JPS5853020B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPS5853020B2
JPS5853020B2 JP10187375A JP10187375A JPS5853020B2 JP S5853020 B2 JPS5853020 B2 JP S5853020B2 JP 10187375 A JP10187375 A JP 10187375A JP 10187375 A JP10187375 A JP 10187375A JP S5853020 B2 JPS5853020 B2 JP S5853020B2
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JP
Japan
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polyphenylene sulfide
aromatic polyester
group
polyester copolymer
resistance
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JP10187375A
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JPS5225852A (en
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央 朝原
勇 広瀬
真孝 西島
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Hodogaya Chemical Co Ltd
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Hodogaya Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものである
すなわちテレフタル酸またはその機能誘導体とイソフタ
ル酸またはその機能誘導体およびビスフェノール類から
なる芳香族ポリエステル共重合体とポリフェニレンスル
フィドとからなる耐熱性、耐燃焼性、耐薬品性のすぐれ
た樹脂組成物に関するものである。
テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらの機能誘導体
と一般式 であられされるビスフェノール類(ただし−X−はアル
キレン基、アルキリデン基、−0−1−S、−5O−1
−5O2−1−CO−1からなる群からえらばれR1、
R2、R3、R4、R1′、R2′、R3′、R4′は
水素原子、ハロゲン原子または炭素数1ないし10のア
ルキル基からなる群からえらばれる。
)とからなる芳香族ポリエステル共重合体は古くから周
知であり、多くのすぐれた性質を持つことも周知である
すなわち引張強度、曲げ強度、曲げ回復率、衝撃強度な
どの機械的性質、熱変形温度や熱分解温度のごとき熱的
性質、固有抵抗値、絶縁破壊、耐アークおよび誘導特性
などの電気的性質、燃焼性、寸法安定性、耐薬品性にす
ぐれこのため射出成形、押出成形、プレス成形またはそ
の他の各種の成形方法でつくられた一般成続物、フィル
ム、繊維およびコート材料はエンジニアリングプラスチ
ックスとして広い用途が期待されるものである。
しかしながら芳香族ポリエステル共重合体は熱変形温度
が高いため、高い成形温度を必要とし、またエンジニア
リングプラスチックスとして用いる場合には、さらにす
ぐれた耐薬品性と耐燃焼性が要求されるものである。
一方、ポリフェニレンスルフィドもスクレタエンジニア
リングプラスチックスとして周知であり高温、低温にお
ける安定性、耐薬品性、不燃性、優れた電気的、機械的
性質を持っている。
しかしながら衝撃強度が小さくもろいことと溶融粘度の
温度依存性が大きく射出成形、押出し成形、特に押出し
成形し難い欠点がある。
本発明者らは、これら2つの樹脂の欠点を補うべく種々
検討の結果、芳香族ポリエステル共重合体1〜99m1
量%とポリフェニレンスルフィド99〜1重量%とから
なる樹脂組成物を用いるならば芳香族ポリエステル共重
合体のすぐれた機能的性質と、ポリフェニレンスルフィ
ドの耐熱性、耐薬品性を保持しつつ、芳香族ポリエステ
ル共重合体の成形性の悪さとポリフェニレンスルフィド
の衝強度の低さが改良されること、さらに、芳香族ポリ
エステル共重合体とポリフェニレンスルフィトの中にガ
ラス繊維または炭素繊維を配合したものは、配合樹脂本
来のすぐれた性質の中で特に破壊強度が改善されること
、また従来ポリフェニレンスルフィドにおいて困難とさ
れていた押出し成形も容易に実施し得ることを見出し本
発明に到達したものである。
−j すわち本発明は、テレフタル酸およびイソフタル
酸あるいはこれらの機能誘導体の混合物(テレフタル酸
基とイソフタル酸基の混合モル比は9対1ないし1対9
)と一般式 であられされるビスフェノール類(ただし−X−はアル
キレン基、アルキリデン基、−0−−S、−5o−−5
o2−1−CO−からなる群かれえらばれ、R1、R2
、R3、R4,R1’、R2′、R3′、R,/は水素
原子、ハロゲン原子、あるいは炭素数1ないし10のア
ルキル基からなる群からえらばれる。
)から得られる芳香族ポリエステル共重合体1〜99重
量%とポリフェニレンスルフィド99〜1重量%とから
なる樹脂組成物である。
一般に異種のポリマーから成る組成物は両者の平均的な
性質を得ることさえ珍らしく、通常衝撃強度が低下し、
もろくなったりするなど機械的性質の低下および成形品
に層状構造ができることが往々にして認められる。
しかるに本発明の組成物にあっては、かかる欠点を認め
ず、組成物にあって予期されざる秀れた性質を有するも
ので、かかることは驚くべきことである。
芳香族ポリエステル共重合体の製造法としては、水と相
溶しない有機溶剤に溶解させた芳香族ジカルボン酸クロ
リドとアルカリ水溶液に溶解させたビスフェノール類を
混合反応させるいわゆる界面重合法(W、 M、 Ea
uekson J、 Po1y、 Sci 、 XL3
99.1959、特公昭40−1959号公報)、芳香
族ジカルボン酸クロリドとビスフェノール類を共に有機
溶剤中で反応させる溶液重合法(A。
Con1x Ind、Eng、Chem、 51 1
471959年、特公昭37−5599号公報)、芳香
族ジカルボン酸のフェニルエステルとビスフェノール類
を加熱する溶融重合法(特公昭38−15247号公報
および特公昭43−28119号公報)、芳香族ジカル
ボン酸とビスフェノール類のアセテートを加熱する溶融
重合法(A。
Con1x Ind、Eng、Chem、51 14
71959年)などの方法が知られており本発明に用い
る芳香族ポリエステル共重合体は前記のいずれの方法に
よっても製造されるものである。
本発明に用いるビスフェノール類の例としては2・2−
ビス−(4−ヒドロキシフェニル) −−fロハン、4
・4’−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル、4・4′
−ジヒドロキシ−3・3′−ジメチルジフェニルエーテ
ル、4・4′−ジヒドロキシ−3・3′−ジクロロジフ
ェニルエーテル、4・4′−ジヒドロキシ−ジフェニル
スルフィド、4・4′−ジヒドロキシ−ジフェニルスル
ホン、4・4′−ジヒドロキシ−ジフェニルケトン、ビ
ス−(4−ヒドロキシフェニル)−メタン、1・1−ビ
ス−(4ヒドロキシフエニル)−エタン、1・1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−n−ブタン、ジー(4−
ヒドロキシフェニル)−シクロヘキシル−メタン、1・
1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2・2・2−
トリクロロエタン、2・2−ビス−(4−ヒドロキシ−
3・5−ジブロモフェニル)−フロパン、2・2−ビス
−(4−ヒドロキシ−3・5−ジクロロフェニル)−フ
ロパンなどが挙げられるが代表的なものは2・2−ビス
−(4−ヒドロキシフェニル)−フロパンスナワチビス
フェノールAとよばれるものである。
かかる芳香族ポリエステル共重合体は多くのすぐれた性
質を持っている。
すなわち切断強伸度、曲げ強度、引張弾性率、曲げ弾性
率、曲げ回復率および衝撃強度などの機械的性質は他の
種類のプラスチックと比較して高いランクに属している
また熱変形温度、熱分解開始温度も高い。
吸湿、吸水率も低く、寸法安定性、電気的性質もすぐれ
ている。
薬品に対する抵抗性はポリカーボネートに比較してすぐ
れ、アルカリおよび酸に接触したときの重量変化率は少
く、さらに有機薬品に対する抵抗性も大きい。
また燃焼テストの結果、難燃に属すことが判明しこれも
大きな利点である。
その他摩耗抵抗も大きな利点のひとつである。
一方本発明に用いるポリフェニレンスルフィドとはベン
ゼン環とイオウ原子のくり返し構造を持つ非常に剛直な
樹脂をさし、特に高い曲げ弾性率と硬度を示すものであ
り、たとえば特公昭453368号公報に記載された方
法で製造される。
また本発明に用いるポリフェニレンスルフィドは、耐ク
リープ性もきわめて高く、プラスチックスの可塑性が最
引服におさえられた性質を持っている。
成形収縮の少いこと、寸法安定性のよいこと、吸水性の
少いことも有利である。
さらにポリフェニレンスルフィドはポリマー自体が難燃
であり、添加物なしで難燃材質として使用出来、機械、
電気分野で広い用途のあるものである。
耐薬品性は200 °C以下でこれを溶解する溶剤がt
よいほど耐薬品性があり、無機薬品については高温時酸
化性の酸に侵される以外は他の薬品に侵されない。
電気的性質のうち誘電率はポリカーボネート、ポリアセ
タールと同等であり、誘電正接は広い周波数範囲で10
−4台であり、フッ素樹脂のそれに近い値である。
また、ポリフェニレンスルフィドは各種の無機質充填剤
と親和性がよいことも特徴であり、ガラス繊維との親和
性もよい。
ポリフェニレンスルフィドの最も大きな特徴は耐熱性の
高さであり、260℃にも耐え得るものである。
しかしながら衝撃強度が小さくもろいこと、および溶融
粘度の温度依存性が太きいため、押出し成形し難い欠点
がある。
本発明の組成物は、芳香族ポリエステル共重合体とポリ
フェニレンスルフィドの総重量に対し、好ましくはポリ
フェニレンスルフィドを1〜99重量パーセント(芳香
族ポリエステル共重合体を99〜1重量パーセント)の
範囲で用い得るが、芳香族ポリエステル共重合体の機械
的性質、耐衝撃性押出し成形性、ポリフェニレンスルフ
ィドの耐熱性、耐薬品性、難燃性を損わないために、好
適には組成物の総重量に対しポリフェニレンスルフィド
は20〜80重量パーセント(芳香族ポリエステル共重
合体は80〜20重量パーセント)用いるのが好ましい
本発明における芳香族ポリエステル共重合体とポリフェ
ニレンスルフィドの配合はたとえば両者の粒状物、粉末
、あるいはチップを■型プレンダー、スーパーミキサー
あるいはニーダ−を用いて混合し、直接成型するか、押
出機、コニーダーなどで溶融状態で混合し、チップ化後
、成形するなどの方法により行なうことができる。
本発明の組成物は耐熱性、耐光性、耐酸化劣化性を改善
するため熱分解防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤を存
在させてもよい。
また可塑剤、顔料、滑剤なとも使用できる。
またガラス繊維を加えて強化することもできる。
本発明の組成物は、粉末、チップまたはその他の形状の
ものを用いてプレス成形、射出成形、押出し成形などの
一般に知られているプラスチック成形法で各種の有用な
成形品を作ることができる。
このような成形品の例としてはギヤー、軸受、電気スイ
ッチ、ハウジング、容器、フィルムなど多数あり、エン
ジニアリングプラスチックスとして広範囲に用いられる
次に本発明を実施例にて説明する。
なお、実施例中の「部」は「重量部」を示す。
実施例 1 テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド(モ
ル比が1対1)の塩化メチレン溶液と、2・2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)−プロパンの苛性ンーダー水
溶液を混合攪拌して得られる芳香族ポリエステル共重合
体(テレフタル酸基;インフタル酸基、ビスフェノール
A基の存在比率が1対l対2であり、フェノール−テト
ラクロルエタンの6対4重量比の混合溶媒に於けるポリ
マー濃度1 gr /d1125℃での対数粘度0.6
5のもの)70部を粉末状にしたものと、同じく粉末状
のポリフェニレンスルフィド(フィリップスペトローリ
アム社製ライドンP−4)30部とを■型ブレンダーに
20分間混合し、真空乾燥機で120℃8時間乾燥後、
40rIL11LφL/D=18のエクストルーダーを
用いて押し出し、切断してチゴツプを得た。
このチップを用いてスパイラルを射出成形し、成形性を
調べたところ、スパイラルの長さは、ポリフェニレンス
ルフィドを混合しない場合とくらべて長かった。
比較のためライドンP−4を混合せず、芳香族ポリエス
テル共重合体のみを用いて成形したところ、本実施例の
組成物を用いた場合と同じスパイラル長さを得るために
は、成形温度を20℃高くする必要があった。
実施例 2 実施例1で製造した組成物のチップを用いて射出成形し
、引張試験片、曲げ試験片、Izod(アイゾツト)衝
撃試験片を作成し、引張強度、曲げ強度、曲げ回復率、
I zod衝撃強度を測定した。
それらの値を実施例1で述べた芳香族ポリエステル共重
合体単独および実施例1で用いたポリフェニレンスルフ
ィド単独の場合と比較し、表1に示す。
本発明の組成物を用いた場合、成形品の引張強度、曲げ
強度は芳香族ポリエステル共重合体のみを用いた場合の
成形品よりもすぐれ、曲げ回復率、衝撃強度はポリフェ
ニレンスルフィドのみを用いた場合の成形品にくらべて
かなり改善されている。
実施例 3 テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド(モ
ル比が7対3)の塩化メチレン溶液とビスフェノールA
の苛性ソーダ水溶液を混合攪拌して得られた芳香族ポリ
エステル共重合体40部にポリフェニレンスルフィド(
ライドンP−4)60部を混合し実施例1と同様の操作
によりチップ化後I zod衝撃試験片を射出成形した
I zod衝撃値は1/ぎ′厚で15ゆ・の/αであり
、ポリフェニレンスルフィド単独の場合K< ら4L<
改良されている。
実施例 4 実施例1で述べた芳香族ポリエステル共重合体のチップ
50部と、ポリフェニレンスルフィド(ライドンR−6
)のチップ50部を120℃1101iHの回転真空乾
燥機で5時間乾燥と、混合を行い、次いで真空ホッパー
ドライヤーを装着したシリンダー径801!2Iφの一
軸押出し機で70關φのロンドを押出した。
押出し温度は計量部270℃、圧縮部、溶融部300℃
、ヘッド部290℃とし、引抜き速度はIWL/nr
であった。
押出し成形機の先端に付けた3mの冷却管な通り徐々に
冷却されたロンドは内部ひけもなく表面もなめらかであ
った。
一方、ポリフェニレンスルフィドのみを用いた場合には
押出し機の温度条件、引抜き速度を種々変更しても、押
出し成形が困難であった。
実施例 5 実施例4で述べた芳香族ポリエステル共重合体50部と
ポリフェニレンスルフィド50部からなる組成物のチッ
プを用いて、燃焼試験片を射出成形し、UL規格(サブ
ジェクト94)相当の燃焼テストをおこなった。
一方、比較のため実施例1で述べた芳香族ポリエステル
共重合体の単独のチップから燃焼試験片を射出成形し、
同様のテストをおこなった。
表2に示すように本実施例の組成物の耐燃焼性は、芳香
族ポリエステル共重合体単独にくらべ改善されている。
実施例 6 実施例4で用いた芳香族ポリエステル共重合体16部、
ポリフェニレンスルフィド24部のほか、ガラスチョツ
プドストランド1.5關品60部を加えて溶融押出して
得られる組成物のチップを用い、射出成形法により試験
片を成形した。
このものは曲げ強度2210 kg/crA、I zo
d衝撃強度25kg・crIL/crfLであった。
比較のため、芳香族ポリエステル共重合体とガラスチョ
ツプドストランド1.5n品を配合し溶融したが、ガラ
ス繊維の配合量が30%のもので、曲げ強度1500
kg/caで、それ以上のガラス繊維の添加では効果は
少なかった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 テレフタル酸およびイソフタル酸あるいはこれらの
    機能誘導体の混合物(テレフタル酸基とイソフタル酸基
    の混合モル比は9対1ないし1対9)と一般式 であられされるビスフェノール類(ただし−Xはアルキ
    レン基、アルキリデン基、−0−1−8、−8O2−1
    −8O−1−〇〇−からなる群からえらばれ、R1、R
    2、R3、R4、R’1、R2、R/、、R’4は水素
    原子、ハロゲン原子あるいは炭素数1ないし10のアル
    キル基からなる群からえらばれる。 )から得られる芳香族ポリエステル共重合体1〜99重
    量%とポリフェニレンスルフィド99〜1重量%とから
    なる樹脂組成物。
JP10187375A 1975-08-22 1975-08-22 樹脂組成物 Expired JPS5853020B2 (ja)

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JPH0635535B2 (ja) * 1985-01-23 1994-05-11 ユニチカ株式会社 樹脂組成物
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