JPS5851938B2 - トリシクロ〔６，２，１，０↑２’↑７〕ウンデカンの酸素含有誘導体、香料および香料添加品の香気特性を矯正、改良もしくは増強する方法および新規化合物を含有する香料組成物 - Google Patents
トリシクロ〔６，２，１，０↑２’↑７〕ウンデカンの酸素含有誘導体、香料および香料添加品の香気特性を矯正、改良もしくは増強する方法および新規化合物を含有する香料組成物Info
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- JPS5851938B2 JPS5851938B2 JP54084471A JP8447179A JPS5851938B2 JP S5851938 B2 JPS5851938 B2 JP S5851938B2 JP 54084471 A JP54084471 A JP 54084471A JP 8447179 A JP8447179 A JP 8447179A JP S5851938 B2 JPS5851938 B2 JP S5851938B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、香気成分として有用な新規三環式化合物、評
言すれば式： 〔式中Ｒは水素原子を表わすかもしくは炭素原子１〜６
を有する飽和アシル基を表わし、点線で示した位置に単
結合もしくは二重結合を有する〕で示される化合物に関
する。
言すれば式： 〔式中Ｒは水素原子を表わすかもしくは炭素原子１〜６
を有する飽和アシル基を表わし、点線で示した位置に単
結合もしくは二重結合を有する〕で示される化合物に関
する。
また、本発明は、香料または香料添加品に有効量の式（
Ｉ）の化合物を加えることよりなる、香料等の香気特性
を矯正、改良もしくは増強する方法に関する。
Ｉ）の化合物を加えることよりなる、香料等の香気特性
を矯正、改良もしくは増強する方法に関する。
最後に本発明は、官能活性成分として上記したような式
（Ｉ）の化合物を含有する香料組成物に関する。
（Ｉ）の化合物を含有する香料組成物に関する。
従来、例えば香料製造のため香料調合の分野においては
、凝固物、絶対物、バルサムもしくは精油のような植物
界もしくは動物界の天然産物が広く使用された。
、凝固物、絶対物、バルサムもしくは精油のような植物
界もしくは動物界の天然産物が広く使用された。
近代社会における香料配合製品、例えば化粧品の広範な
使用のためもしくは新規物質に匂いをつげるため、かか
る天然産物の消費は次第に増加している。
使用のためもしくは新規物質に匂いをつげるため、かか
る天然産物の消費は次第に増加している。
従って、工業はしばしばこれら天然産物の若干、とくに
精油の欠乏もしくはむしろ消滅の問題に直面した。
精油の欠乏もしくはむしろ消滅の問題に直面した。
この点で、セージ油（５ａｌｖｉａ ５ｃｌａｒｅａ
）もしくはスィート マヨラナ油（Ｏｒｉｇａｎｕｍ
Ｍａｊｏｒａｎａ ）のような精油、（両者共殊に男
性用の最近の香料調合において十分に評価されかつ広範
に使用されている）を引用することができる。
）もしくはスィート マヨラナ油（Ｏｒｉｇａｎｕｍ
Ｍａｊｏｒａｎａ ）のような精油、（両者共殊に男
性用の最近の香料調合において十分に評価されかつ広範
に使用されている）を引用することができる。
、これらのむしろ高価な精油の生産は主として気候条件
に依存し、該気候条件はしばしば季節ごとに変化する：
このことは生産量が時折急激に減少することがあること
および油の質が１一つの収獲物から他の収獲物に変化し
うろことを意味する。
に依存し、該気候条件はしばしば季節ごとに変化する：
このことは生産量が時折急激に減少することがあること
および油の質が１一つの収獲物から他の収獲物に変化し
うろことを意味する。
従って、香料工業には、少なくとも部分的に、前述した
ような精油の官能特性の若干を再現しうる化合物を合成
により製造することが必要である。
ような精油の官能特性の若干を再現しうる化合物を合成
により製造することが必要である。
かかる化合物は実際に無制限量で製造され、一定の嗅覚
的もしくは味覚的効果を提供するという利点を有する。
的もしくは味覚的効果を提供するという利点を有する。
本発明の目的は、有用な官能特性を有する、つまり例え
ばフレアリセージ油もしくはスイートマヨラナ油の特有
な官能的効果の若干を満足に再現することのできる新規
部類の有香化合物を提供することにある。
ばフレアリセージ油もしくはスイートマヨラナ油の特有
な官能的効果の若干を満足に再現することのできる新規
部類の有香化合物を提供することにある。
これは、かかる三環式化合物が上記した嗅覚的特性を発
揮することを推定せしめない公知技術にかんがみ驚異的
である。
揮することを推定せしめない公知技術にかんがみ驚異的
である。
これに反して、公知技術は式：
で示される化合物はジャコラに似たかおりを有しく西ド
イツ国特許公開公報第２３０７６２７号参照）、式： で示される化合物は、前者の場合にはその花、果実およ
び樹木の匂いを特徴とし、後者の場合にはその果実、青
物およびバルサム様の匂いを特徴とする（西ドイツ国特
許公開公報第２６５４２６８号および同第２６４２５１
９号参照）。
イツ国特許公開公報第２３０７６２７号参照）、式： で示される化合物は、前者の場合にはその花、果実およ
び樹木の匂いを特徴とし、後者の場合にはその果実、青
物およびバルサム様の匂いを特徴とする（西ドイツ国特
許公開公報第２６５４２６８号および同第２６４２５１
９号参照）。
最後に、式：
で示される化合物が、ニガヨモギ（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ
ａｂｓｉｎｔｈｉｕｍ ）、キリンギク（Ｌ １ａｔｒ
ｉｓ ）の匂いを想起させる固有の芳香および医薬性香
調で当業界に公知である（西ドイツ国特許公開公報第２
７３７５２５号参照）。
ａｂｓｉｎｔｈｉｕｍ ）、キリンギク（Ｌ １ａｔｒ
ｉｓ ）の匂いを想起させる固有の芳香および医薬性香
調で当業界に公知である（西ドイツ国特許公開公報第２
７３７５２５号参照）。
上記したような式（Ｉ）において符号Ｒは水素原子もし
くは例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリ
ルもしくはインブチリルのようなアシル基を表わす。
くは例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリ
ルもしくはインブチリルのようなアシル基を表わす。
とくに重要なのは次の化合物である：３−メチル−トリ
シクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウンデセ−９−エン−
３−イルアセテート、３−メチル−トリシクロ〔６・２
・１・Ｏ２°７〕ウンデセ−３−イルアセテートおよび
３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕 ウ
ンデセ−９−エン−３−イルホルメート。
シクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウンデセ−９−エン−
３−イルアセテート、３−メチル−トリシクロ〔６・２
・１・Ｏ２°７〕ウンデセ−３−イルアセテートおよび
３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕 ウ
ンデセ−９−エン−３−イルホルメート。
ことに、式：で示される３−メチル−トリシクロ〔６・
２・１・０２°７〕 ウンデセ−９−エン−３−イルア
セテートは独得な匂いと同時にフレアリセージ油の嗅覚
的効果の若干を想起させる新鮮、止縁かつ自然な独得の
かおりを発する。
２・１・０２°７〕 ウンデセ−９−エン−３−イルア
セテートは独得な匂いと同時にフレアリセージ油の嗅覚
的効果の若干を想起させる新鮮、止縁かつ自然な独得の
かおりを発する。
上記化合物は、多数の香料組成物、殊に例えば止縁、新
鮮、樹木もしくはイトスギ（Ｃｈｙｐｒｅ ）タイプの
組成物を製造するための成分としてとくに有用である。
鮮、樹木もしくはイトスギ（Ｃｈｙｐｒｅ ）タイプの
組成物を製造するための成分としてとくに有用である。
とくに、上記化合物を”ジャコウパ香料組成物に添加す
ると、それに独得の爽快な特徴を与える。
ると、それに独得の爽快な特徴を与える。
相応する飽和誘導体、つまり３−メチル−トリシクロ〔
６・２・１・０２°７〕 ウンデセ−３−イルアセテー
トは同じ特徴を示すが、３−メチル−トリシクロ〔６・
２・１・Ｏ２°７〕 ウンデセ−９エン−３−イルホル
メートはさらに、スイートマヨラナ油を想起させる、独
得の樹木、コハク様かつ芳香性香調を発する。
６・２・１・０２°７〕 ウンデセ−３−イルアセテー
トは同じ特徴を示すが、３−メチル−トリシクロ〔６・
２・１・Ｏ２°７〕 ウンデセ−９エン−３−イルホル
メートはさらに、スイートマヨラナ油を想起させる、独
得の樹木、コハク様かつ芳香性香調を発する。
式（Ｉ）の化合物は、精密および工業的香料調合の双方
において、例えば石けん、洗剤、化粧品のような物品も
しくは家庭用品にかおりをつげるために広く使用するこ
とができる。
において、例えば石けん、洗剤、化粧品のような物品も
しくは家庭用品にかおりをつげるために広く使用するこ
とができる。
香料組成物の製造のために最も重要な匂い効果は、該組
成物の約０．５〜２０重量％の間の組成割合を使用する
ことによって達成することができる。
成物の約０．５〜２０重量％の間の組成割合を使用する
ことによって達成することができる。
例えば特殊な効果が望ましい場合もしくは香料基剤の製
造のために、上述したよりも高いか又は低い割合を用い
ることもできる。
造のために、上述したよりも高いか又は低い割合を用い
ることもできる。
式（Ｉ）の化合物は、トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°
７〕 ウンデセ−９−エン−３−オンからそれを塩化、
臭化又は沃化メチルマグネシウムと、例えばグリニアル
反応の条件で反応させた後に、容易につくることができ
る。
７〕 ウンデセ−９−エン−３−オンからそれを塩化、
臭化又は沃化メチルマグネシウムと、例えばグリニアル
反応の条件で反応させた後に、容易につくることができ
る。
次いで、上記反応から得られる式：
で示される第三アルコールを常用の技術により、例えば
式 〔式中Ｙはハロゲン原子、例えば塩素又は臭素を表わす
かもしくはＯ−アセチル基を表わし、Ｒは炭素原子１〜
６を有する飽和アシル基を表わす〕で示される化合物で
処理することによって相応するエステルに変える。
式 〔式中Ｙはハロゲン原子、例えば塩素又は臭素を表わす
かもしくはＯ−アセチル基を表わし、Ｒは炭素原子１〜
６を有する飽和アシル基を表わす〕で示される化合物で
処理することによって相応するエステルに変える。
岡えば３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２°７
〕 ウンデセ−９−エン−３−イルホルメートは、上記
アルコール（Ｉａ）から、それを混成無水酢酸蟻酸〔式
（ｎ）中Ｙ−〇−アセチル；Ｒ−ホルミル〕で処理した
後につくられる。
〕 ウンデセ−９−エン−３−イルホルメートは、上記
アルコール（Ｉａ）から、それを混成無水酢酸蟻酸〔式
（ｎ）中Ｙ−〇−アセチル；Ｒ−ホルミル〕で処理した
後につくられる。
同様にして、上記アルコールは、それを塩化アセチル〔
式（ｎ）中Ｙ＝Ｃ１；Ｒ＝ニアセチルで処理することに
よって３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７
〕 ウンデセ−９−エン−３イルアセテートに変えるこ
とができる。
式（ｎ）中Ｙ＝Ｃ１；Ｒ＝ニアセチルで処理することに
よって３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７
〕 ウンデセ−９−エン−３イルアセテートに変えるこ
とができる。
相応する飽和エステルは、上記化合物を直接に水素添加
するかもしくはまずアルコール（Ｉａ）を、例えばパラ
ジウム／炭、ラネー・ニッケルもしくは酸化白金のよう
な金属触媒の存在で水素添加して式： で示される化合物を得、次いでこれを上記のようにエス
テル化することによってつくることができる。
するかもしくはまずアルコール（Ｉａ）を、例えばパラ
ジウム／炭、ラネー・ニッケルもしくは酸化白金のよう
な金属触媒の存在で水素添加して式： で示される化合物を得、次いでこれを上記のようにエス
テル化することによってつくることができる。
出発物質として使用したトリシクロ〔６・２・１・０２
゛７） ウンデセ−９−エン−３−オンは、シクロヘ
キセ−２−エン−１−オンとシクロペンタジェンとから
公知方法によって得ることのできる公知化合物である（
Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、 、３９巻、第３０６３頁（１
９７４年〕および西ドイツ国特許公開公報第２７３７３
２５号参照）。
゛７） ウンデセ−９−エン−３−オンは、シクロヘ
キセ−２−エン−１−オンとシクロペンタジェンとから
公知方法によって得ることのできる公知化合物である（
Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、 、３９巻、第３０６３頁（１
９７４年〕および西ドイツ国特許公開公報第２７３７３
２５号参照）。
次に、実施例（例中温度は℃で記載され、略語は常用の
意味を有する）につき、本発明を詳述する。
意味を有する）につき、本発明を詳述する。
例１
３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウン
デセ−９−エン−３−オール 無水エーテル１０ｍ１中のマグネシウム削り屑４．５！
ｌ（０，１８７モル）の懸濁液に、無水エーテル５０ｒ
ＩＬｌ中の沃化メチル２８？ （０，１９７モル）を温
州した。
デセ−９−エン−３−オール 無水エーテル１０ｍ１中のマグネシウム削り屑４．５！
ｌ（０，１８７モル）の懸濁液に、無水エーテル５０ｒ
ＩＬｌ中の沃化メチル２８？ （０，１９７モル）を温
州した。
次いで、エーテル１５ｏｒｎｌ中のトリシクロ〔６・２
・１・０２°７〕 ウンデセ−９−工７−３−オン２６
Ｐ （０，１６０モル）を上記混合物に激しく攪拌しな
がら加え、得られる反応混合物をさらに２４時間還流さ
せた。
・１・０２°７〕 ウンデセ−９−工７−３−オン２６
Ｐ （０，１６０モル）を上記混合物に激しく攪拌しな
がら加え、得られる反応混合物をさらに２４時間還流さ
せた。
冷接、０℃でＮＨ４Ｃｌの２０％水溶液２００ｍ７を加
えて混合物を分解した。
えて混合物を分解した。
次いで有機層をエーテル（３Ｘ５０ｍ０で抽出し、水（
３Ｘ５０ｒｒＬｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４土で乾燥し
；最後に蒸発させて粗製物２１を得た。
３Ｘ５０ｒｒＬｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４土で乾燥し
；最後に蒸発させて粗製物２１を得た。
こうして得た粗製物を次のようにして精製した：該粗製
物２７？をグリニアルＰ試薬２７１、酢酸２７ｒｕｌお
よびエチルアルコール２７０ｍ１の混合物に加え、次い
で２４時間加熱還流させた。
物２７？をグリニアルＰ試薬２７１、酢酸２７ｒｕｌお
よびエチルアルコール２７０ｍ１の混合物に加え、次い
で２４時間加熱還流させた。
蒸発後、乾燥残渣を水５０ｒ／Ｌｌで希釈し、エーテル
（４×５０ｒｒＬＯで抽出し、順次に水（３Ｘ５０ｍ０
．１０％ＮａＨＣＯ３水溶液（３Ｘ５０ｄ）、最後に水
で洗浄した。
（４×５０ｒｒＬＯで抽出し、順次に水（３Ｘ５０ｍ０
．１０％ＮａＨＣＯ３水溶液（３Ｘ５０ｄ）、最後に水
で洗浄した。
Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、濾過し、蒸発し、蒸留した後
、沸点５５〜６０℃１０．３ｍｍＨｇを有する所望の化
合物１４．７Ｐ（収率５１％）が単離された。
、沸点５５〜６０℃１０．３ｍｍＨｇを有する所望の化
合物１４．７Ｐ（収率５１％）が単離された。
赤外吸収： ３４４８．２８５７．１４４９．１３６６
．１１３４．１０２２．８１６ｃＩＩＬ−１核磁気共鳴
： １．２ （３Ｈ，ｓ ） ： １．３〜２．０（８
Ｈ。
．１１３４．１０２２．８１６ｃＩＩＬ−１核磁気共鳴
： １．２ （３Ｈ，ｓ ） ： １．３〜２．０（８
Ｈ。
ｍ ） ： ２．０〜３．０ （５Ｈ１ｍ）； ６．２
（２Ｈ。
（２Ｈ。
ｍ）δｐｐｍ
質量スペクトル：ｍ／ｅ＝９７ （１３）、９５（９０
）、９４（１７）、７９（１８）、σ ６７（１６）、６６（１００）、４３（２０）例２ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウン
デセ−９−エン−３−イルホルメート無水酢酸１３グ（
０，１２７モル）をまず、０℃で激しく攪拌しながら、
９８％の蟻酸６ｔ？（０，１２８モル）に加え、得られ
る混合物を一夜５℃に保った。
）、９４（１７）、７９（１８）、σ ６７（１６）、６６（１００）、４３（２０）例２ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウン
デセ−９−エン−３−イルホルメート無水酢酸１３グ（
０，１２７モル）をまず、０℃で激しく攪拌しながら、
９８％の蟻酸６ｔ？（０，１２８モル）に加え、得られ
る混合物を一夜５℃に保った。
次いで上記混合物に３−メチル−トリシクロ〔６・２・
１・Ｏ２°７〕 ウンデセ−９−エン−３オール（例１
参照）７．４Ｐ（０，０４２モル）を加え、全混合物を
室温で３日間攪拌した。
１・Ｏ２°７〕 ウンデセ−９−エン−３オール（例１
参照）７．４Ｐ（０，０４２モル）を加え、全混合物を
室温で３日間攪拌した。
次に、得られる混合物を、Ｎａ２ＣＯ３の飽和水溶液１
００ｍ１を加えて分解し、エーテル（３×５０ｍ１）で
抽出し、水（３Ｘ５０ＷＬｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４
上で乾燥した。
００ｍ１を加えて分解し、エーテル（３×５０ｍ１）で
抽出し、水（３Ｘ５０ＷＬｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４
上で乾燥した。
蒸発後、粗製物８１が得られ、これは０．０２ ｍｉＨ
ｇで蒸留することによって５８％の収率で所望化合物を
生じた。
ｇで蒸留することによって５８％の収率で所望化合物を
生じた。
赤外吸収：２９１０，１７１４．１４４０．１２３６．
１１７０，１１１５．１０２０゜９１０．８９５．７８
２ｃｒＩＬ−１ 核磁気共鳴： １．０〜３．１ （１２Ｈ，若干のｍ）
；１．６（３Ｈ，Ｓ）；６．１２（２Ｈ，ｍ）；８．０
５（ＩＨｌｄ）δｐｐｍ 質量スペクトル：ｍ／ｅ ＝１６０ （１１）、１３４
（９）、１１７（８）、９５（１００）、９４（７１）
、７９（５３）、６６（８６）、５３（７）、３９（１
３） 例３ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２°７〕ウン
デセ−９−エン−３−イルアセテート３−メチル−トリ
シクロ〔６・２・１・０２°７〕ウンデセ−９−エン−
３−オール（例１ 参照）１０５’（０，０５６モル）
を、Ｎ−Ｎ−ジメチル−アニリン７７ｆ（０，６３６モ
ル）、塩化アセチル７７９’ （０，９８０℃ル）およ
びＣＨＣｌ３４００ｍｌに加え、得られた混合物を４時
間還流下に加熱した。
１１７０，１１１５．１０２０゜９１０．８９５．７８
２ｃｒＩＬ−１ 核磁気共鳴： １．０〜３．１ （１２Ｈ，若干のｍ）
；１．６（３Ｈ，Ｓ）；６．１２（２Ｈ，ｍ）；８．０
５（ＩＨｌｄ）δｐｐｍ 質量スペクトル：ｍ／ｅ ＝１６０ （１１）、１３４
（９）、１１７（８）、９５（１００）、９４（７１）
、７９（５３）、６６（８６）、５３（７）、３９（１
３） 例３ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２°７〕ウン
デセ−９−エン−３−イルアセテート３−メチル−トリ
シクロ〔６・２・１・０２°７〕ウンデセ−９−エン−
３−オール（例１ 参照）１０５’（０，０５６モル）
を、Ｎ−Ｎ−ジメチル−アニリン７７ｆ（０，６３６モ
ル）、塩化アセチル７７９’ （０，９８０℃ル）およ
びＣＨＣｌ３４００ｍｌに加え、得られた混合物を４時
間還流下に加熱した。
室温に冷却した後、反応混合物を砕氷（３００ｒＩ′Ｌ
０上へ注ぎ、有機相をＣＨ２Ｃｌ２ （３×１０〇−）
で抽出した。
０上へ注ぎ、有機相をＣＨ２Ｃｌ２ （３×１０〇−）
で抽出した。
１０％ＨＣＩ溶液で洗浄し、１０％ＮａＨＣＯ３溶液で
中和し、最後に水（３×５０１ｎＡ）で洗浄し、Ｎａ２
ＳＯ４上で乾燥し、蒸発させた後に粗製物１１．７ｆｔ
を得た。
中和し、最後に水（３×５０１ｎＡ）で洗浄し、Ｎａ２
ＳＯ４上で乾燥し、蒸発させた後に粗製物１１．７ｆｔ
を得た。
最後に、分別蒸留によって沸点５５〜６０℃１０．０２
ｉｉＨｇを有する所望化合物６．８Ｓ’（収率５５％）
を得た。
ｉｉＨｇを有する所望化合物６．８Ｓ’（収率５５％）
を得た。
赤外吸収：２９１５．１７２４．１５７０．１４４９．
１３６２．１２３９．１１１７．１０２２．９３９．８
９７．７８２ｃＩＩＬ−１核磁気共鳴： １．０〜１．
５ （５Ｈ，ｍ ） ；１．５（４Ｈ１ｓ ） ： ２
．０ （４Ｈ，ｍ） ： ２．１〜３．０ （５Ｈ１ｍ
）： ６．１ （２Ｈ，ｍ）δｐｐｍ 質量スペクトル：ｍ／ｅ＝１６０ （１７）、９５（１
００）、９４（８８）、９１（１７）、７９（６，４）
、６６（８２）、４３（４６）例４ ３−メチル−トリシフ□〔６・２・１・０２°７〕ウン
デセ−９−エン−３−イルプロピオネート３−メチル−
トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウンデセ−９−エ
ン−３−オール（例１参照）５ｆ（０，０２８モル）と
塩化プロピオニル４７グ（０，５０モル）とを例３に指
示したようにして反応させて、抽出および蒸発後、粗製
物６．５１を得た。
１３６２．１２３９．１１１７．１０２２．９３９．８
９７．７８２ｃＩＩＬ−１核磁気共鳴： １．０〜１．
５ （５Ｈ，ｍ ） ；１．５（４Ｈ１ｓ ） ： ２
．０ （４Ｈ，ｍ） ： ２．１〜３．０ （５Ｈ１ｍ
）： ６．１ （２Ｈ，ｍ）δｐｐｍ 質量スペクトル：ｍ／ｅ＝１６０ （１７）、９５（１
００）、９４（８８）、９１（１７）、７９（６，４）
、６６（８２）、４３（４６）例４ ３−メチル−トリシフ□〔６・２・１・０２°７〕ウン
デセ−９−エン−３−イルプロピオネート３−メチル−
トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウンデセ−９−エ
ン−３−オール（例１参照）５ｆ（０，０２８モル）と
塩化プロピオニル４７グ（０，５０モル）とを例３に指
示したようにして反応させて、抽出および蒸発後、粗製
物６．５１を得た。
上記粗製物（沸点７０〜７５℃／ ０．１ ｍｍＨｇ
）を蒸留し、次いでシリカゲル上でのカラムクロマトグ
ラフィー（溶離液シクロヘキサン／エーテル７：３）を
用いて精製することによって、所望化合物２．２４Ｐ（
収率３４％）が単離された（沸点６５〜６８℃１０．１
關Ｈｇ ；融点的３０℃）。
）を蒸留し、次いでシリカゲル上でのカラムクロマトグ
ラフィー（溶離液シクロヘキサン／エーテル７：３）を
用いて精製することによって、所望化合物２．２４Ｐ（
収率３４％）が単離された（沸点６５〜６８℃１０．１
關Ｈｇ ；融点的３０℃）。
赤外吸収：２８８２．１７１２．１４４９．１３３３．
１１８１．１１１４ｃｒ／Ｌ ’核磁気共鳴： １．０
８ （３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ ）：１．５３ （３Ｈ，
ｓ ） ； １．１〜１．６および１．８〜３．０（１
４Ｈ）；６．０３（２Ｈ１ｍ）δｐｐｍ質量スペクトル
二ｍ／ｅ＝１２５（１７）、９５（３４）、８１（１６
）、７３（２１）、５５（３１）、４３（１００） 例５ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１ ・Ｏ２°７〕ウ
ンデセ−９−エン−３−イルアクリレート３−メチル−
トリシクロ〔６・２・１ ・Ｏ２°７〕ウンデセ−９−
エン−３−オール（例１参照）５？ （０，０２８モ＃
） ト塩化７７ リル４６ ′ｆ！（０，５０モル）と
を例３に示したように反応させて粗製物７１を得た。
１１８１．１１１４ｃｒ／Ｌ ’核磁気共鳴： １．０
８ （３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ ）：１．５３ （３Ｈ，
ｓ ） ； １．１〜１．６および１．８〜３．０（１
４Ｈ）；６．０３（２Ｈ１ｍ）δｐｐｍ質量スペクトル
二ｍ／ｅ＝１２５（１７）、９５（３４）、８１（１６
）、７３（２１）、５５（３１）、４３（１００） 例５ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１ ・Ｏ２°７〕ウ
ンデセ−９−エン−３−イルアクリレート３−メチル−
トリシクロ〔６・２・１ ・Ｏ２°７〕ウンデセ−９−
エン−３−オール（例１参照）５？ （０，０２８モ＃
） ト塩化７７ リル４６ ′ｆ！（０，５０モル）と
を例３に示したように反応させて粗製物７１を得た。
蒸留（沸点６５〜６７℃／ ０．１ ｖＬＨｇ ）およ
びシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（溶離液
シクロヘキサン／エーテル７：３）を用いる精製によっ
て、所望の化合物１．９５’（収率２９％）が単離され
た。
びシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（溶離液
シクロヘキサン／エーテル７：３）を用いる精製によっ
て、所望の化合物１．９５’（収率２９％）が単離され
た。
沸点６８〜７０℃７０．１ ｍｍＨｇ ：融点４１〜４
２℃ 赤外吸収：２８９９．１７０４．１６１３．１４４３
１３９５ １１９８ｃＩｎ−１核磁気共鳴：１，１〜３
．１ （１２Ｈ） ； １．６１（３Ｈ。
２℃ 赤外吸収：２８９９．１７０４．１６１３．１４４３
１３９５ １１９８ｃＩｎ−１核磁気共鳴：１，１〜３
．１ （１２Ｈ） ； １．６１（３Ｈ。
ｓ ） ： ５．５６〜６．３５ （５Ｈ）δｐｐｍ質
量スペクトル：ｍ／ｅ＝１６０ （１２）、９５（１０
０）、９４（７２）、７９（４９）、６６（７２）、５
５（４２） 例６ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウン
デセ−９−エン−３−イルイノブチレ−１・３−メチル
−トリシクロ〔６・２・１・０２゛７）ウンデセ−９−
エン−３−オール（例１参照）１０ｆ（０，０５６モル
〕と塩化インブチリル７．５Ｐ（０，０７０モル）とを
例３に示したように反応させて、抽出および蒸留後、沸
点６０〜８５℃１０、２ ｒｕｎＨｇを有する物質８ｉ
を得た。
量スペクトル：ｍ／ｅ＝１６０ （１２）、９５（１０
０）、９４（７２）、７９（４９）、６６（７２）、５
５（４２） 例６ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウン
デセ−９−エン−３−イルイノブチレ−１・３−メチル
−トリシクロ〔６・２・１・０２゛７）ウンデセ−９−
エン−３−オール（例１参照）１０ｆ（０，０５６モル
〕と塩化インブチリル７．５Ｐ（０，０７０モル）とを
例３に示したように反応させて、抽出および蒸留後、沸
点６０〜８５℃１０、２ ｒｕｎＨｇを有する物質８ｉ
を得た。
シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（溶離液シ
クロヘキサン／酢酸エチル７：３）を用いる精製によっ
て、所望の化合物６１（収率４３％）が単離された。
クロヘキサン／酢酸エチル７：３）を用いる精製によっ
て、所望の化合物６１（収率４３％）が単離された。
赤外吸収：２８９９．１７２４．１４６０．１３３９．
１２４８．１１３６．１０６２．９１３ＣｒｒＬ ’ 核磁気共鳴： １．０〜１．２ （６Ｈ，２ｓ ） ；
１．３〜１．５ （６Ｈ，ｍ） ； １．６ （３Ｈ
，ｓ ） ： １．９〜３．０ （７Ｈ，広いｍ）：
６．１ （２Ｈ１ｍ）δｐｐｍ 質量スペクトル：ｍ／ｅ＝１６０ （１１）、９５（１
００）、９４（４８）、７９（２６）、６６（５９）、
４３ （４２） 例７ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウン
デセ−３−オール メタノール１５０ｍ１中の３−メチル−トリシクロ〔６
・２・１・０２°７〕 ウンデセ−９−エン−３−オー
ル（例１参照）２５ｆ（０，１４０モル）を、炎上のパ
ラジウム１０％触媒２．５ｚの存在で大気圧下、室温で
水素添加した。
１２４８．１１３６．１０６２．９１３ＣｒｒＬ ’ 核磁気共鳴： １．０〜１．２ （６Ｈ，２ｓ ） ；
１．３〜１．５ （６Ｈ，ｍ） ； １．６ （３Ｈ
，ｓ ） ： １．９〜３．０ （７Ｈ，広いｍ）：
６．１ （２Ｈ１ｍ）δｐｐｍ 質量スペクトル：ｍ／ｅ＝１６０ （１１）、９５（１
００）、９４（４８）、７９（２６）、６６（５９）、
４３ （４２） 例７ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウン
デセ−３−オール メタノール１５０ｍ１中の３−メチル−トリシクロ〔６
・２・１・０２°７〕 ウンデセ−９−エン−３−オー
ル（例１参照）２５ｆ（０，１４０モル）を、炎上のパ
ラジウム１０％触媒２．５ｚの存在で大気圧下、室温で
水素添加した。
濾過、蒸発および蒸留（沸点６０〜６５℃１０．１間Ｈ
ｇ ）の後、蒸気相クロマトグラフ分析によると所望の
化合物的９０％を含有する物質２４１が単離された。
ｇ ）の後、蒸気相クロマトグラフ分析によると所望の
化合物的９０％を含有する物質２４１が単離された。
その特性を定めるために、上記化合物をさらに、らせん
バンド塔での蒸留によって精製した。
バンド塔での蒸留によって精製した。
赤外吸収：３４８４．２８５７．１４４９．１３５７．
１１２１，９２６ｃＩｆＬ ’核磁気共鳴：１．０６（
ＩＨ１広いｓ）：１．２２ （３Ｈ，Ｓ ） ； １．
２〜２．５ （１６Ｈ）δｐｐｍ 質量スペクトル：Ｍ＋＝１８０ （２３） ：ｍ／ｅ＝
１６２（６３）、１３４（７２）、９５（９７）、７９
（６０）、７１（１００）、４３（９８）例８ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウン
デセ−３−イルホルメート メタノール６０ｍ１中の３−メチル−トリシクロ〔６・
２・１・Ｏ２°７〕ウンデセ−９−エン−３イルホルメ
ート（粗製物；例２参照）８．７Ｐを、炎上のパラジウ
ム１０％触媒０．８１の存在で大気圧下、室温で水素添
加した。
１１２１，９２６ｃＩｆＬ ’核磁気共鳴：１．０６（
ＩＨ１広いｓ）：１．２２ （３Ｈ，Ｓ ） ； １．
２〜２．５ （１６Ｈ）δｐｐｍ 質量スペクトル：Ｍ＋＝１８０ （２３） ：ｍ／ｅ＝
１６２（６３）、１３４（７２）、９５（９７）、７９
（６０）、７１（１００）、４３（９８）例８ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウン
デセ−３−イルホルメート メタノール６０ｍ１中の３−メチル−トリシクロ〔６・
２・１・Ｏ２°７〕ウンデセ−９−エン−３イルホルメ
ート（粗製物；例２参照）８．７Ｐを、炎上のパラジウ
ム１０％触媒０．８１の存在で大気圧下、室温で水素添
加した。
濾過、蒸発および蒸留（沸点６０〜６５℃１０．１關Ｈ
ｇ ）の後、蒸気相クロマトグラフ分析によると所望の
化合物的９０％を含有する物質２４ｆが単離された。
ｇ ）の後、蒸気相クロマトグラフ分析によると所望の
化合物的９０％を含有する物質２４ｆが単離された。
その特性を定めるため、上記化合物をさらに、らせんバ
ンド塔での蒸留によって精製した。
ンド塔での蒸留によって精製した。
赤外吸収：３４８４．２８５７．１４４９．１３５７．
１１２１．９２６ｃｍ’ 核磁気共鳴：１．０６（ＩＨ，広いｓ）：１．２２ （
３Ｈ，ｓ ） ； １．２〜２．５ （１６Ｈ）δｐｐ
ｍ 質量スペクト／Ｌ／：Ｍ＝１８０ （２３）；ｍ／ｅ＝
１６２（６３）、１３４（７２）、９５ （９７）、Ｊ
７９（６０）、７１（１００）、４３（９８）例８ メタノール６０ｍ１中の３−メチル−トリシクロ〔６・
２・１・０２”７）ウンデセ−９−エン３イルホルメー
ト（粗製物；例２参照）８．７？を、 こ炎上のパラジ
ウム１０％触媒０．８Ｓ’の存在で大気圧下、室温で水
素添加した。
１１２１．９２６ｃｍ’ 核磁気共鳴：１．０６（ＩＨ，広いｓ）：１．２２ （
３Ｈ，ｓ ） ； １．２〜２．５ （１６Ｈ）δｐｐ
ｍ 質量スペクト／Ｌ／：Ｍ＝１８０ （２３）；ｍ／ｅ＝
１６２（６３）、１３４（７２）、９５ （９７）、Ｊ
７９（６０）、７１（１００）、４３（９８）例８ メタノール６０ｍ１中の３−メチル−トリシクロ〔６・
２・１・０２”７）ウンデセ−９−エン３イルホルメー
ト（粗製物；例２参照）８．７？を、 こ炎上のパラジ
ウム１０％触媒０．８Ｓ’の存在で大気圧下、室温で水
素添加した。
濾過および蒸発の後、粗製残渣をエーテル（１００ｍの
で抽出し、ＮａＨＣＯ３１０％水溶液（２０ｍ０で洗浄
し、次いで水で洗浄し、乾燥および蒸発後、粗製物８り
４を得た。
で抽出し、ＮａＨＣＯ３１０％水溶液（２０ｍ０で洗浄
し、次いで水で洗浄し、乾燥および蒸発後、粗製物８り
４を得た。
上記物質７′？をシリカゲル上のカラムクロマトグラフ
ィー（溶離液シクロヘキサン／エーテル７：３）を用い
て精製して、沸点５８〜６０℃１０．０５ｍｍ Ｈｇを
有する所望の化合物２．２Ｐ（収率２５％）を得た。
ィー（溶離液シクロヘキサン／エーテル７：３）を用い
て精製して、沸点５８〜６０℃１０．０５ｍｍ Ｈｇを
有する所望の化合物２．２Ｐ（収率２５％）を得た。
赤外吸収：２８５７．１７０４．１４４９．１３７０．
１１８３．１ｌｌｌｃｒＩＬ ”核磁気共鳴：１．１〜
２．７ （１６Ｈ）； １．５７（３Ｈ１ｓ ） ：
８．１ （ＩＨ，広いＳ）δｐｐｍ質量スペクトル：ｍ
／ｅ＝１６２（５４）、１３４（９６）、１１９（４２
）、９５（１００）、７９（７５）、６７（５０）、４
１ （４７）例９ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２°７〕ウン
デセ−３−イルアセテート ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２°７〕ウン
デカン−３−オール（例７参照）２２ｉ（０，１２２モ
ル）と酢酸イソプロペニル２２０１／Ｌｌとを、ｐ−）
ルエンスルホン酸０１１ｉの存在で６時間還流させた。
１１８３．１ｌｌｌｃｒＩＬ ”核磁気共鳴：１．１〜
２．７ （１６Ｈ）； １．５７（３Ｈ１ｓ ） ：
８．１ （ＩＨ，広いＳ）δｐｐｍ質量スペクトル：ｍ
／ｅ＝１６２（５４）、１３４（９６）、１１９（４２
）、９５（１００）、７９（７５）、６７（５０）、４
１ （４７）例９ ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２°７〕ウン
デセ−３−イルアセテート ３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２°７〕ウン
デカン−３−オール（例７参照）２２ｉ（０，１２２モ
ル）と酢酸イソプロペニル２２０１／Ｌｌとを、ｐ−）
ルエンスルホン酸０１１ｉの存在で６時間還流させた。
室温に冷却した後、反応混合物をＮａＨＣＯ３の１０％
水溶液（３ｏｍ０で洗浄し、次いで水（３Ｘ３０ｍＡ）
で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、蒸発させて粗製物
２４ｆ？を得た。
水溶液（３ｏｍ０で洗浄し、次いで水（３Ｘ３０ｍＡ）
で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、蒸発させて粗製物
２４ｆ？を得た。
Ｋ２ＣＯ３の存在で上記物質の蒸留（沸点５５〜７０℃
１０．０５關Ｈｇ ）後、所望の化合物１３１（収率４
８％）が単離された。
１０．０５關Ｈｇ ）後、所望の化合物１３１（収率４
８％）が単離された。
赤外吸収： ２８９９．１７１５．１４４３．１３６１
．１２３９．１０１５ＣＩｆＬ ’核磁気共鳴：１．１
〜２．８（１６Ｈ）； １．５２（３Ｈ１ｓ）； １．
９８（３Ｈ，Ｓ）δｐｐｍ 質量スペクトル：ｍ／ｅ＝１６２ （５２） ：１３４
（１００）、１１９（４７）、 １０６（６１）、９５（９０）、７９（７０）、４３（
７４） 例１０ 下記の３つの化合物を、化粧石けんの製造用香料成分と
して下記に指示（重量部）したように使用した： 化合物Ａ：３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２
°７〕 ウンデセ−９−エン−３−イルアセテート 化合物Ｂ：３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２
°７〕 ウンデセ−３−イルアセテート化合物Ｃ：３−
メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２°７〕 ウンデ
セ−９−エン−３−イルホルメート 次いで、こうして香料を加えたペーストを常用の技術に
よって処理し、最後に得られた香料配合試料に嗅覚的評
価を行なって次の結果を得た：試料Ａ：新鮮、止縁かつ
自然の爽快な匂い；ある程度フレアリセージ油を想起さ
せる 試料Ｂ：コ・・り様かつ止縁性香調を有する木様匂い；
フレアリセージ油を想起させる 試料Ｃ：生止縁つ芳香性香調を有する樹木かつコハク様
匂い；スイートマヨラナ油を想起させる例１１ 次の成分（重量部）を密接に混合することによって香料
配合粉末洗剤を製造した： 次に、こうして香料を配合した試料に嗅覚的評価を行な
って、次の結果を得た： 試料Ａ：心持より止縁かつ新鮮な匂い：フレアリセージ
を想起させる 試料Ｂ：コ・・り様かつ芳香性香調を有する青緑タイプ
の軽微な樹木の匂い 試料Ｃ：生止縁つ芳香性香調を有する樹木かつコハク様
の匂い；スイートマヨラナを想起させるさらに、上記３
つの事例において、付与された匂いは普通の条件下で数
週間貯蔵後も変化しないままであることが認められた。
．１２３９．１０１５ＣＩｆＬ ’核磁気共鳴：１．１
〜２．８（１６Ｈ）； １．５２（３Ｈ１ｓ）； １．
９８（３Ｈ，Ｓ）δｐｐｍ 質量スペクトル：ｍ／ｅ＝１６２ （５２） ：１３４
（１００）、１１９（４７）、 １０６（６１）、９５（９０）、７９（７０）、４３（
７４） 例１０ 下記の３つの化合物を、化粧石けんの製造用香料成分と
して下記に指示（重量部）したように使用した： 化合物Ａ：３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２
°７〕 ウンデセ−９−エン−３−イルアセテート 化合物Ｂ：３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２
°７〕 ウンデセ−３−イルアセテート化合物Ｃ：３−
メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２°７〕 ウンデ
セ−９−エン−３−イルホルメート 次いで、こうして香料を加えたペーストを常用の技術に
よって処理し、最後に得られた香料配合試料に嗅覚的評
価を行なって次の結果を得た：試料Ａ：新鮮、止縁かつ
自然の爽快な匂い；ある程度フレアリセージ油を想起さ
せる 試料Ｂ：コ・・り様かつ止縁性香調を有する木様匂い；
フレアリセージ油を想起させる 試料Ｃ：生止縁つ芳香性香調を有する樹木かつコハク様
匂い；スイートマヨラナ油を想起させる例１１ 次の成分（重量部）を密接に混合することによって香料
配合粉末洗剤を製造した： 次に、こうして香料を配合した試料に嗅覚的評価を行な
って、次の結果を得た： 試料Ａ：心持より止縁かつ新鮮な匂い：フレアリセージ
を想起させる 試料Ｂ：コ・・り様かつ芳香性香調を有する青緑タイプ
の軽微な樹木の匂い 試料Ｃ：生止縁つ芳香性香調を有する樹木かつコハク様
の匂い；スイートマヨラナを想起させるさらに、上記３
つの事例において、付与された匂いは普通の条件下で数
週間貯蔵後も変化しないままであることが認められた。
さらに、香料配合粉末洗剤で処理したタオルは、洗濯の
後材料上に完全にとどまる芳香を有していた。
後材料上に完全にとどまる芳香を有していた。
例１２
次の成分（重量部）を混合することによって香料を配合
したシャンプーを製造した： （１）例１０参照 次いで、こうして香料を配合したシャンプーに嗅覚的評
価を行なって次の結果を得た： 試料Ａ：薬草（ｈｅｒｂａｌ ）シャンプータイプの新
鮮、止縁かつ爽快な匂い 試料Ｂ：軽微な樹木、止縁かつコ・・り様の匂い；試料
Ａに類似 試料Ｃ：生止縁つ芳香性香調を有する樹木かつコハク様
の匂い 例１３ 次の成分（重量部）を混合することによって古典的オー
デコロン用基本香料を製造した：レモン油
２５０ ベルガモツト油 ３００ オレンジ油 １５０ 小粒ビガラード １００ ネロリビガラード ２０ ラベンダ油 ７０ タイム油 １０ 上記基本香料を９５％エチルアルコール中３％に稀釈し
た後に、温暖かつ柑橘類様の匂いを有する古典的オーデ
コロンが得られる。
したシャンプーを製造した： （１）例１０参照 次いで、こうして香料を配合したシャンプーに嗅覚的評
価を行なって次の結果を得た： 試料Ａ：薬草（ｈｅｒｂａｌ ）シャンプータイプの新
鮮、止縁かつ爽快な匂い 試料Ｂ：軽微な樹木、止縁かつコ・・り様の匂い；試料
Ａに類似 試料Ｃ：生止縁つ芳香性香調を有する樹木かつコハク様
の匂い 例１３ 次の成分（重量部）を混合することによって古典的オー
デコロン用基本香料を製造した：レモン油
２５０ ベルガモツト油 ３００ オレンジ油 １５０ 小粒ビガラード １００ ネロリビガラード ２０ ラベンダ油 ７０ タイム油 １０ 上記基本香料を９５％エチルアルコール中３％に稀釈し
た後に、温暖かつ柑橘類様の匂いを有する古典的オーデ
コロンが得られる。
上記オーデコロン９５部に９５％エチルアルコ−ル中０
３−メチルートリシクロ〔６・２・１・０２°７〕 ウ
ンデセ−９−エン−３−イルアセテートの１０％溶液５
部を加えることによって、心持よい゛男性″的特徴と一
緒により爽快な匂いを有する新規オーデコロンが得られ
た。
３−メチルートリシクロ〔６・２・１・０２°７〕 ウ
ンデセ−９−エン−３−イルアセテートの１０％溶液５
部を加えることによって、心持よい゛男性″的特徴と一
緒により爽快な匂いを有する新規オーデコロンが得られ
た。
上記例において３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・
０２°７〕 ウンデセ−９−エン−３−イルアセテート
を３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕
ウンデセ−３−イルアセテートもしくは３−メチル−ト
リシクロ〔６・２・１・０２゛７〕ウンデセ−９−エン
−３−イルホルメートに代えた場合に同様の効果が認め
られた。
０２°７〕 ウンデセ−９−エン−３−イルアセテート
を３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕
ウンデセ−３−イルアセテートもしくは３−メチル−ト
リシクロ〔６・２・１・０２゛７〕ウンデセ−９−エン
−３−イルホルメートに代えた場合に同様の効果が認め
られた。
例１４
次の成分（重量部）を混合することによって男性用化粧
水の基本香料を製造した： 酢酸リナリル １００オークモス
（純品）５０％＊８０ ｐ−第三ブチルーシクロヘキ ７゜ジルアセテ
ート レモン油 酢酸セドリル フロリダオレンジ油 ラベンダ油 合成ベルガモツト油 酢酸インボルニル ＥＸＡＬＴＥＸ■（１） アンフレット ジャク ウ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ 東洋ビヤクダン油 オイゲノール タイム油 １０％＊ β−ダマセノン １％＊ ポルトガル ネロリ油 クマリン ラベンダー（純品） ＡＭＢＲＯＸ■（■）１％＊ 合 計 ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ００ ＊ ジエチルフタレート中 （１）スイス国ジュネーブ在フイルメニ ソヒ社製品 こうして製造した基本香料組成物は”イトスギ“タイプ
の匂いを有する。
水の基本香料を製造した： 酢酸リナリル １００オークモス
（純品）５０％＊８０ ｐ−第三ブチルーシクロヘキ ７゜ジルアセテ
ート レモン油 酢酸セドリル フロリダオレンジ油 ラベンダ油 合成ベルガモツト油 酢酸インボルニル ＥＸＡＬＴＥＸ■（１） アンフレット ジャク ウ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ 東洋ビヤクダン油 オイゲノール タイム油 １０％＊ β−ダマセノン １％＊ ポルトガル ネロリ油 クマリン ラベンダー（純品） ＡＭＢＲＯＸ■（■）１％＊ 合 計 ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ００ ＊ ジエチルフタレート中 （１）スイス国ジュネーブ在フイルメニ ソヒ社製品 こうして製造した基本香料組成物は”イトスギ“タイプ
の匂いを有する。
上記基本香料８０部に３−メチル−トリシクロ〔６・２
・１・Ｏ２°７〕 ウンデセ−９−エン−３−イルアセ
テート２０部を加えることによって、基本香料組成物よ
りも豊かで丸味がありかつ−そう調和のとれた匂いを有
する。
・１・Ｏ２°７〕 ウンデセ−９−エン−３−イルアセ
テート２０部を加えることによって、基本香料組成物よ
りも豊かで丸味がありかつ−そう調和のとれた匂いを有
する。
上記例において３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・
０２°７〕 ウンデセ−９−エン−３−イルアセテート
を３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２°７〕
ウンデセ−３−イルアセテートもしくは３−メチル−ト
リシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウンデセ−９−エン
−３−イルホルメートに代走た場合に、得られる香料組
成物は心持よい樹木かつコハク様の香調を発する。
０２°７〕 ウンデセ−９−エン−３−イルアセテート
を３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２°７〕
ウンデセ−３−イルアセテートもしくは３−メチル−ト
リシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウンデセ−９−エン
−３−イルホルメートに代走た場合に、得られる香料組
成物は心持よい樹木かつコハク様の香調を発する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： 〔式中Ｒは水素原子を表わすかもしくは炭素原子１〜６
を有する飽和アシル基を表わし、点線で示した位置に単
結合もしくは二重結合を有する〕で示される化合物。 ２２−メチル−トリシクロ〔６・２・１・Ｏ２°７〕ウ
ンデセ−９−エン−３−イルホルメートである、特許請
求の範囲第１項記載の化合物。 ３３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２”７〕ウ
ンデセ−９−エン−３−イルアセテートである、特許請
求の範囲第１項記載の化合物。 ４３−メチル−トリシクロ〔６・２・１・０２°７〕ウ
ンデセ−３−イルアセテートである、特許請求の範囲第
１項記載の化合物。 ５ 香料または香料添加品に有効量の式：〔式中Ｒは水
素原子を表わすかもしくは炭素原子１〜６を有する飽和
アシル基を表わし、点線で示した位置に単結合もしくは
二重結合を有する〕で示される化合物を加えることより
なる、香料または香料添加品の香気特性を矯正、改良も
しくは増強する方法。 ６ 官能活性成分として式： 〔式中Ｒは水素原子を表わすかもしくは炭素原子１〜６
を有する飽和アシル基を表わし、点線で示した位置に単
結合もしくは二重結合を有する〕で示される化合物を含
有する香料組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH732078 | 1978-07-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5511590A JPS5511590A (en) | 1980-01-26 |
| JPS5851938B2 true JPS5851938B2 (ja) | 1983-11-19 |
Family
ID=4323278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54084471A Expired JPS5851938B2 (ja) | 1978-07-05 | 1979-07-05 | トリシクロ〔６，２，１，０↑２’↑７〕ウンデカンの酸素含有誘導体、香料および香料添加品の香気特性を矯正、改良もしくは増強する方法および新規化合物を含有する香料組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4311852A (ja) |
| EP (1) | EP0007486B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5851938B2 (ja) |
| DE (1) | DE2960686D1 (ja) |
| GR (1) | GR72719B (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4275251A (en) * | 1980-04-29 | 1981-06-23 | International Flavors & Fragrances Inc. | Substituted tricyclodecane derivatives, processes for producing same and organoleptic uses thereof |
| US4909854A (en) * | 1980-11-13 | 1990-03-20 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for augmenting or enhancing the aroma or taste of smoking tobacco or smoking tobacco articles using tricyclic alcohols, ethers and/or esters and smoking tobacco compositions and articles so modified |
| US4439354A (en) * | 1980-11-13 | 1984-03-27 | International Flavors & Fragrances Inc. | Tricyclic alcohols, ethers and esters, process for preparing same and use thereof in augmenting or enhancing the organoleptic properites of consumable materials |
| JPS6049619B2 (ja) * | 1981-11-05 | 1985-11-02 | 高砂香料工業株式会社 | （＋）−または（−）−７−ヒドロキシメチル−２，６，６−トリメチル−トリシクロ〔６，２，１，０１，５〕ウンデカン |
| CH689624A5 (fr) * | 1992-07-22 | 1999-07-15 | Firmenich & Cie | Composés polycycliques et leur utilisation en tant qu'ingrédients parfumants. |
| KR19990049068A (ko) * | 1997-12-11 | 1999-07-05 | 우재영 | 신규한 노보넨 알콜 화합물 및 그의 제조방법 |
| EP1605035B1 (en) * | 2004-06-08 | 2007-09-19 | Firmenich Sa | Perfuming ingredients of the woody type |
| US7378383B2 (en) * | 2004-06-08 | 2008-05-27 | Firmenich Sa | Perfuming ingredients of the woody type |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1414969A (fr) * | 1963-09-25 | 1965-10-22 | Union Carbide Corp | Procédé d'hydratation d'oléfines cycliques |
| CH492776A (de) * | 1967-10-11 | 1970-06-30 | Givaudan & Cie Sa | Riechstoffkompositionen |
| US3953534A (en) * | 1971-10-11 | 1976-04-27 | Firmenich S.A. | Cycloaliphatic compounds as odour- and taste-modifying agents |
| US3979338A (en) * | 1971-10-11 | 1976-09-07 | Firmenich S.A. | 9-[9,12-Epoxy-ethyl]-4-methyl tricyclo[6.2.1.02.7 ]undec-4-ene and 9-[9,12-epoxy-ethyl]-5-methyl tricyclo[6.2.1.02.7 ]undec-4-ene odor-modifying agents |
| US4003935A (en) * | 1971-10-11 | 1977-01-18 | Firmenich S.A. | 7-Methyl-octahydro-1,4-methano-naphthalen-6-one |
| FR2236828A1 (en) * | 1971-10-11 | 1975-02-07 | Firmenich & Cie | Tricyclic aliphatic cpds |
| US3968070A (en) * | 1971-10-11 | 1976-07-06 | Firmenich S.A. | Cycloaliphatic compounds as odor- and taste-modifying agents |
| GB1436860A (en) * | 1972-12-18 | 1976-05-26 | Syntex Inc | 5,8-dihydro-5,8-methanonaphthalene cardiovascular agents |
| CH616585A5 (ja) * | 1976-08-20 | 1980-04-15 | Firmenich & Cie | |
| DE2835445C2 (de) * | 1978-08-12 | 1986-12-11 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verwendung von Estern des Gemisches der Tricyclo-[5.2.1.0↑2↑↑.↑↑6↑]decan-3- und Tricyclo [5.2.1.0↑2↑↑.↑↑6↑]decan-4-carbonsäure als Riechstoffe, sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen |
| CH639084A5 (fr) * | 1979-04-27 | 1983-10-31 | Firmenich & Cie | Composes tricycliques oxygenes et leur utilisation a titre d'ingredients parfumants ou aromatisants. |
-
1979
- 1979-07-02 US US06/054,028 patent/US4311852A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-07-03 GR GR59505A patent/GR72719B/el unknown
- 1979-07-04 EP EP19790102278 patent/EP0007486B1/fr not_active Expired
- 1979-07-04 DE DE7979102278T patent/DE2960686D1/de not_active Expired
- 1979-07-05 JP JP54084471A patent/JPS5851938B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-03-30 US US06/249,118 patent/US4341666A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4341666A (en) | 1982-07-27 |
| EP0007486A1 (fr) | 1980-02-06 |
| JPS5511590A (en) | 1980-01-26 |
| GR72719B (ja) | 1983-12-01 |
| EP0007486B1 (fr) | 1981-08-26 |
| US4311852A (en) | 1982-01-19 |
| DE2960686D1 (en) | 1981-11-19 |
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