とＲ２の両方でアルキレン基を形成している
基を示す） で表わされるテレフタルジアルデヒドモノアセタール及
びテレフタルジアルデヒドと一価又は二価のアルコール
を強酸性物質の存在下に反応させることを特徴とする一
般式 （式中のＲ，とＲ２は前記と同様の意味を有するで表わ
されるテレフタルジアルデヒドモノアセタールの製法を
提供するものである。
又はＲ１ とＲ２の両方でアルキレン基を形成している
基を示す） で表わされるテレフタルジアルデヒドモノアセタール及
びテレフタルジアルデヒドと一価又は二価のアルコール
を強酸性物質の存在下に反応させることを特徴とする一
般式 （式中のＲ，とＲ２は前記と同様の意味を有するで表わ
されるテレフタルジアルデヒドモノアセタールの製法を
提供するものである。
本発明の一般式で表わされるテレフタルジアルデヒドモ
ノアセタールにおいてＲ１及びＲ２はメチル基、エチル
基、プロピル基などの低級アル痔ル基、又はエチレン基
、１・２−プロピレン基、１・３−プロピレン基などア
ルキレン基をＲ１ とＲ２の両方で形成している基であ
る。
ノアセタールにおいてＲ１及びＲ２はメチル基、エチル
基、プロピル基などの低級アル痔ル基、又はエチレン基
、１・２−プロピレン基、１・３−プロピレン基などア
ルキレン基をＲ１ とＲ２の両方で形成している基であ
る。
本発明の製法で用いられる一価又は二価のアルコールと
しては、メチルアノレコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコールなどの低級脂肪族アルコール及ヒエチレ
ングリコール、プロピレングリコール−１・２、プロピ
レングリコール−１・３のような低級脂肪族グリコール
を挙げることができる。
しては、メチルアノレコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコールなどの低級脂肪族アルコール及ヒエチレ
ングリコール、プロピレングリコール−１・２、プロピ
レングリコール−１・３のような低級脂肪族グリコール
を挙げることができる。
また、強酸性物質としては、リン酸、硫酸、ハロゲン化
水素酸のような無機強酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸のような有機強酸及びスルホン酸やリ
ン酸などの強酸残基に置換された強酸性イオン交換樹脂
を挙げることができる。
水素酸のような無機強酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸のような有機強酸及びスルホン酸やリ
ン酸などの強酸残基に置換された強酸性イオン交換樹脂
を挙げることができる。
テレフクルジアルデヒドと一価又は二価のアルコールの
使用割合は、テレフタルジアルデヒド１モルに対し一価
のアルコールに換算して１〜２０モル、特に２〜１２モ
ルの範囲が好ましい。
使用割合は、テレフタルジアルデヒド１モルに対し一価
のアルコールに換算して１〜２０モル、特に２〜１２モ
ルの範囲が好ましい。
すなわち二価のアルコールの場合は上記のモル数に１／
２を乗じた量となる。
２を乗じた量となる。
反応は、一価又は二価のアルコールにテレフタルジアル
デヒドを溶かすことにより無溶媒で行うこともできるが
、不活性有機溶媒、例えば塩化メチレン、ベンゼン、テ
トラヒドロフランなどで希釈して行ってもよい。
デヒドを溶かすことにより無溶媒で行うこともできるが
、不活性有機溶媒、例えば塩化メチレン、ベンゼン、テ
トラヒドロフランなどで希釈して行ってもよい。
本発明の製法によれば、モノアセタール化反応は室温な
いし１００℃の温度で非常に速やかに進行する。
いし１００℃の温度で非常に速やかに進行する。
本発明の製法は、回分式で行う場合は、強酸性物質をテ
レフクルアルデヒドと一価又は二価のアルコールの混合
液に加えて一定時間かきませたのち生成物を分離すれば
よい。
レフクルアルデヒドと一価又は二価のアルコールの混合
液に加えて一定時間かきませたのち生成物を分離すれば
よい。
また強酸性イオン交換樹脂を用いれば連続式で行うこと
ができるが、この場合は、強酸性イオン交換樹脂を充て
んしたカラムにテレフタルジアルデヒドと一価又は二価
のアルコールの混合液を注入すればよく、流出液は高収
率で生成したテレフタルジアルデヒドモノアセタールを
含有している。
ができるが、この場合は、強酸性イオン交換樹脂を充て
んしたカラムにテレフタルジアルデヒドと一価又は二価
のアルコールの混合液を注入すればよく、流出液は高収
率で生成したテレフタルジアルデヒドモノアセタールを
含有している。
この連続式は長時間安定した収率でテレフタルジアルデ
ヒドモノアセタールを製造することができるので工業的
実施に適している。
ヒドモノアセタールを製造することができるので工業的
実施に適している。
反応終了後、反応液中には原料のテレフタルジアルデヒ
ドとアルコール及びテレフタルジアルデヒドジアセター
ルが目的物であるテレフタルジアルデヒドモノアセター
ルと共に存在しているが、これらの化合物はそれぞれ沸
点が違っているので蒸留により分離することができ、容
易に高純度のテレフタルジアルテヒドモノアセタールを
得ることができる。
ドとアルコール及びテレフタルジアルデヒドジアセター
ルが目的物であるテレフタルジアルデヒドモノアセター
ルと共に存在しているが、これらの化合物はそれぞれ沸
点が違っているので蒸留により分離することができ、容
易に高純度のテレフタルジアルテヒドモノアセタールを
得ることができる。
本発明のテレフタルジアルデヒドモノアセタールを活性
メチレン又は活性メチルを持つ化合物と縮合反応させる
ことにより、例として次に示すようなアセタール化した
ホルミル基を有する感光性化合物を製造することができ
る。
メチレン又は活性メチルを持つ化合物と縮合反応させる
ことにより、例として次に示すようなアセタール化した
ホルミル基を有する感光性化合物を製造することができ
る。
このような感光性化合物を酸触媒の存在下にポリビニル
アルコール又は部分ケン化ポリ酢酸ビニルと反応させる
とアセタール化したホルミル基がアセタール交換を起こ
し、ポリマーの水酸基とアセタールを形成して、ポリマ
ー中に感光性基が効率よく導入され、高感度の水溶性感
光性樹脂を製造することができる。
アルコール又は部分ケン化ポリ酢酸ビニルと反応させる
とアセタール化したホルミル基がアセタール交換を起こ
し、ポリマーの水酸基とアセタールを形成して、ポリマ
ー中に感光性基が効率よく導入され、高感度の水溶性感
光性樹脂を製造することができる。
本発明のテレフタルジアルデヒドモノアセタールはこの
ように水溶性感光性樹脂の原料として有用な化合物であ
り、本発明の製法は、簡単な操作で収率よくテレフタル
ジアルデヒドモノアセタールを製造しうる工業的に極め
て有用な方法である次に、実施例により本発明をさらに
詳細に説明する。
ように水溶性感光性樹脂の原料として有用な化合物であ
り、本発明の製法は、簡単な操作で収率よくテレフタル
ジアルデヒドモノアセタールを製造しうる工業的に極め
て有用な方法である次に、実施例により本発明をさらに
詳細に説明する。
実施例 １
テレフタルジアルデヒド１００ｇとエタノール３３０ｇ
を加熱して均一溶液とし、これに強酸型イオン交換樹脂
（Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗ×８、１００〜２００メッシュ）
２ｇを加えて２時間かきまぜた。
を加熱して均一溶液とし、これに強酸型イオン交換樹脂
（Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗ×８、１００〜２００メッシュ）
２ｇを加えて２時間かきまぜた。
次いで樹脂を濾過により除去し、濾液を減圧濃縮し、残
留物を減圧で蒸留した。
留物を減圧で蒸留した。
先ずテレフタルジアルデヒドが留出し、次に沸点１０９
〜１１１℃（１ｍｍＨｇ）のテレフタルジアルデヒドモ
ノエチルアセタールが７０ｇ留出し、最後に沸点１２７
〜ｌ３ｌ℃（１ｍｍＨｇ）のテレフタルジアルデヒドジ
エチルアセタールが少量留出した。
〜１１１℃（１ｍｍＨｇ）のテレフタルジアルデヒドモ
ノエチルアセタールが７０ｇ留出し、最後に沸点１２７
〜ｌ３ｌ℃（１ｍｍＨｇ）のテレフタルジアルデヒドジ
エチルアセタールが少量留出した。
テレフタルジアルデヒドモノエチルアセタールの収率は
仕込みテレフタルジアルデヒドに対して４５．１％であ
った。
仕込みテレフタルジアルデヒドに対して４５．１％であ
った。
実施例 ２
テレフタルジアルデヒド２ｇをエタノール２０ｍｌとジ
クロロメタン２０ｍｌの混合液に溶解した。
クロロメタン２０ｍｌの混合液に溶解した。
一方、内径１０ｍｍのカラムに実施例ｌで用いたのと同
じ強酸型イオン交換樹脂を３ｃｍの高さまで充てんし、
このカラムの上部から上記の溶液を流速約５ ｍｌ／ｍ
ｉｎで流入し、経時的に流出液分取し、これをガスクロ
マトグラフィーで分析した。
じ強酸型イオン交換樹脂を３ｃｍの高さまで充てんし、
このカラムの上部から上記の溶液を流速約５ ｍｌ／ｍ
ｉｎで流入し、経時的に流出液分取し、これをガスクロ
マトグラフィーで分析した。
ガスクロマトグラフィーは、ＰＥＧ−２０Ｍ長さ１ｍの
カラムを用い、１３５〜１７０℃のカラム温度で行った
。
カラムを用い、１３５〜１７０℃のカラム温度で行った
。
結果を第１表に示す。
第１表から、モノアセタールが連続的に高収率で生成し
ていることがわかる。
ていることがわかる。
なお、このカラムを使ってさらにアセタール化反応を継
続して行っても、長時間にわたって同程度の収率でモノ
アセタールを製造することができた。
続して行っても、長時間にわたって同程度の収率でモノ
アセタールを製造することができた。
実施例 ３
テレフタルジアルデヒド１０．０ｇとエタノール２ ０
． ６ｇを加熱して均一溶液とし、これに２００ｍｇの
実施例１で用いたのと同じ強酸型イオン交換樹脂を加え
て一夜放置し、次いでＯ℃、１５分かきまぜてから、樹
脂を分離しく反応混合物を実施例２と同様のガスクロマ
トグラフィーで成分の分析を行った。
． ６ｇを加熱して均一溶液とし、これに２００ｍｇの
実施例１で用いたのと同じ強酸型イオン交換樹脂を加え
て一夜放置し、次いでＯ℃、１５分かきまぜてから、樹
脂を分離しく反応混合物を実施例２と同様のガスクロマ
トグラフィーで成分の分析を行った。
上記と同様に行うが、０℃で１５分かきまぜる代りに室
温で１５分かきまぜたもの及び７０℃で１５分かきまぜ
たものについて同様にガスクロマトグラフィーで成分の
分析を行った。
温で１５分かきまぜたもの及び７０℃で１５分かきまぜ
たものについて同様にガスクロマトグラフィーで成分の
分析を行った。
これらの結果を第２表に示す。
第２表から低温の方がモノアセタールの収率が高くなる
ことがわかる。
ことがわかる。
実施例 ４
テレフタルジアルデヒド１，５ｇを２０ｍｌのジクロロ
メタンに溶解し、この中に第３表に示した一価又は二価
のアルコールを加え、次いで実施例１で用いたのと同じ
強酸型イオン交換樹脂５０〜を加えて一夜室温でかきま
せた。
メタンに溶解し、この中に第３表に示した一価又は二価
のアルコールを加え、次いで実施例１で用いたのと同じ
強酸型イオン交換樹脂５０〜を加えて一夜室温でかきま
せた。
この反応生成物を実施例２と同様にしてガスクロマトグ
ラフィーで分析した。
ラフィーで分析した。
結果を第３表に示す。
第３表から、一価又は二価のアルコールを用いて、効率
よくモノアセタールが生成していることがわかる。
よくモノアセタールが生成していることがわかる。
実施例 ５
実施例４と同様に行うが、触媒としてｐ−トルエンスル
ホン酸３０ｍｇを用い、これを反応系中に溶解し一夜放
置し、次いで反応液を炭酸カリウム水溶液で中和し、さ
らに水洗したものについて、同様に生成物の分析を行っ
た結果も、第３表に示した結果とほぼ同様であった。
ホン酸３０ｍｇを用い、これを反応系中に溶解し一夜放
置し、次いで反応液を炭酸カリウム水溶液で中和し、さ
らに水洗したものについて、同様に生成物の分析を行っ
た結果も、第３表に示した結果とほぼ同様であった。
実施例 ６
ｐ一トルエンスルホン酸の代リニリン酸３０ｍｇを用い
る以外は、全く実施例５と同様の実験を行い、全く同様
の結果を得た。
る以外は、全く実施例５と同様の実験を行い、全く同様
の結果を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中のＲ，及びＲ２は同一又は相異なるアルキル基、
又はＲ１ とＲ２の両方でアルキレン基を形成してい
る基を示す） で表わされるテレフタルジアルデヒドモノアセタール。 ２ テレフタルジアルデヒドと一価又は二価のアルコー
ルを強酸性物質の存在下に反応させることを特徴とする
一般式 （式中のＲ１及びＲ２は同一又は相異なるアルキル基、
又はＲ１ とＲ２の両方でアルキレン基を形成している
基を示す） で表わされるテレフタルジアルデヒドモノアセタールの
製法。 ３ テレフタルジアルデヒドと一価又は二価のアルコー
ルを、テレフクルジアルデヒド１モルに対し一価のアル
コールに換算して１〜２０モルの割合で使用する特許請
求の範囲第２項記載の製法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55040958A JPS585893B2 (ja) | 1980-03-29 | 1980-03-29 | テレフタルジアルデヒドモノアセタ−ル及びその製法 |
| US06/229,076 US4350833A (en) | 1980-03-29 | 1981-01-28 | Terephthaldialdehyde monoacetal and method for manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55040958A JPS585893B2 (ja) | 1980-03-29 | 1980-03-29 | テレフタルジアルデヒドモノアセタ−ル及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56156229A JPS56156229A (en) | 1981-12-02 |
| JPS585893B2 true JPS585893B2 (ja) | 1983-02-02 |
Family
ID=12594989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55040958A Expired JPS585893B2 (ja) | 1980-03-29 | 1980-03-29 | テレフタルジアルデヒドモノアセタ−ル及びその製法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4350833A (ja) |
| JP (1) | JPS585893B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4724071B2 (ja) * | 2006-08-10 | 2011-07-13 | 株式会社東海理化電機製作所 | スイッチ装置及び、その組立方法 |
-
1980
- 1980-03-29 JP JP55040958A patent/JPS585893B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-01-28 US US06/229,076 patent/US4350833A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4350833A (en) | 1982-09-21 |
| JPS56156229A (en) | 1981-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5669826B2 (ja) | ２−置換テトラヒドロピラノールの製造法 | |
| SU795451A3 (ru) | Способ получени неопентилглико-л | |
| JPS60188338A (ja) | アセタールの製法 | |
| Yanovskaya et al. | Chemistry of acetals | |
| JPS62294632A (ja) | グリオキサ−ルモノアセタ−ルの製造方法 | |
| Gypser et al. | D-Erythronolactone as a C 4 building unit. Part 2.1 A short and efficient synthesis of both enantiomers of epi-muricatacin, a diastereoisomer of the native acetogenin from Annona muricata | |
| US4608443A (en) | Method for the preparation of 1,4-butandial | |
| US3910964A (en) | Process for production of isochromans | |
| JPS585893B2 (ja) | テレフタルジアルデヒドモノアセタ−ル及びその製法 | |
| JP4253366B2 (ja) | ポリヒドロキシエーテルの製法及び新規非対称ポリヒドロキシエーテル | |
| US3946085A (en) | Acetals derived from negatively substituted aldehydes and polynitro- or halonitroethanols | |
| US5792876A (en) | Process for producing acetals | |
| JP2002030021A (ja) | アルキル−またはアリールオキシアセトアルデヒドを製造する方法 | |
| JP4775607B2 (ja) | 官能基を有する４−メチレン−１，３−ジオキソランおよびその製造方法 | |
| US4048219A (en) | Acetals derived from negatively substituted aldehydes and polynitro- or halonitroethanols | |
| WO1992003439A1 (en) | Method of producing acetals | |
| KR920009885B1 (ko) | 1,3-디옥솔란 및 1,3-디옥산의 유도체의 제조방법 | |
| US5571931A (en) | Process for the synthesis of vinyldioxo compounds | |
| JPS5829772B2 (ja) | チカンスクシンジアルデヒドモノアセタ−ル ノ セイホウ | |
| JPS5839680A (ja) | ケタ−ル化されたグリセロ−ルアリルエ−テルの合成法 | |
| McDonald et al. | An oxidatively removable protecting group for aldehydes and ketones | |
| JPS6223733B2 (ja) | ||
| US3480651A (en) | Preparation of 2,5-sorbitan | |
| US4216321A (en) | 3,4-Dihydropyrrolo-[1,2-a]-pyrazine and method of preparing same | |
| VIK | Studies on Intermediates Involved in the Syntheses of Pentaerythritol and Related Alcohols. III.* Syntheses of a-Hydroxymethyl-substituted Aldehydes |