JPS5853020B2 - resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel thermoplastic resin composition.

すなわちテレフタル酸またはその機能誘導体とイソフタ
ル酸またはその機能誘導体およびビスフェノール類から
なる芳香族ポリエステル共重合体とポリフェニレンスル
フィドとからなる耐熱性、耐燃焼性、耐薬品性のすぐれ
た樹脂組成物に関するものである。That is, it relates to a resin composition with excellent heat resistance, flame resistance, and chemical resistance, which is made of an aromatic polyester copolymer made of terephthalic acid or its functional derivative, isophthalic acid or its functional derivative, and bisphenols, and polyphenylene sulfide. be.

テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらの機能誘導体
と一般式 であられされるビスフェノール類（ただし−Ｘ−はアル
キレン基、アルキリデン基、−０−１−Ｓ、−５Ｏ−１
−５Ｏ２−１−ＣＯ−１からなる群からえらばれＲ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１′、Ｒ２′、Ｒ３′、Ｒ４′は
水素原子、ハロゲン原子または炭素数１ないし１０のア
ルキル基からなる群からえらばれる。Bisphenols formed by the general formula of terephthalic acid, isophthalic acid, or their functional derivatives (wherein -X- is an alkylene group, an alkylidene group, -0-1-S, -5O-1
R1 selected from the group consisting of -5O2-1-CO-1,
R2, R3, R4, R1', R2', R3', and R4' are selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

）とからなる芳香族ポリエステル共重合体は古くから周
知であり、多くのすぐれた性質を持つことも周知である
。) has been well known for a long time, and is also well known to have many excellent properties.

すなわち引張強度、曲げ強度、曲げ回復率、衝撃強度な
どの機械的性質、熱変形温度や熱分解温度のごとき熱的
性質、固有抵抗値、絶縁破壊、耐アークおよび誘導特性
などの電気的性質、燃焼性、寸法安定性、耐薬品性にす
ぐれこのため射出成形、押出成形、プレス成形またはそ
の他の各種の成形方法でつくられた一般成続物、フィル
ム、繊維およびコート材料はエンジニアリングプラスチ
ックスとして広い用途が期待されるものである。Mechanical properties such as tensile strength, bending strength, bending recovery rate, and impact strength; thermal properties such as heat distortion temperature and pyrolysis temperature; electrical properties such as specific resistance, dielectric breakdown, arc resistance, and induction properties; Because of their excellent flammability, dimensional stability, and chemical resistance, general composites, films, fibers, and coating materials made by injection molding, extrusion molding, press molding, or various other molding methods are widely used as engineering plastics. It is expected to have many uses.

しかしながら芳香族ポリエステル共重合体は熱変形温度
が高いため、高い成形温度を必要とし、またエンジニア
リングプラスチックスとして用いる場合には、さらにす
ぐれた耐薬品性と耐燃焼性が要求されるものである。However, aromatic polyester copolymers have a high heat distortion temperature and therefore require a high molding temperature, and when used as engineering plastics, they are required to have even better chemical resistance and flame resistance.

一方、ポリフェニレンスルフィドもスクレタエンジニア
リングプラスチックスとして周知であり高温、低温にお
ける安定性、耐薬品性、不燃性、優れた電気的、機械的
性質を持っている。On the other hand, polyphenylene sulfide is also well known as Skreta engineering plastics and has stability at high and low temperatures, chemical resistance, nonflammability, and excellent electrical and mechanical properties.

しかしながら衝撃強度が小さくもろいことと溶融粘度の
温度依存性が大きく射出成形、押出し成形、特に押出し
成形し難い欠点がある。However, it has the drawbacks of low impact strength and brittleness, and large temperature dependence of melt viscosity, making injection molding, extrusion molding, and especially extrusion molding difficult.

本発明者らは、これら２つの樹脂の欠点を補うべく種々
検討の結果、芳香族ポリエステル共重合体１〜９９ｍ１
量％とポリフェニレンスルフィド９９〜１重量％とから
なる樹脂組成物を用いるならば芳香族ポリエステル共重
合体のすぐれた機能的性質と、ポリフェニレンスルフィ
ドの耐熱性、耐薬品性を保持しつつ、芳香族ポリエステ
ル共重合体の成形性の悪さとポリフェニレンスルフィド
の衝強度の低さが改良されること、さらに、芳香族ポリ
エステル共重合体とポリフェニレンスルフィトの中にガ
ラス繊維または炭素繊維を配合したものは、配合樹脂本
来のすぐれた性質の中で特に破壊強度が改善されること
、また従来ポリフェニレンスルフィドにおいて困難とさ
れていた押出し成形も容易に実施し得ることを見出し本
発明に到達したものである。As a result of various studies to compensate for the drawbacks of these two resins, the present inventors have developed an aromatic polyester copolymer of 1 to 99 m1.
If a resin composition consisting of 99% to 1% by weight of polyphenylene sulfide is used, the aromatic The poor moldability of the polyester copolymer and the low impact strength of polyphenylene sulfide are improved, and furthermore, the aromatic polyester copolymer and polyphenylene sulfite are blended with glass fiber or carbon fiber. The present invention was achieved by discovering that among the excellent properties inherent to the compounded resin, fracture strength is particularly improved, and that extrusion molding, which was conventionally considered difficult with polyphenylene sulfide, can be easily carried out.

−ｊ すわち本発明は、テレフタル酸およびイソフタル
酸あるいはこれらの機能誘導体の混合物（テレフタル酸
基とイソフタル酸基の混合モル比は９対１ないし１対９
）と一般式 であられされるビスフェノール類（ただし−Ｘ−はアル
キレン基、アルキリデン基、−０−−Ｓ、−５ｏ−−５
ｏ２−１−ＣＯ−からなる群かれえらばれ、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４，Ｒ１’、Ｒ２′、Ｒ３′、Ｒ，／は水素
原子、ハロゲン原子、あるいは炭素数１ないし１０のア
ルキル基からなる群からえらばれる。-j In other words, the present invention provides a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid or functional derivatives thereof (the molar ratio of the terephthalic acid group to the isophthalic acid group is 9:1 to 1:9).
) and bisphenols represented by the general formula (where -X- is an alkylene group, an alkylidene group, -0--S, -5o--5
The group consisting of o2-1-CO- is selected, R1, R2
, R3, R4, R1', R2', R3', R, / are selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

）から得られる芳香族ポリエステル共重合体１〜９９重
量％とポリフェニレンスルフィド９９〜１重量％とから
なる樹脂組成物である。) and 99 to 1% by weight of polyphenylene sulfide.

一般に異種のポリマーから成る組成物は両者の平均的な
性質を得ることさえ珍らしく、通常衝撃強度が低下し、
もろくなったりするなど機械的性質の低下および成形品
に層状構造ができることが往々にして認められる。In general, it is rare for compositions made of different types of polymers to even have average properties, and impact strength usually decreases.
Deterioration of mechanical properties, such as brittleness, and formation of a layered structure in molded products are often observed.

しかるに本発明の組成物にあっては、かかる欠点を認め
ず、組成物にあって予期されざる秀れた性質を有するも
ので、かかることは驚くべきことである。However, the composition of the present invention does not suffer from such drawbacks and has unexpectedly excellent properties, which is surprising.

芳香族ポリエステル共重合体の製造法としては、水と相
溶しない有機溶剤に溶解させた芳香族ジカルボン酸クロ
リドとアルカリ水溶液に溶解させたビスフェノール類を
混合反応させるいわゆる界面重合法（Ｗ、 Ｍ、 Ｅａ
ｕｅｋｓｏｎ Ｊ、 Ｐｏ１ｙ、 Ｓｃｉ 、 ＸＬ３
９９．１９５９、特公昭４０−１９５９号公報）、芳香
族ジカルボン酸クロリドとビスフェノール類を共に有機
溶剤中で反応させる溶液重合法（Ａ。The method for producing aromatic polyester copolymers is the so-called interfacial polymerization method (W, M, Ea
Uekson J, Poly, Sci, XL3
99.1959, Japanese Patent Publication No. 40-1959), a solution polymerization method in which aromatic dicarboxylic acid chloride and bisphenols are reacted together in an organic solvent (A).

Ｃｏｎ１ｘ Ｉｎｄ、Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ、 ５１ １
４７１９５９年、特公昭３７−５５９９号公報）、芳香
族ジカルボン酸のフェニルエステルとビスフェノール類
を加熱する溶融重合法（特公昭３８−１５２４７号公報
および特公昭４３−２８１１９号公報）、芳香族ジカル
ボン酸とビスフェノール類のアセテートを加熱する溶融
重合法（Ａ。Con1x Ind, Eng, Chem, 51 1
471959, Japanese Patent Publication No. 37-5599), melt polymerization method of heating phenyl ester of aromatic dicarboxylic acid and bisphenols (Japanese Patent Publication No. 38-15247 and Japanese Patent Publication No. 43-28119), aromatic dicarboxylic acid Melt polymerization method (A.

Ｃｏｎ１ｘ Ｉｎｄ、Ｅｎｇ、Ｃｈｅｍ、５１ １４
７１９５９年）などの方法が知られており本発明に用い
る芳香族ポリエステル共重合体は前記のいずれの方法に
よっても製造されるものである。Con1x Ind, Eng, Chem, 51 14
71959), and the aromatic polyester copolymer used in the present invention can be produced by any of the above-mentioned methods.

本発明に用いるビスフェノール類の例としては２・２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル） −−ｆロハン、４
・４’−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル、４・４′
−ジヒドロキシ−３・３′−ジメチルジフェニルエーテ
ル、４・４′−ジヒドロキシ−３・３′−ジクロロジフ
ェニルエーテル、４・４′−ジヒドロキシ−ジフェニル
スルフィド、４・４′−ジヒドロキシ−ジフェニルスル
ホン、４・４′−ジヒドロキシ−ジフェニルケトン、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、１・１−ビ
ス−（４ヒドロキシフエニル）−エタン、１・１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ブタン、ジー（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル−メタン、１・
１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２・２・２−
トリクロロエタン、２・２−ビス−（４−ヒドロキシ−
３・５−ジブロモフェニル）−フロパン、２・２−ビス
−（４−ヒドロキシ−３・５−ジクロロフェニル）−フ
ロパンなどが挙げられるが代表的なものは２・２−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパンスナワチビス
フェノールＡとよばれるものである。Examples of bisphenols used in the present invention include 2.2-
bis-(4-hydroxyphenyl) --f rohan, 4
・4'-dihydroxy-diphenyl ether, 4,4'
-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dichlorodiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-diphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxy-diphenyl sulfone, 4,4' -dihydroxy-diphenylketone, bis-(4-hydroxyphenyl)-methane, 1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-ethane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-n-butane, di( 4-
hydroxyphenyl)-cyclohexyl-methane, 1.
1-bis-(4-hydroxyphenyl)-2.2.2-
Trichloroethane, 2,2-bis-(4-hydroxy-
Examples include 3,5-dibromophenyl)-furopane, 2,2-bis-(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)-furopane, and the representative one is 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-furopane. ) - It is called Flopansunawati bisphenol A.

かかる芳香族ポリエステル共重合体は多くのすぐれた性
質を持っている。Such aromatic polyester copolymers have many excellent properties.

すなわち切断強伸度、曲げ強度、引張弾性率、曲げ弾性
率、曲げ回復率および衝撃強度などの機械的性質は他の
種類のプラスチックと比較して高いランクに属している
。That is, mechanical properties such as breaking strength, elongation, bending strength, tensile modulus, bending modulus, bending recovery rate, and impact strength are ranked high compared to other types of plastics.

また熱変形温度、熱分解開始温度も高い。Also, the heat distortion temperature and thermal decomposition start temperature are high.

吸湿、吸水率も低く、寸法安定性、電気的性質もすぐれ
ている。It has low moisture absorption and water absorption, and excellent dimensional stability and electrical properties.

薬品に対する抵抗性はポリカーボネートに比較してすぐ
れ、アルカリおよび酸に接触したときの重量変化率は少
く、さらに有機薬品に対する抵抗性も大きい。It has better resistance to chemicals than polycarbonate, has a low rate of weight change when it comes into contact with alkalis and acids, and has high resistance to organic chemicals.

また燃焼テストの結果、難燃に属すことが判明しこれも
大きな利点である。Also, as a result of a combustion test, it was found to be flame retardant, which is also a great advantage.

その他摩耗抵抗も大きな利点のひとつである。Another major advantage is wear resistance.

一方本発明に用いるポリフェニレンスルフィドとはベン
ゼン環とイオウ原子のくり返し構造を持つ非常に剛直な
樹脂をさし、特に高い曲げ弾性率と硬度を示すものであ
り、たとえば特公昭４５３３６８号公報に記載された方
法で製造される。On the other hand, the polyphenylene sulfide used in the present invention refers to a very rigid resin having a repeating structure of benzene rings and sulfur atoms, and exhibits particularly high flexural modulus and hardness. Manufactured using a different method.

また本発明に用いるポリフェニレンスルフィドは、耐ク
リープ性もきわめて高く、プラスチックスの可塑性が最
引服におさえられた性質を持っている。Furthermore, the polyphenylene sulfide used in the present invention has extremely high creep resistance and has the property that the plasticity of plastics is suppressed to the lowest level.

成形収縮の少いこと、寸法安定性のよいこと、吸水性の
少いことも有利である。Low mold shrinkage, good dimensional stability, and low water absorption are also advantageous.

さらにポリフェニレンスルフィドはポリマー自体が難燃
であり、添加物なしで難燃材質として使用出来、機械、
電気分野で広い用途のあるものである。Furthermore, the polymer itself of polyphenylene sulfide is flame retardant, and it can be used as a flame retardant material without additives.
It has a wide range of uses in the electrical field.

耐薬品性は２００ °Ｃ以下でこれを溶解する溶剤がｔ
よいほど耐薬品性があり、無機薬品については高温時酸
化性の酸に侵される以外は他の薬品に侵されない。Chemical resistance is that the solvent that dissolves it at 200 °C or less is
The better the chemical resistance, the more inorganic chemicals will not be attacked by other chemicals except for oxidizing acids at high temperatures.

電気的性質のうち誘電率はポリカーボネート、ポリアセ
タールと同等であり、誘電正接は広い周波数範囲で１０
−４台であり、フッ素樹脂のそれに近い値である。Among the electrical properties, the dielectric constant is equivalent to polycarbonate and polyacetal, and the dielectric loss tangent is 10 over a wide frequency range.
-4 units, which is close to that of fluororesin.

また、ポリフェニレンスルフィドは各種の無機質充填剤
と親和性がよいことも特徴であり、ガラス繊維との親和
性もよい。Another characteristic of polyphenylene sulfide is that it has good affinity with various inorganic fillers, and it also has good affinity with glass fibers.

ポリフェニレンスルフィドの最も大きな特徴は耐熱性の
高さであり、２６０℃にも耐え得るものである。The most important feature of polyphenylene sulfide is its high heat resistance, which can withstand temperatures as high as 260°C.

しかしながら衝撃強度が小さくもろいこと、および溶融
粘度の温度依存性が太きいため、押出し成形し難い欠点
がある。However, it has the disadvantage that it is difficult to extrude because its impact strength is low and it is brittle, and its melt viscosity is highly dependent on temperature.

本発明の組成物は、芳香族ポリエステル共重合体とポリ
フェニレンスルフィドの総重量に対し、好ましくはポリ
フェニレンスルフィドを１〜９９重量パーセント（芳香
族ポリエステル共重合体を９９〜１重量パーセント）の
範囲で用い得るが、芳香族ポリエステル共重合体の機械
的性質、耐衝撃性押出し成形性、ポリフェニレンスルフ
ィドの耐熱性、耐薬品性、難燃性を損わないために、好
適には組成物の総重量に対しポリフェニレンスルフィド
は２０〜８０重量パーセント（芳香族ポリエステル共重
合体は８０〜２０重量パーセント）用いるのが好ましい
。The composition of the present invention preferably uses polyphenylene sulfide in an amount of 1 to 99 percent by weight (99 to 1 percent by weight of aromatic polyester copolymer) based on the total weight of the aromatic polyester copolymer and polyphenylene sulfide. However, in order not to impair the mechanical properties, impact resistance and extrudability of the aromatic polyester copolymer, and the heat resistance, chemical resistance, and flame retardancy of the polyphenylene sulfide, it is preferable that the total weight of the composition On the other hand, it is preferable to use 20 to 80 weight percent of polyphenylene sulfide (80 to 20 weight percent of aromatic polyester copolymer).

本発明における芳香族ポリエステル共重合体とポリフェ
ニレンスルフィドの配合はたとえば両者の粒状物、粉末
、あるいはチップを■型プレンダー、スーパーミキサー
あるいはニーダ−を用いて混合し、直接成型するか、押
出機、コニーダーなどで溶融状態で混合し、チップ化後
、成形するなどの方法により行なうことができる。In the present invention, the aromatic polyester copolymer and polyphenylene sulfide can be blended by mixing granules, powders, or chips of the two using a type blender, super mixer, or kneader, and molding the mixture directly, or by using an extruder or co-kneader. This can be carried out by mixing in a molten state using a method such as a method such as mixing the components in a molten state, forming them into chips, and then molding them.

本発明の組成物は耐熱性、耐光性、耐酸化劣化性を改善
するため熱分解防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤を存
在させてもよい。The composition of the present invention may contain a thermal decomposition inhibitor, an antioxidant, and an ultraviolet absorber in order to improve heat resistance, light resistance, and oxidative deterioration resistance.

また可塑剤、顔料、滑剤なとも使用できる。It can also be used as a plasticizer, pigment, and lubricant.

またガラス繊維を加えて強化することもできる。It can also be reinforced by adding glass fiber.

本発明の組成物は、粉末、チップまたはその他の形状の
ものを用いてプレス成形、射出成形、押出し成形などの
一般に知られているプラスチック成形法で各種の有用な
成形品を作ることができる。The composition of the present invention can be used in the form of powder, chips, or other shapes to make various useful molded products by commonly known plastic molding methods such as press molding, injection molding, and extrusion molding.

このような成形品の例としてはギヤー、軸受、電気スイ
ッチ、ハウジング、容器、フィルムなど多数あり、エン
ジニアリングプラスチックスとして広範囲に用いられる
。Examples of such molded products include gears, bearings, electrical switches, housings, containers, and films, and are widely used as engineering plastics.

次に本発明を実施例にて説明する。Next, the present invention will be explained using examples.

なお、実施例中の「部」は「重量部」を示す。Note that "parts" in the examples indicate "parts by weight."

実施例 １ テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド（モ
ル比が１対１）の塩化メチレン溶液と、２・２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパンの苛性ンーダー水
溶液を混合攪拌して得られる芳香族ポリエステル共重合
体（テレフタル酸基；インフタル酸基、ビスフェノール
Ａ基の存在比率が１対ｌ対２であり、フェノール−テト
ラクロルエタンの６対４重量比の混合溶媒に於けるポリ
マー濃度１ ｇｒ ／ｄ１１２５℃での対数粘度０．６
５のもの）７０部を粉末状にしたものと、同じく粉末状
のポリフェニレンスルフィド（フィリップスペトローリ
アム社製ライドンＰ−４）３０部とを■型ブレンダーに
２０分間混合し、真空乾燥機で１２０℃８時間乾燥後、
４０ｒＩＬ１１ＬφＬ／Ｄ＝１８のエクストルーダーを
用いて押し出し、切断してチゴツプを得た。Example 1 A methylene chloride solution of terephthalic acid dichloride and isophthalic acid dichloride (molar ratio 1:1) and 2,2-bis(
An aromatic polyester copolymer (terephthalic acid group; inphthalic acid group, bisphenol A group present ratio of 1:1:2, phenol- Polymer concentration 1 gr /d in a mixed solvent of 6:4 weight ratio of tetrachloroethane 11 Logarithmic viscosity 0.6 at 25°C
5) in powder form and 30 parts of similarly powdered polyphenylene sulfide (Rydon P-4 manufactured by Phillips Petroleum) were mixed for 20 minutes in a ■-type blender, and then mixed in a vacuum dryer for 120 parts. After drying for 8 hours at
It was extruded using an extruder with a size of 40rIL11LφL/D=18 and cut to obtain chigops.

このチップを用いてスパイラルを射出成形し、成形性を
調べたところ、スパイラルの長さは、ポリフェニレンス
ルフィドを混合しない場合とくらべて長かった。When a spiral was injection molded using this chip and its moldability was examined, the length of the spiral was longer than when polyphenylene sulfide was not mixed.

比較のためライドンＰ−４を混合せず、芳香族ポリエス
テル共重合体のみを用いて成形したところ、本実施例の
組成物を用いた場合と同じスパイラル長さを得るために
は、成形温度を２０℃高くする必要があった。For comparison, molding was performed using only the aromatic polyester copolymer without mixing Rydon P-4, and in order to obtain the same spiral length as when using the composition of this example, the molding temperature was changed. It was necessary to raise the temperature by 20°C.

実施例 ２ 実施例１で製造した組成物のチップを用いて射出成形し
、引張試験片、曲げ試験片、Ｉｚｏｄ（アイゾツト）衝
撃試験片を作成し、引張強度、曲げ強度、曲げ回復率、
Ｉ ｚｏｄ衝撃強度を測定した。Example 2 Chips of the composition produced in Example 1 were injection molded to create tensile test pieces, bending test pieces, and Izod impact test pieces, and the tensile strength, bending strength, bending recovery rate,
I zod impact strength was measured.

それらの値を実施例１で述べた芳香族ポリエステル共重
合体単独および実施例１で用いたポリフェニレンスルフ
ィド単独の場合と比較し、表１に示す。Those values are compared with those of the aromatic polyester copolymer alone described in Example 1 and the polyphenylene sulfide alone used in Example 1, and are shown in Table 1.

本発明の組成物を用いた場合、成形品の引張強度、曲げ
強度は芳香族ポリエステル共重合体のみを用いた場合の
成形品よりもすぐれ、曲げ回復率、衝撃強度はポリフェ
ニレンスルフィドのみを用いた場合の成形品にくらべて
かなり改善されている。When using the composition of the present invention, the tensile strength and bending strength of the molded product are superior to those using only aromatic polyester copolymer, and the bending recovery rate and impact strength are superior to those using only polyphenylene sulfide. This is a considerable improvement over the molded product.

実施例 ３ テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド（モ
ル比が７対３）の塩化メチレン溶液とビスフェノールＡ
の苛性ソーダ水溶液を混合攪拌して得られた芳香族ポリ
エステル共重合体４０部にポリフェニレンスルフィド（
ライドンＰ−４）６０部を混合し実施例１と同様の操作
によりチップ化後Ｉ ｚｏｄ衝撃試験片を射出成形した
。Example 3 Methylene chloride solution of terephthalic acid dichloride and isophthalic acid dichloride (molar ratio 7:3) and bisphenol A
Polyphenylene sulfide (
60 parts of Rydon P-4) were mixed and processed into chips in the same manner as in Example 1, followed by injection molding into Izod impact test pieces.

Ｉ ｚｏｄ衝撃値は１／ぎ′厚で１５ゆ・の／αであり
、ポリフェニレンスルフィド単独の場合Ｋ＜ ら４Ｌ＜
改良されている。The I zod impact value is 15 mm/α at 1/g' thickness, and in the case of polyphenylene sulfide alone, K<4L<
It has been improved.

実施例 ４ 実施例１で述べた芳香族ポリエステル共重合体のチップ
５０部と、ポリフェニレンスルフィド（ライドンＲ−６
）のチップ５０部を１２０℃１１０１ｉＨの回転真空乾
燥機で５時間乾燥と、混合を行い、次いで真空ホッパー
ドライヤーを装着したシリンダー径８０１！２Ｉφの一
軸押出し機で７０關φのロンドを押出した。Example 4 50 parts of the aromatic polyester copolymer chips described in Example 1 and polyphenylene sulfide (Rydon R-6
) were dried and mixed for 5 hours in a rotary vacuum dryer at 120° C. and 1101 iH, and then extruded into a rondo with a diameter of 70 mm using a single screw extruder with a cylinder diameter of 801!2 Iφ equipped with a vacuum hopper dryer.

押出し温度は計量部２７０℃、圧縮部、溶融部３００℃
、ヘッド部２９０℃とし、引抜き速度はＩＷＬ／ｎｒ
であった。The extrusion temperature is 270℃ in the measuring section, 300℃ in the compression section and the melting section.
, the head part was set at 290°C, and the drawing speed was IWL/nr.
Met.

押出し成形機の先端に付けた３ｍの冷却管な通り徐々に
冷却されたロンドは内部ひけもなく表面もなめらかであ
った。The rondo, which was gradually cooled through a 3 m cooling pipe attached to the tip of the extruder, had no internal sink marks and a smooth surface.

一方、ポリフェニレンスルフィドのみを用いた場合には
押出し機の温度条件、引抜き速度を種々変更しても、押
出し成形が困難であった。On the other hand, when only polyphenylene sulfide was used, extrusion molding was difficult even if the temperature conditions of the extruder and the drawing speed were variously changed.

実施例 ５ 実施例４で述べた芳香族ポリエステル共重合体５０部と
ポリフェニレンスルフィド５０部からなる組成物のチッ
プを用いて、燃焼試験片を射出成形し、ＵＬ規格（サブ
ジェクト９４）相当の燃焼テストをおこなった。Example 5 A combustion test piece was injection molded using a chip of the composition consisting of 50 parts of the aromatic polyester copolymer and 50 parts of polyphenylene sulfide described in Example 4, and a combustion test equivalent to the UL standard (Subject 94) was conducted. was carried out.

一方、比較のため実施例１で述べた芳香族ポリエステル
共重合体の単独のチップから燃焼試験片を射出成形し、
同様のテストをおこなった。On the other hand, for comparison, a combustion test piece was injection molded from a single chip of the aromatic polyester copolymer described in Example 1.
A similar test was conducted.

表２に示すように本実施例の組成物の耐燃焼性は、芳香
族ポリエステル共重合体単独にくらべ改善されている。As shown in Table 2, the flame resistance of the composition of this example is improved compared to the aromatic polyester copolymer alone.

実施例 ６ 実施例４で用いた芳香族ポリエステル共重合体１６部、
ポリフェニレンスルフィド２４部のほか、ガラスチョツ
プドストランド１．５關品６０部を加えて溶融押出して
得られる組成物のチップを用い、射出成形法により試験
片を成形した。Example 6 16 parts of the aromatic polyester copolymer used in Example 4,
In addition to 24 parts of polyphenylene sulfide, a test piece was molded by injection molding using a chip of the composition obtained by melt-extruding 1.5 parts of chopped glass strand and 60 parts.

このものは曲げ強度２２１０ ｋｇ／ｃｒＡ、Ｉ ｚｏ
ｄ衝撃強度２５ｋｇ・ｃｒＩＬ／ｃｒｆＬであった。This item has a bending strength of 2210 kg/crA, Izo
d Impact strength was 25 kg·crIL/crfL.

比較のため、芳香族ポリエステル共重合体とガラスチョ
ツプドストランド１．５ｎ品を配合し溶融したが、ガラ
ス繊維の配合量が３０％のもので、曲げ強度１５００
ｋｇ／ｃａで、それ以上のガラス繊維の添加では効果は
少なかった。For comparison, aromatic polyester copolymer and glass chopped strands of 1.5n were blended and melted, but the blended amount of glass fiber was 30%, and the bending strength was 1500.
kg/ca, and adding more glass fiber had little effect.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸およびイソフタル酸あるいはこれらの
機能誘導体の混合物（テレフタル酸基とイソフタル酸基
の混合モル比は９対１ないし１対９）と一般式 であられされるビスフェノール類（ただし−Ｘはアルキ
レン基、アルキリデン基、−０−１−８、−８Ｏ２−１
−８Ｏ−１−〇〇−からなる群からえらばれ、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’１、Ｒ２、Ｒ／、、Ｒ’４は水素
原子、ハロゲン原子あるいは炭素数１ないし１０のアル
キル基からなる群からえらばれる。 ）から得られる芳香族ポリエステル共重合体１〜９９重
量％とポリフェニレンスルフィド９９〜１重量％とから
なる樹脂組成物。[Claims] 1. A mixture of terephthalic acid and isophthalic acid or their functional derivatives (mixed molar ratio of terephthalic acid groups and isophthalic acid groups is 9:1 to 1:9) and bisphenols represented by the general formula ( However, -X is an alkylene group, an alkylidene group, -0-1-8, -8O2-1
-8O-1-〇〇-, R1, R
2, R3, R4, R'1, R2, R/, R'4 are selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. ) and 99 to 1% by weight of polyphenylene sulfide.