JPS5852352A - 合成樹脂用改質剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は諸特性が改良された新規な合成樹脂用改質剤に
関するものである。

従来、合成樹脂製成形品についてはその表面に滑性ｔい
し離型性を付与し、表面の摩擦係数を減少させる試みが
なされており、例えばパラフィン、カルナウバロウ、ポ
リエチレンワックス等のワックス類、金属石けん類、油
脂類あるいはジメチルシリコーン油、フェニルメチルシ
リコーン油等のシリコーン油を成形品の表面舎こ塗布す
るかもしくは成形用樹脂コンパウンドに添加する方法が
提案されている。

上記したうちでも特にジメチルシリコーン油は、離型性
能Ｑこすぐれており、潤滑特性が合成樹脂に適している
ほか、不活性で熱安定性にすぐれてし）るという％黴を
もっているので巾広（用（、Ｎられているのであるが、
それでも潤滑性能が成形品の使用目的によっては十分で
なかつたり、合成樹脂との相溶性Ｇこ乏しいため、合成
樹脂に添加便用した場合番こ目的の効果が持続しないな
どの欠点があったＯ 本発明者ら看工合成１Ｍ脂用改質剤における上述したよ
うな欠点を除去する目的で先に一般式索基、Ｒ″はメチ
ル基またはフェニル基、Ｒ′はメチル基または式−〇〇
〇Ｒ’で示される基、Ｙ′は−ＣＦｓ基マフ：Ｇ：！式
−（−ＣＦ２０Ｆ２＋Ｔ−Ｗ　（式中Ｗ１２に 水Ｘ原子またはフッ素原子を表し、ｋ′は１〜４の整数
である）で示される基、ｍ′は０〜２５０の整数、ｍ′
は１〜１００の整数、ｎ′は１〜１００の整数、ただし
Ｊ’＋ｍ’＋ｎ’≦３００、ｍ’　−１−ｎ’≧ｌ′１
５であり、かつフェニル基はけい素原子に結合した全有
機基のうち１０モルチ以下である〕で表わされるオルガ
ノポリシロキサンを主剤としてなる合成樹脂用改質剤を
提案した（特開昭５６−４１２５６号公報参照）０ しかしながら、本発明者らはその後鋭意研究を続けたと
ころ、上記した改質剤は確かにすぐれた潤滑性能を示す
のであるが、合成樹脂との相溶性が十分でないことから
特番こ透明な樹脂壷こ県別配合した場合には濁りが生ず
るという問題があり、したがって透明性が要求される成
形品を得るための合成樹脂暑こ対してはその使用が困難
であり、鵞た簡改質剤は、主成分とされるオルガノポリ
シロキサンが加水分解性を有するカルボキシシリル基を
有することから特に表面処理系にあっては、高温、高湿
雰日気においては時間の経過曇こ伴なって性能が低下す
るという問題があることを見出し、従来技術における欠
点はさることながらこのような問題を解決する目的で更
に研究を重ね本発明を完成するに至ったのである。

即ち、本発明は、一般式 （式中　Ｂ、１４反累鳳子数７〜２１の一価炭化水素基
、Ｒはメチル基または式 ％式％（１１） （ここにＲは前記と同じ意味である）で示される１−フ
ェニル−３−アシロキシ、プロピル基、Ｙは −Ｃｋ’ｚｋや、　　・・・Ｃｉｉ＋　）（ここにｋは
１〜８の整数である）で示されるパーフルオロ炭化水素
基、ｌは０〜２５０の整数、ｍは０〜１００の整数、ｎ
は１〜１００の整数、ただしＡ’＋ｍ＋ｎ≦３００、ｍ
　十ｎ≧ｌ／１０である〕で表わされるオルガノポリシ
ロキサンを主剤としてＹｊる合成樹脂用改質剤を提供し
ようとするものである０ 以下本発明に係る合成樹脂用改質剤について評細に説明
するＯ 本発明曇こおいて主剤とされるオルガノポリシロキサン
は前記した一般式（１）で示されるものであって、式中
のＲ１は炭素原子数７〜２１の−価炭化水素基を表わし
、これ着こは例えばｎ−Ｃ，Ｈｌ、−１ｎ−Ｃ０Ｈ１゜
−１Ｃ４Ｈ，−ＣＨ−ＣＨ，−１ｃ１１Ｈ２３−１Ｃ！
Ｈ。

Ｃ）１−１ＣＨ−１ｃ１７Ｈ３！ｌ−１ｃ１７Ｈ３ｌ−
１１３２？　　　　　　１フ　３５ Ｃ８□Ｈ４８−等をあげることができ、またＲ１はメチ
ル基才たは前記した式（１１）で示されるｌ−フェニル
−３−アシロキシプロピル基を表わし、この式（１１）
中のＲ１としては前述と同様の基をあげることができる
。

ｔお１上記したＲが炭素原子数６以下のものであるシロ
キサンからは十分な滑性が得られず、逆Ｉこ２３以上の
場合Ｉこは炭素原子数の増加ｌこ見合う性能の向上が得
られず、かえって融点が高くなってブルーミング現象（
成形物表面に粉がついたような状Ｍ＃こなる）が起き易
くなる。

ざらにＹは前記した式＜　ｍ　＞で示されるパーフルオ
ロ炭化水素基であって、この式中のｋは１〜８の整数で
ある。

該一般式（１）中のｌ、ｍおよびｎはそれぞれ！＝０〜
２５０、ｍ　＝　Ｑ〜１００．ｎ＝１〜１００の範囲の
整数を示し、これらノ、ｍ、ｎの関係についてはｌ　＋
　ｍ　＋　ｎ≦３００．ｍ＋ｎ≧！／１゜の条件を満足
することが必要とされるが、特に奸才しくはノ＋ｍ＋ｎ
≦２００１ｍ＋ｎ≧ｌ／８であることが望ましい。

これらの条件を満足しないオルガノポリシロキサンを主
剤とするものは合成樹脂との相溶性が悪く、合成樹脂の
成形性改善、合成樹脂成形品の表面特性改質の目的を達
成することができｔい。

本発明において主剤とされる前記した一般式（１）で示
されるオルガノポリシロキサンは、例えば一般式 （式中、２は水素原子もしくはメチル基であり、Ｙ、ｊ
Ｓｍおよびｎは前述と同じ意味である）で示されるオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンと一般式 ％式％（） （式中、Ｒ４１前述と同じ意味である）で示されるエス
テルを白金系触媒等の存在下で反応させることにより容
易に取得することができる。

本発明のオルガノポリシロキサンを主剤としてなる合成
樹脂用改質剤は、成形用樹脂に適宜加えられる他の添加
剤ξとも番こ添加するか、または合成樹脂成形品の表面
に塗布するという方法により用いられる。

この成形用樹脂をこ添加する場合の銑加量は、樹脂の８
［類、改質の目的、樹脂とその添加されるオルガノポリ
シロキサンとの相溶性等によりＪ４　ｒｉるが、一般的
−こは成形用樹脂１００重量部あたり、０．０１〜２０
重量部好ましくは０．０５〜１０重量部の範囲とされる
。０．０１重食部よりも少ないと効果が小さく、一方２
０重量部より多くしても、もはやそれ以上の効果は望め
ないばかりか、場合によってはブリード、ブルーミング
、成形品の強度低下などの弊害が生じるよう番こする。

合成樹脂成形品の表面をこ塗布する方法の場合奢こは、
オルガノポリシロキサンをそのまま塗布に供してもよい
が、通常は塗布操作を容易暑こするために、適当な有機
溶剤で希釈しておくことがよく、このため−こ使用され
る有機溶剤としては、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、カルピトールなどのグリコール類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族類、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル
、酢酸ブチルなどのエステル類、トリクロルエチレン、
テトラクロルエタンなどの塩素化炭化水素類、トリフロ
ロトリクロロエタンなどのふっ素化炭化水素類などが例
示される。なおこれらの有機溶剤は１稽類に限られず、
２種以上併用してもよい０改質の対象とされる合成樹脂
は、限定的ではなく、いずれのものについても効果的な
結果を得るこ〆ができるが、特曇こ代表的な合成樹脂と
してはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、λＢ８樹脂、Ａ８樹
脂、８Ｂ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂お
よびその部分けん化物、ポリメチルメタクリレート樹脂
、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、
ホリカーボネート樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹
脂、γルキド樹脂等があげられる０ 本発明の改質剤をこれらの樹脂に癌腫するか、または成
形体の表面曇こ塗布することにより最終製品としての成
形体はその表面岸擦係数が小さくなり、滑性が付与され
、擦り傷がつきにくくするほか、離型性が付与されると
いう効果が与えられる。

したがって、たとえば合成樹脂を主体とする塗料におい
て塗膜面擾ここうした性質の改善がもたらされることは
きわめて意義のあることである。

さら曇こまた、本発明の改質剤を成形用樹脂醗こ添加す
ること−こより、フィルムその他各種の成形品を製造す
る場合の成形作業性が改善されるという効果が与えられ
る。

つぎ暑こ、参考例、実施例および比較例をあげてさら醗
こ詳しく説明する。ただし、以下の記載毫こおいてＭｅ
およびｐｈはメチル基およびフェニル基を示す。

参考例 か＜６１ん機付反応器−こ、シンナミルカプレート２８
８．９．）ルエン６００ｇおよび塩化白金酸の５チィッ
プロバノール浴ｔＯ，ｘｓｇを仕込み１１０℃番こ加熱
しかく拌を行いｔ力へら、これ壷こ式で示されるオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサン２４７ｇを１時間を要
して徐々◆こ滴下し、滴下終了後さら奢こ還流を８時間
続けた。この時点で反応生成物憂こついて残存９ｓｔ−
ｎ結合の定量を行し）反応率を調べたところ９４．３　
％であった。

つぎに、減圧暑ごて低沸点物を貿去したところ、粘度１
４７２　ｃ８　（２５℃）、比蔦１．０３４　（２５℃
）、屈折率１．４６３９（２５℃）の淡黄色で粘稠な物
質５２０．６１が得られた。

この物質１ｊ　Ｉ　ＲおよびＮＭＲから式％式％ で示されるポリシロキサンを主成分とするものであるこ
とを確認した（以下、これを８−１と表示する）０ 上記方法壷こ準じてオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンと脂肪酸シンナミルエステルとを反応させることに
より、Ｓ−２〜８−８を合成した０８−２； Ｍｅ Ｓ　−３： Ｍｅ Ｓ−５； Ｓ　−６； Ｐｈ −ＣＨＣ）ｉ　ＣＨ０ＣＯＣ，Ｈ，。

２ｇ Ｓ　−７： Ｍｅ　　Ｐｈ Ｍｅ Ｓ−８； Ｍｅ 上記で得たポリシロキサン８−２〜Ｓ−８について、融
点、比重、粘度および屈折率を調べその結果を下記の表
−１暑こ示す。

表−１ ８−２８（曇点＞　　　１．００６　　７９０　　１．
４７７０８−３　　　７（＃　　）　　１．００２　　
５３ｇ　　　１．４７８３８−４　　　６（＃　　）　
　１．０９４　　４９５　　１．４４９１８−５　　−
１（１）　　０．９７６　　　４４　　１．４４１３８
−６　　　４（１）　　０．９９３　　７２４　　１．
４６２５８−７　　４４　　　　　　　　−　　　　　
−一８−８　　　５６　　　　　　　　−　　　　　　
−−◆　ｓ−７，８−８２５℃で固体状 実施例１゜ エポキシ樹脂エピコート１００４（シェル化学社製商品
名）とア＝−油との東゛量比１８１の反応物を濃度５０
重量％でトルエン憂こ溶解した。この溶液１重量部曇こ
対しアクリル樹脂アロン１００１（東亜合成社製商品名
）を３重電部混合し、これを樹脂分濃度が４０重量Ｓｓ
こなるよう曇こトルエンで調整し、塗料とした。

このようにして得た塗料に対し表−２に示す各種添加剤
を塗料の樹脂分−こ対して０．１重量％添加混合し、こ
れをアルミテストパネル（５Ｘ１０ｃｍ）各２枚をこ流
し塗りし、１時間風乾した後、１０５℃で２０分間焼付
けした〇 こうして作ったテストパネル曇こついて塗膜面の外観を
調べると共曇こ諸試験〔摩擦係数、すべり角、塗膜損傷
〕を行ったところ、結果は表−２＃こ示すとおりであっ
た。

すべり角：テストパネルの塗膜面（５Ｘ５ｃＩＬ）同志
を重ね合せ、これに２５０ｇの荷重をかけ、すべり角を
測定した。

塗膜損傷：テストノ゛（ネルの塗膜面（５×５ｃｒＬ）
同志を重ね合せ、これ着こ２５０ｇの荷重をかけ、強制
的擾こすべらした後の塗膜面の損傷をつぎの３段階で評
価した。

Ａ：傷つき、くもりなし。

Ｂ：わずかに傷つき（ちる。

Ｃ：傷つきくもる。

表−２ 実施例２ ベツコゾール　ＥＲ−３４００３８重量部（アルキド樹
脂、日本ライヒホー ルド社製） スーパーベッカミン　Ｇ−８２１２０＃（ブチル化メラ
ミン樹脂、日本ラ イしホールド社製） 酸化チタン　　　　　　　　　　３０　ｌキシレン　　
　　　　　　　　　　１２　ｌ上記配合の白色エナメル
塗料１００重量部醗こ対し、表−３曇こ示す各種添加剤
を０．３重量部添加混合し、これをアルミテストパネル
に塗装した〇常温で７日間放置した後、塗膜面の外観を
調べると共に動摩擦係数およびすべり角を―ｊ定したと
ころ、結果は表−３に示すとおりであった。

動摩擦係数：ＨＥＩＤＯＮ−１４ｆｆｌ測定機を使用し
、荷重ｔｏｏＩＩ、速度５０１１／分、温度２５℃の条
件で測定した。

表−３ 実施例λ アクリルディック　人−８０１１００重量部（アクリル
樹脂、日本ライヒホー ルド社製） バーノック　Ｄ−７５０１５重１％ （ウレタン樹脂、日本ライヒホー ルド社製） キシレン　　　　　　　　　　　　　４Ｉ添加剤（表−
４）　　　　　　　　　１．５Ｉ上記配合の透明塗料を
、プリント合板上に塗布量３０９７ｍ２になるようφこ
ロールコータ−で塗装し、６０℃で１５分間加熱硬化を
行った。

こうして得た塗膜面について、粘着テープによる剥離力
（ｇ／ｃＩＬ）、粘着テープによる塗膜破損性、および
実施例１と同様の塗膜損傷を調べたところ、結果は表−
４に示すとおりであった。

剥離力ＣＦＩ／ＣＩＬ）：塗膜面に巾１．８ｃＷＬの感
圧性セロハン粘着テープを荷重１ｋｇで圧着した後、剥
離試験機（東洋テスター社製）を用いて諌粘着テープを
はがすこと−こより剥離力を測定した。

塗膜破損性：上記剥離力測定と同様にして粘着テープを
圧着し、これを常温で７日間放置した後に、該粘着テー
プを急激暑こ引きはがしたときの塗膜面の状態を観察し
た。

表−４ 実施例４゜ 小型ニーダ−を使用し、平均重合度１７００のポリスチ
レン１００重量部と下記の表−５−こ示すようｔ添加剤
１重量部とを、温度２００℃で１０分間溶融混練したの
ち、温度２００℃、圧力１００に４／Ｃｒ１２の条件で
圧縮成形し厚さ２１１のシートを作成した。

このシート・こついて外観、摩擦摩耗性、流動性および
曲げ強さを調べたところ、下記の表−５に示すような結
果が得られた。

外観：シートの透明性を肉眼で観察し下記の３段階で評
価した。

人：透明 Ｂ：半透明 Ｃ：白色不透明 摩擦摩耗性：東洋ボールドウィン社製試験機を使用し、
荷重５．６８　ｋｌｊ／ＣＩＬ”、速［１４，３ｔｆｉ
／分の条件下で成形板表面に対する鋼（Ｃ８−４５）の
１０分間摩擦後の摩耗量を測定した。

流動性：高化式フローテスターを用い、２００℃、荷重
４０〜、ノズル１日φＸＩＯＩｍの条件下での流出速度
を測定した。

曲げ強さ：成形したシートから長さｇＱｃ＋ｎ、巾１０
（１３Ｌの試験片を切り取り支点間距離３２ｍ。

加重速度１．５ｕ／分の条件で測定した０表−５ 奪　シリコーン　人 ｅ −８１−ＯＣＯＣｌ、Ｈ２゜ ｅ 特許出願人　　信越化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　一般式 〔式中、Ｒ１は畿素鳳子数７〜２１の一価嶽化水素基、
   Ｒはメチル基または式 ％式％ （ここにＲ１は前記と同じ意味である）で示される１−
   フェニル−３−アシロキシプロピル基、Ｙは −Ｃｋ”２に＋１ （ここにｋは１〜８の整数である）で示されるパーフル
   オロ炭化水素基、！は０〜２５０の整数、ｍは０〜１０
   ０の整数、ｎは１〜１００の整数、ただしｌ　＋ｍ　十
   ｎ≦３００、ｍ−１−ｎ≧ｌ／１０である〕で表わされ
   るオルガノホリシロキサンを主剤としてなる合成樹脂用
   改質剤。