JPS584753A - 新規な多塩基性カルボン酸のポリ−ｎ，ｎ−ヒドロキシアルキルアミド、その製造方法および弾性ポリウレタンフオ−ムの製造におけるセルオ−プニング成分としてのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な多塩基性カルボン酸のポ！Ｊ　−ＮｌＮ
−ヒドロキシアルキルアミド、その製造方法および高弾
性ポリウレタンフォームの製造においてこれをセルオー
プニング成分として使用することに関する。

高度に弾性のポリウレタンフォームの商業的な製造にお
ける経験によると、技術開発の高い水準にも拘らず、製
品はなおフオームの品質に関する危険を伴うことが示さ
れている。就中フオームは、スキン圧縮に起因してフオ
ームブロックの横断面に亘ってその機械的な性質全一様
に分配しないという結果を招く収縮を起こし易い。フオ
ームの全表面は特にこの圧縮現象によって重大な影智を
受けるので、実用的な価値は全く持たない。

したがって本発明は、よシ容易な回収と結びついた、フ
オーム形成反応において多塩基性カルボン酸のポリーＮ
。Ｎ−ヒドロキシアルキルアミドを使用することを特徴
とする、ブロックの全横断面に亘って連続気泡を有し、
かつ収縮する傾向が徹底的に減少した、高弾性ポリウレ
タンフォームの製造方法を提供することである。同時に
、このように製造されたフオームでは、更に加工する間
に高水準の寸法安定性が保証される。更に本発明は新規
な多塩基性カルボン酸のポリーＮ。Ｎ−ヒドロキシアル
キルアミドとその製造方法を提供する。

多塩基性の脂肪族、脂環式および／または芳香族カルが
ン酸のポリーＮ、Ｎ−ヒドロキシアルキルアミドをポリ
ウレタンフォーム処方物中で使用すると、このように極
めて多くの連続気泡が提供されると同時に、収縮する傾
向がかなシ減少することが発見されたことは驚くべきこ
とであった。

本発明による新規なセルオープナ−を使用することによ
って、他の場合では観察されるような重大な収縮作用を
フオームに表わさないで、ウレタン生成用の有機金属触
媒、特に有機すず化合物、例えばすず（ｎ）カルボキシ
レートｔたはジアルキルすず（ＩＶ）ジカルボキシレー
トの存在下でさえも、変性された（枝分れした）芳香族
ジイソシアネート、例えばトリレンジイソシアネー）、
ｆｌ、ｌハアロファネート基、ビューレット基、イソシ
アヌレート基、カルがジイミド基、ウレタン基および／
または尿素糸を含むトリレンジイソシアネートを発泡さ
せることができることを見出したことも驚くべきことで
あった。すず触媒が使用されるこのような場合にも高屈
に連続気泡の収縮しないフォ−ムが得られ、これは更に
金穂触媒が付加的に与える可能性によって、例えはその
圧縮硬度に反映するような、改善された機械的性質も示
す。

同じ問題は、従来フオームの製造において高度に官能基
を伴わせた（枝分れさせた）ジフェニルメタンポリイソ
シアネート重合体を使用する場合にも、この重合体に影
響を及はしてきた。このような場合にも本願特許請求の
範囲に記載された化合物は明らかにセルオープナ−とし
て作用する。

コールドフオームの製造においては、安定剤の添加によ
って（例えば米国特許第３，７グｇ、２ｆｇ号明細書、
ＤＥ−Ａ第２，２１０．７２／号および第１．≠５≠、
０≠７号！参照）、収縮と細孔寸法の間Ｍを幾分阻止す
ることは、フオームの機械的性質、特にその圧縮硬度に
おいて退歩を招くと同時に、これらの方法の限界を示し
たきたけれども、これは従来普通のなられしでおった。

ＤＥ−Ａ第一、／　０３，７３０号は混和できる触媒の
形のポリアルキレンボリアばンを使用することによる連
続気泡フオームの製造を開示しているけれども、その公
開公報の第６頁第２節に記載されているように、有機す
ず触媒は収縮作用を生ずるので使用できない。セルオー
プナ−とし７て多塩基性カルボン酸のポリヒドロキシア
ルギルアミドを使用する本発明の方法によって機械的性
質の水準を維持できるだけでなく、金属触媒を使用する
本発明によって提供される可能性を通してその水準を却
って増大させると同時に、連続気泡の高い水準と収縮に
対する大きな減少を得ることができる。本発明化合物の
セルオープニング効果はブロックフオームだけでなく成
形フオームでも明瞭に観察することができる。

フオーム製造中の処理において安全レベルのかなシの上
昇にとって大きな意味を持つ効果は、実際期待されてい
たように、本発明による種類の化合物の架橋作用によっ
て説明することはできない。

この理由は、本発明による種類の化合物がもし架橋効果
を持っているならば、高濃度で添加した場合の過剰の架
橋によって重大な収縮が起こることが経験上水される筈
だからであるが、この場合結果は逆になる。過剰の濃度
で存在する場合、本発明による種類の化合物は、強めら
れたセルオープニング効果の結果、７オームを崩壊して
しまう。

英国特許第１．０３２．と７３号明細書は、既に次の式
に該当する脂肪酸重合体のポリ−１’Ｊ、Ｎ−ヒドロキ
シ−アルキルアミドを示している。

Ｒ−Ｃ−Ｎ（ＣＩ−Ｃｓ−脂肪族基−０Ｈ）２−４１ この式においてＲは了ないし２４Ｌ個の炭素原子を含む
脂肪酸の二量体、三量体または重合体残基である。これ
らの化合物は塗装を製造するためのポリイソシアネート
と共に使用された。

しかしながら本発明の化合物はこれと異った組成を有し
、しかも全く別の目的のために、すなわちポリウレタン
フォームの製造におけるセルオープナ−として使用され
る。

したがって、本発明は、次の式に該当する多塩基性脂肪
族、脂環式および／または芳香族ポリカルボン酸のポリ
ーＮ、Ｎ−ヒドロキシアルキルアミげに関する。

この式において、ｎはコないし乙、そして好ましくは２
ないしｔの整数であシ、Ｘは唯／個の結合標（ｎ−２の
場合）、水酸基によって随意に置換されているｎ−官能
性のｃ＋−ｃｔｏ直鎖または分枝鎖アルカン基、好まし
くはｃｌ−ｃ４アルカン基、壌の中のへテロ原子または
へテロ原子基としてｏ、ｓまたはＮ−ＣＨ，を随意に含
むＣ４−０６シクロアルカン基、７個またはそれ以上の
水酸基によって随意に置換されているｎ−官能性のＣａ
　　−Ｃ２０−アリール基を表わし、 Ａは随意に水酸基を含む直鎖または分枝鎖Ｃ２−Ｃ６−
アルキレン基、好ましくはエチレン基、／。

ノーまたはへ３−プロパン基、そして更に好ましくはエ
チレン基を表わす。

更に好普しくは、Ｘは唯／個の結合標（ｎ＝！六〇ｉ−
Ｃ，−アルキレン基（ｎ−、？）、ＨＣ、−−基（ｎ＝
３）、 ｎ３ｃ、ｃ、−−基（ｎ＝ｊ）、 ＨＯ−Ｃ−−−基（ｎ＝Ｊ）、 （／ｊ） を表わす。

Ｘ；唯／個の結合様、 ”’　＋　ＣＨ２＋ｍ＋この式においてｍ　＝　／ない
し≠ｉＵ であるジー（ヒドロキシアルキル）−アミドが特（／乙
） に好ましい。

本発明はまた昇温下（ｊＯないし２００℃そして好１し
くは７０ないし７５０℃）において、下記の式に該当す
るポリカルボン酸アルキルエステ（この式においてＸお
よびｎｉ上に定義したとおりであり、そしてＲはＣ１−
Ｃ１ｏ−（好ましくはＣ，−Ｃ４−）アルキル基または
アリール基（好ましくはフェニル基）を表わす。） 下記の式に該当するジアルカノールアミンと反応させ、 ＮＨ−一←Ａ−０）１）２ （この式においてＡは上に定義したとおシである。）そ
して分割したヒドロキシル化合物ＲＯＨｔ−常圧および
／または減圧下において反応混合物から留去させること
を特徴とする、本発明の多価塩基性ポリカルボン酸のポ
リーＮ、Ｎ−ヒドロキシアルキルアミ１゛の製造方法に
関する。

本発明はまた、少なくともノ個のイソシアネート反応性
の氷菓原子を含み、かつ≠００ないし７０．０００の分
子量全潰する化合物を含む混合物全ベースとして０．／
ないし１０重量％、概して０．ｊないし７タ重量％そし
て好ましくは０．７タないしょ重量％の量で下記の式に
該尚する本発明の多塩基性カルボン酸のポリーＮ、Ｎ−
ヒドロキシアルキ（この式においてＸ、Ａおよびｎは既
に定義したとおシである） セルオープナ−として使用することを特徴とする、触媒
の存在下および随意に整泡剤、水および／または有機発
泡剤の存在下において、少なくとも２個のインシアネー
ト反応性の基を含み、かつｌ１０゜ないしｉｏ、ｏｏｏ
の分子量を有する化合物をポリイソシアネートおよび随
意に、／トないし４ｔ００の範囲の分子量を有する連鎖
延長剤（ｃｈａｉｎ−ｅｘｔｅｎｄ−ｉｌｇ　ａｇｅｎ
ｔ　）と反応させることによって連続気泡のポリウレタ
ンフォームを製造するために本発明の化合物を使用する
ことに関する。

本発明のセルオープニング化合物は、下記の例のような
多塩基性カルボン酸アミドのアミド窒累原子上が２９−
ヒドロキシアルキル化された、そのアミドの誘導体であ
って、新規化合物に和尚する。

０　　　　０ ０　　　　０ １１１ ０　　　　０ １ Ｃ−Ｎ（ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ）２ １ 冒 （ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２）２ＮＣ−Ｃ−Ｎ（Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＲ）２Ｑ　　　　　　　０Ｈ Ｃ−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２ １ １ （２３） １ 　０ （２１１ｔ） １ 本発明による種類の化合物のうちで特に有効な代表例は
第１級ヒドロキシ基を含む型のヒドロキシアルアルキル
誘導体であシ、そのヒドロキシルアルキル基がヒドロキ
シエチル基である本発明の化合物は一層有効である。こ
れらのヒドロキシエチルアミド誘導体は中位の量（例え
ばＯ９夕ないし１．５重量％）で特に強いセル−オープ
ニング効果を示すという特色かある。

驚くべきことに、アミド誘導体の有効性は構造によって
大きく左右される。例えは、炭酸のアミド、例えは（Ｈ
Ｏ・ＣＨ２・ＣＨ２）　２Ｎ−Ｃ−Ｎ（ＣＨ２・ＣＨ２
０Ｈ）２は実１１ 際上セルオープニング用を持たない。

この新規化合物は好ましくは、昇温下における対応する
アルキルエステルまたはアリールエステルとジアルカノ
ールアミンとのアミツリシスによって製造され、この反
応はエステルのアルコール成分の放出を伴う。適当なア
ミツリシスの方法は例えばＨｏｕｂａｎ−Ｗｅｙｌ　＋
第ｇ巻、第乙ｊ３頁以下および第Ｘｌ／２巻、第２７頁
、および英国特許第１．０３２．ｆ７３号明細書に記載
されている。

本発明のセルオープニング用の多塩基性カルボン酸のポ
リヒドロキシアルキルアミドを使用してポリウレタンフ
ォームを製造するために、下記のフオーム形成用出発材
料が使用される。

／、　少なくとも２個のインシアネート反応性の水素原
子を含み、かつ概して≠００ないし７０．０００の分子
量を有する化合物。アミン基、チオール基またはカルボ
キシル基を含む化合物に加えて、この型の化合物は好ま
しくはヒドロキシル基を含む化合物、特に！ないしｇ個
のヒドロキシル基を含む化合物、殊にそのと００ないし
乙０００そして好ましくは／ｊ００ないし≠０００の範
囲の分子量を有する型の化合物であるが、好ましくは発
泡および非発泡ポリウレタンの製造にそれ自体公知で、
例えはＤＥ−Ａ第２ど３．！２！ｊ’３号の第１／頁な
いし第１ど頁に記載されている型の、ｌないしグ個の水
酸基を含むポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエー
テル、ポリアセタール、ポリカーがネートおよびポリエ
ステルアミドである。二官能性または多官能性の［スタ
ーター（５ｔａｒｔｅｒ　）ｊ　、プロピレンクリコー
ル、ダリセロール、ンルヒトール、ホルモース、トリエ
タノールアミン、トリメチロールプロパンに７個または
それ以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド
および特にプロピレンオキサイド）を付加して得られた
型のポリエーテル、およびジイソシアネートおよびヒド
ラジンおよび／またはジアミンおよび／またはグリコー
ルまたは１合体および／またはグラフト重合体、好まし
くはスチレンおよびアクリロニトリルの重合体および／
またはグラフト重合体の重付加生成物を分散した形また
は溶解した形で含む型のポリエーテルを使用するのが特
に好ましい。

ユ　少なくとも２個のインシアネート反応体の水素原子
を含み、かつ／どないし３タタの分子量を有する化合物
が出発物質として随意に使用される。

更に、この化合物は水酸基および／またはアミノ基およ
び／またはチオール基および／またはカルボキシル基お
よび／またはヒドラジド基を含む化合物であシ、好まし
くは連鎖延長剤また０：架橋剤として働く、ヒドロキシ
ル基および／またはアミノ基を含む化合物である。これ
らの化合物は一般に２ないしｒ個、好ましくはコないし
ｊ個のインシアネート反応性の水素原子を含む◎このよ
うな化合物の例はＤＥ−ＡＩ！、２ｇ３２．２６３号の
第１り頁ないし第２０頁に記載されている。ここで水、
ヒドラジン、へ≠−ブタンジオール、トリメチロールプ
ロパン、ホルミトール混合物またはアジピン酸ジヒドラ
ジドが例として挙けられる。

３、　例えばＷ、５ｉｅｆｋａｎ著、Ｊｕｓｔｕｓ　Ｌ
ｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎａ−１ｅｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅｍｉ
ｅ　ｒ第ｊ乙λ号、第７５ないし第１３乙頁に記載され
た型の脂肪族、脂環式、アラリファティック複素環式お
よび特に芳香族のポリインシアネート、例えば式Ｑ（Ｎ
ＧＯ）　　に該当するポジイソシアネート、この式にお
いてｎはノないし≠、好ましくは二であり、そしてＱは
コないし／ｆ個、好ましくは乙ないし７２個の炭素原子
を含む脂肪族炭化水素基、グないし２０個、好ましくは
ｊないし７７個の炭素原子を含む脂環式炭化水素基、乙
ないし、２０個、好ましくは乙ないし７３個の炭素原子
を含む芳香族炭化水素基またほどないし７５個、好まし
くはｇないし７３個の炭素原子を含むアラリファティッ
ク炭化水素基であり、例えばＤＥ−Ａ第ユ♂３２２　！
；３号の第７０頁ないし第１／頁に記載された型のポリ
イソシアネートである。商業的な規模で容易に得られる
ポリイソシアネート、例えばコ、４’−および／または
ノ、乙−トリレンジインシアネート、およびこれらの異
性体の混合物（「ＴＤＩ」）、ジフェニルメタンジイソ
シアネート（≠、４／−および／または！、≠′−ア・
よび／または、２、．２’−異性体）、アニリンとホル
ムアルデヒドを縮合させ、次いでホスダン化によって得
られる型のポリフェニルポリメチレンポリインシアネー
ト（「粗製ＭＤＩＪ）および例えばカルボソイミド基、
ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、
尿素基および／またはビューレット基を含む「変性され
たポリイソシアネート」、更に特定的にはλ、≠−およ
び／またはλ、乙−）　ＩＪレンジイソシアネートまた
は≠ｔ４”−および／または２．’ｌ’−ノフェニルメ
タンジイソシアネートから誘導された型の変性された目
？リイソシアネートを使用するのが特に好ましい。

助剤および添加剤、例えば発泡剤のような揮発し易い無
機または有機化合物、それ自体公知の触媒、例えば第３
級アミン、すず（ｎ）およびすず（ＩＶ）化合物、表面
活性添加剤、例えば乳化剤および整泡剤、反応阻止剤、
例えば塩酸または有機酸ハライド尋のような酸として反
応する化合物、並びに・母ラフイン、脂肪族アルコール
またはジメチルポリシロキサンのようなそれ自体公知の
発泡調整剤、および顔料または染料およびそれ自体公知
の防炎剤、更に老化、光および天候の作用に対する安定
剤、可塑剤および静菌並びに静細菌化合物および充填剤
を随意に使用することができる。これらの随意の助剤と
添加剤は例えばＤＥ−Ａ第、２７３２．２７−号の第、
２／頁ないし第２４を頁に詳しく記載されている。更に
助剤と添加剤の例はＶｉｅｗｅｇおよびＨｏｅｃｈｔｌ
ａｎ　、　Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｍ
ｕｎｉｃｈ／り６乙発行のＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎ
ｄｂｕｃｈ　＊第■巻、第７０３頁ないし第１／３頁に
もみられる。

本発明によるセルオープニング用のポリヒドロキシアル
キルアミドは通常指示された量で比較的高分子量のポリ
オール化合物、例えばポリエーテルと混合され、更にこ
の混合物は普通の助剤および添加剤を含んでいてもよい
。しかしながらポリオールまたは既に予め形成されたＮ
ＧＯ−ｆレポリマーから成る反応混合物に本発明のセル
オープニング化合物を水および他の助剤と共に加えるこ
ともできる。

本発明のセルオープナ−の使用量は既に述べた範囲内に
あるけれども、連続試験によってその範囲内で最大限に
活用される。しかしながら発泡させるべき混合物中で明
らかに過剰となる濃度はフオームの崩壊を招く。

７オームの製造は測定装置とコンベヤの助けにより通常
の方法で遂行される。主な適用分野はブロック７オーミ
ンダまたは公知のラミネーター法による半弾性および弾
性フオームの製造である。

しかしながら束縛されない状態でなく、泡の状態で成形
することもでき、これによって対応する成形フオームを
製造することができる。この場合、発泡は好ましくは熱
の不存在下で遂行される（常温硬化成形７オーム）。イ
ン−モールドフォーミングは成形品が緻密な赤皮と発泡
した芯を有するような方法で遂行してもよいが、成形品
がその表面で発泡構造を持つような方法で遂行すること
もできる。このためには、生成したフオームが丁度型を
満たすような量で発泡性反応混合物を型に導入するか、
あるいはその代シに型の内部を満たすのに必要な量より
も多量の発泡性反応混合物を型に導入する。本発明によ
って得られる製品の適用には、例えは家具装飾材料、マ
ツトレス、自動車のシート、アームレスト、スポンジお
よび建築要素並びにシートおよび計器板のへり取シ拐料
を含んでいる。

（Ａ）　　ポリ−（Ｎ、Ｎ−ヒドロキシアルキル９−カ
ー？ンアミドの製造 例　　１ ０ １１１ （ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ２）２Ｎ−〇−〇−Ｎ（ＣＨ２−
ＣＨ２−ｏＨ）２Ｃ１ｏ）ＴＩ２゜Ｎ２ｏ６（、，２評
）／４’６ｇ（１モル）のしゅう酸ジエチルエステルに
２／（＃（２モル）のジェタノールアミンを少量ずつ添
加し、そして温度を７０℃に上げてエタノールを殆ど定
量的に留去させる。真空中の処理によって、ど０℃にお
ける粘度／１００ａＰ。

ＯＨ数とｊＯのテトラヒドロキシエチルしゅう酸アミド
λ乙ｔｇ（定量的）が得られる。

計算値：　　Ｃ４Ｌｉ≠　Ｎ７！；７Ｎ１０．６測定値
：　　ｃｌｌ！；、ＯＮ７．ＯＮ１０．４１−列　　Ｉ Ｃ１，Ｎ２２Ｎ２０６（，２７ｆ） この化合物は例／と同じ様にして、／乙θ１１（１モル
）のマロン酸ジエチルニステルト＋２７０１１Ｃ２モル
）のジェタノールアミンから得られる。

収量：テトラヒドロキシエチルマロン酸アミド２７♂ｇ
（定量的）、ＯＨ数に００゜ 計算値：　　Ｃ４ｔ７．！；　　Ｎ７．９　Ｎｚり測定
値：　Ｃｊ７３　　Ｎ７Ｊ　　Ｎ９７例　　３ Ｃ１４Ｈ２８Ｎ２０６（３２０） この化合物は例／と同じ様にして、／７１ＩＬｇ（１モ
ル）のアノピン酸ジメチルエステルと２７０９（２モル
）のジェタノールアミンから製造される。収量：粘稠な
、ゆつくシと結晶する物質３２０ｇ（定量的）、ＯＨ数
７００゜ 計算値：ＣＪ、ＺＪＨと７３ＮＩ！ｉ″、７３測定値：
　　Ｃｊ；２．ＯＨｌ、３　　Ｎと≠例　　≠ Ｃ２ｏＨ４ｏＮ２０６（≠０４ｔ） この化合物は例／と同じ様にして１．２ｊ′１ｇ（１モ
ル）のデカンジカルデン酸ジメチルエステルと２７０９
＜２モル）のジェタノールアミンから製造される。収量
：極めて粘度の高い塊り≠０．２ｇ（定量的）。

計算値：　Ｃｊりｊ　Ｎ２どど　Ｎｚ、りｊ測定値二　
Ｃｊと：３　Ｎ９．３０　　Ｎｚ、≠よ例よ １ ＨＣ［Ｃ−Ｎ（ＣＨ２−ＣＨ２０Ｈ）２〕３Ｃ１６Ｈ３
，Ｎ５ｏ、（３乙り）この化合物は例／と同じ様にして
、７０７９（０，４を乙モル）のメタントリカルボン酸
トリエチルエステルと／　！　ｊ　＆　（／、　３ざモ
ル）のジェタノールアミンから製造される。収量：ｉｇ
’；’ｉ＜定Ｉ、的）、ＯＨ数７７０゜ 計算値：Ｃｊ、２．ＯＨざ：４ｔ　　Ｎ／／、４’測定
値：ｃｊ′ｉ、ｓ　　Ｈど、ＯＮ／／、、２例　　６ ［（ＨＯ−ＣＨｚ　−ＣＨ２）　２Ｎ−Ｃ）２　ＣＣＣ
Ｈ２−Ｃ−Ｎ　（ＣＨ２−ＣＨ２０Ｈ）　２　）　２Ｃ
２２Ｈ４４Ｎ４０１２　　　（””）この化合物は例／
と同じ様にして、乙４ｔ、ｔ　、ｙ（０，２モル）の３
，３−ビス−エトキシカルがニルグルタル酸ジエチルエ
ステルとＩｌ／１ｇＣ０，１モル）のジェタノールアミ
ンから製造される。収量：極めて粘稠な残渣ｉｏｔｇ＜
定量的）、ＯＨ数了００゜計算値：Ｃ１１ｔ７７Ｈ７タ
　Ｎ１０．０測定値：　Ｃｊ７０　Ｎ７≠　Ｎ　７７例
７ ０　　　　　　　　０ Ｃ２５Ｈ４５Ｎ４０１２（ｊり３） この化合物は例／と同じ様にして、７よｊ９（０，２３
；モル）の／　、２．３　、’ｌ−シクロペンタンテト
ラカルボン酸メチルエステルと１０ｊｆｌ（７モル）の
ジェタノールアミンから製造される。収量：オクタヒド
ロキシエチル−／、、２．３．４’−シクロペンタンテ
トラカルボン酸アミド／１１ｔ６ｇ＜定量的）。

ＯＨ数＝７ｊＯ０ 計算値：　　ＣＳＯ，乙　Ｎ７乙　Ｎｚ１Ｊｔ測定値：
　　Ｃｊ０．ＯＮ７／　　Ｎ’？、３例ざ Ｃ２４Ｈ４３Ｎ４０１３　（’りｊ） この化合物は例／と同じ様にして、７　ｔｇ　１（０２
！；モル）のテトラヒドロン２ンーλ、３．４ｔ、ｊ−
テトラカルボン酸メチルエステルと１０３ｇ（１モル）
のジェタノールアミンから得られる。収量：オクタヒド
ロキシエテル−テトラヒドロフラン−２，３゜ＦＪ−−
テトラカルボン酸アミド／１Ｉ−Ｌ？Ｅｌ（定量的）。

０Ｈ１ｊｊ、ニア！；０゜ 計算値：　Ｃグｇ、’ｌ−Ｎ７．２　　Ｎ９≠測定値：
　　ｃ　ｌ／Ｌｆ、２　　Ｈ７，ｏ　　Ｎ　’１例　　
タ １ ＣＨＮｏ　　（４ｊｊ） １２　３５　３１０ この化合物は例／と同じ様にして、／／７１／（０，５
モル）のくえん酸トリメチルエステルと／、！ｊ；７．
３；Ｅｌ　（／、　ｔモル）のジェタノールアミンから
得られる。収量二へキサヒドロキシエチルくえん酸アミ
ド２２０　ｇ（定量的）、ＯＨ数二ざ６０゜計算値：　
　Ｃ４’７乙　Ｎ７．７　　Ｎ９．３測定値：　Ｃグア
／Ｎ７２Ｎ乞／ 例１０ １ ＋１ この化合物は例／と同じ様にして、とりｇ（ｏ、ｒモル
）の酒石酸ジメチルエステル、！：／　０３ｇ（１モル
）のジェタノールアミンから得られる。収量：テトラヒ
ドロキシエチル酒石酸アミド／乙Ｏｇ（定量的）　、　
ｏｎ数：１０１１ｔＯ０計算値：　　Ｃ１１ＬＩＡ＋’
　　Ｎ７Ｊ　　Ｎと６測定値：Ｃｔ／Ｌ久ＯＨ７，２Ｎ
と、３例／／ Ｃ１４Ｈ２８Ｎ２０６（３！０） この化合物は例／と同じ様にして、２乙６ｇ（２モル）
のジイソプロパツールアミンと／４’乙ｇ（１モル）の
しゅう酸ジエチルエステルから製造される。収量：テト
ラ−（，２−ヒドロキシプロピル）−シゅう酸アミド３
．２０９　（定量的）。

計算値：Ｃ６２ＪＨと、’；＃　　Ｎ１．７ｊ測定値：
Ｃ６／、ＯＨ乙≠　Ｎと３ 例／２ Ｃ１４Ｈ２８Ｎ２０６（３２０） この化合物は例／と同じ様にして、７３３ｇ（１モル）
のビス−（３−ヒドロキシプロピル）−アミンと７３ｆ
ｉ（０，６モル）のしゅう酸ジエチルエステルから製造
される。収量：テトラ−（３−ヒドロキシプロピル）−
シゅう酸アミド／乙Ｏｇ（定量的）。

計算値：ＣＩＪＨ♂ニアＪ’　　Ｎざ、７．３−測定値
：　　Ｃ３／、３　　Ｈｇ、３　Ｎと６例／、２ｍ Ｃ１６Ｈ２４Ｎ２０６（３グ０） ジェタノールアミン２１０ｊｉ（，２モル）とテレフタ
ル酸ジメチルエステル／り≠９（１モル）からメタノー
ルを徐々に留去させると透明な溶液が生成する。最後に
この溶液を高度の真空中／２０ないし／４’０℃で処理
すると、極めて粘稠な反応生成物が定量的に生成し、こ
れは長時間放置すると結晶する。これは水に滑かに溶解
し７、乙ｊ乙のＯＨ数を有する。

言１算イ直：　　Ｃｊ乙、！　■（７０６Ｎｇ、！≠測
定値：　　Ｃ！；ｉ？　　Ｈｇ、りＯＮｇ、１０例／２
ｂ ０ １１１ Ｃ２１Ｈ３３Ｎ６０９（グア７） トリメシン酸トリメチルエステル２６２９（１モル）ト
ジエタノールアミン３７６＆＜３モル）からメタノール
を徐々に留去させると、透明な粘稠浴液が生成する。次
いで／２０ないし／≠θ℃において高度の真空を適用す
ると、ガラス状に固化する反応生成物が定量的に得られ
る。これｎ：水に滑かに溶解する。

計算値：　　Ｃ！；３．！；　　Ｈ７，ＯＮｇ、り測定
値：ＣＪ−，２，♂　Ｈ乙、了　Ｎど、７例／２ｃ Ｃ２６Ｈ４２Ｎ４０１２（６０２） ピロメリト酸テトラメチルエステル３１０ｇ（１モル）
トリエタノールアミンｌ／ｌｘｏｇ（ｉｉｔモル）から
メタノールを留去させると、透明な粘稠浴液が徐々に生
成する。最後に、ガラス状に固化する極めて粘稠な反応
生成物が得られるまで、残留ｌ〜でいる溶剤を高度の真
空中／３０ないし／ｌＩ−０℃において留去する。これ
は水に滑かに溶解し、７ｔｌｓのｏＨｈ’ｃｌｓする〇 計算値：Ｃ３７，７Ｈ６，９７Ｎ９３ 測定値：　　ｃ、！；０．３　　■Ａ、ｇＯＮ’Ｚ、２
例／２ｄ 　　０ １１１ Ｃ５０Ｈ４４Ｎ４０１２　　（乙ｊｊ）／、’１．！；
、ｆ−ナフタレンテトラカル７げン酸テトラメチルエス
テル３７．０９（１モル）トリエタノールアミン４ｔａ
ｏｇ（≠モル）からメタノールを留去させると、透明な
粘稠浴液が徐々に生成し、最後に高度の真空中／≠０℃
においてこれから揮発性物質を留去させる。ガラス状に
固化する高度に粘稠な反応生成物が定量的な収量で得ら
れる。これは水に滑かに溶解し、６１ｒｊのＯＨ数を有
する。

計算値：　Ｃｊ左Ｊ　　Ｈ乙、７．５”　　Ｎど、６測
定値：Ｃｊ’Ａ３Ｈ乙、３６　　Ｎｇ、≠（Ｂ）　　ポ
リウレタンフォーム処方物の１セルオープナ−」として
ポリヒドロキシアルキルアミドの使用 例／３ ＵＢＴ型の連続式ブロック７オーミング反応器において
、平均分子１乙０００およびＯＨ数２とを有する、トリ
メチロール−プロｉ４ンを出発物質とするポリ−（オキ
シエチレン−オキシプロピレン）−トリオール　　　　
　　　　　　　１００　　重１部；水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　重１部；
トリエチレンジアミン　　　　　　　　　　　　０６２
　　重量部；ジイソプロパツールアミン　　　　　　　
　　　３．６　重量部；トリエタノールアミン　　　　
　　　　　　／、ｊ　重量部；トリクロルエテルホスフ
ェ−）　　　　　　　　　２．０　　ｆｉ−ｉ部：塩素
含有ポリシロキサン整泡剤　　　　　０．３　　重量部
；すずジオクトエート　　　　　　　　０．７　　重１
部および本発明のセルオープナ−としてテトラ−（ヒド
ロキシエチル）−シゅう酸アミド（例／を参照）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．２　重量部の混合
物’ｉ、ＮＣＯ含有量４ｔｏ、ｚ％を有するアロファネ
ート化したトリレンジイソシアネー）　ｊ　、ｒ、　３
重量部と反応させる。連続気泡で非収縮性の高度に弾性
のフオームが生成する。

比較例／３＆ 比較のため、テトラヒドロキシエチルしゅう酸アミドを
添加しないで、例／３で述べたフオームを製造した。得
られた７オームは独立気泡を有し、冷却によってかなシ
の収縮を示す。

比較例／３ｂ 更に比較のため、テトラヒドロキシエチルしゅう酸アミ
ドとすずジオクトエートを添加しないで、例／３で述べ
た７オームを製造した。このようにして製造された高度
に弾性な７オームは表面の収縮現象を僅かしか示さなか
ったが、その引張性状と破断伸び性状は例／３のものよ
シもかなシ劣っている。

例／３と比較例／３ｂによって製造された７オームの機
械的性質を下の第１表で比較する。

表　　　　　　　　／ 例／３　　比較例／３ｂ 総密度　　Ｋｇ／ｍ　　　３！；　　　３≠引張強度　
　ｋＰａ　　　／　／　３　　　タ０破断伸び　　　％
　　／グ０／１０ 比較例／３ｃ 例／３の混合物に／／重ｆｔ部のテトラヒドロキシエチ
ルし多う酸アミドを混入した場合には、発泡性混合物は
ライス段階の間で崩壊する。

例／≠ ＵＢＴ型の連続式プロックフォーミンダ反応器にνいて
、ＯＨ数３Ｊ″を有する、トリメチロール−グロノ４ン
を出発物質とするポリ−（オギシエチレンーオキシプロ
ピレン）−トリオール １００　　重量部１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ノ、乙　
重量部；トリエチレンジアミン　　　　　　　　０．７
３３　重量部；ジメチルアミノエチルエーテル　　　　
　　　０，２　　重量部；塩素含有ポリシロキサン整泡
剤　　　　　　　０１．２　　重量部；からなる混合物
をジフェニルメタンジイソンアネート混合物（三核成分
含有量：ど５％、　ＮＣ０−含有量：３２．５％）　ｊ
′３．　！；重量部と反応させる。次の機械的性質を有
する連続気泡で非収縮性の弾性フオームが生成する。

総密度　　Ｋｇ／ｍ３３　！ 引張強度　　ｋＰａ　　　　１０３ 破断伸び　　　　　％　　　　　／３０ｔｏ％圧縮した ときの圧縮硬度　ｋＰａ　　　　　　　２・７比較例１
１ＩＬ＆ 比較のため、オクタヒドロキシエチル−八！、３゜≠−
ツクロペンクンテトラカル？ン酸アミドを添加しないこ
とを除いて、例／Ｉｌ−と同じ方法でフオームを製造し
た。冷却後、得られたフオームは完全な収縮を示した。

例／ｊ ３３　　重量部； 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．θ　
重１部；０、／ｊ重量部； ジメチルアミノエチルエーテル　　　　　　０．／　　
重量部；ジェタノールアミン　　　　　　　　　　　　
／、ｊｆｆｉｉＮ；塩素含有ポリシロキサン整泡剤　　
　　　　Ｏｌｊ　　重量部；すずジオクトエート０．７
　　重量部；７．０　重量部 からなる混合物を開放容器中で３と７重量部のトリレン
ジイソシアネート＜３０７２０）　　と反応させる。

次の機械的性質を有了る、連続気泡で非収縮性の高度に
弾性のフオームが生成する。

総密度　　Ｋｇ／ｍ　　　３２ 引張強度　　　ｋＰａ　　　／　／　０破断伸び　　　
％　　　／乙≠ テトラヒドロキシエチルマロン酸アミドを含まない比較
用のフオームは非常に多くの独立気泡を含み、かつ冷却
に先立って機械的に開発しなければならない。

例／乙 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　
重１部；トリエチレンジアミン　　　　　　　　０１．
２　　重量部；ジイソプロパツールアミン　　　　　　
　　　３．乙　重量部；トリエタノールアミン　　　　
　　　　　／、ｊ　重量部；トリクロルエチルホスフェ
ート２．０　　重ｆ！Ｎ；塩累含有ポリシロキサン整泡
剤　　　　　　　０．３　　重量部；すずジオクトエー
ト０．７　　重量部；本発明のセルオープナ−としてテ
トラ−（３−ヒドロキシゾロビル）−シゅう酸アミド（
例／２を参照）／、２　１ｉＪｉｔ部 からなる混合物を、４ｔｏ、ｒ％のＮＣ０−含有量を有
するアロファネート化したトリレンジイソシアネートｊ
ど、３重量部と反応させると、連続気泡で、非収縮性の
高度に弾性なフオームが生成する。

例／７ ７００　　重量部； 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　
　重量部；トリエチレンジアミン　　　　　　　　　　
　０．２　　重量部；ジイソプロパノ−ルアオン　　　
　　　　　　３３　重量部ニトリエタノールアミン　　
　　　　　　／、！ｒＭ量部二部；トリクロルエチルホ
スフェ　　　　　　　　、２．０　　ｉｉ部：塩紫含有
ポリシロキザン整泡剤　　　　　　　０．３　　重量部
；すずジオクトエートＯ１／　　重量部；の混合物を≠
０．ｊ％のＮＣＯ含有量を有するアロファネート化した
トリレンジイソシアイ・−トｊ＆３重量部と烈しく混合
し、得られた混合物をオープンモールド中で発泡させる
と、連続気泡で、非収縮性の高弾性フオームが生成する
。

例／ど ７００　　重量部； 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　
　重量部；トリエチレンジアミン　　　　　　　　　０
２　重量部；ジイングロノ２ノールアミン　　　　　　
　　　３．６　重量部；トリエタノールアミン　　　　
　　　　　　　／Ｊ　　重量部；トリクロルエチルホス
フェ−）　　　　　　　　２．０　　重ｉｍ；塩累含有
ポリシロキサン整泡剤　　　　　　０．３　　重量部；
すずジオクトエート０．／　　重量部；の混合物を≠０
．夕％のＮＣＯ含有量を有するアロファネート化したト
リレンジイソシアネ−１−Ｊ−ｆｆ　３重量％と烈しく
混合し、得られた混合物をオープンモールド中で発泡さ
せると、連続気泡で、非収縮性の高弾性フオームが生成
する。

例／ゾ 廿０／７のポリエーテル　　　　７００１量音ＩＸ；水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
ｏ　Ｎ置部；トリエチレンジアミン　　　　　　　　　
０．２　Ｍ−に部；ジイノプロパノ〜ルアミン　　　　
　　　　　　３．乙　重量部ニトリエタノールアミン　
　　　　　　　　／Ｊ　　重量部；トリクロルエチルホ
スフェート　　　　　　　ノ、０　重量部；環系含有ポ
リシロキサン整泡剤　　　　　　　０．３　　重量部；
すずジ勇りトエート０．７　　重量部；の混合物を４ｔ
０．ま％のＮＣＯ含有量を有するアロファネート化した
トリレンジイソシアネートｊ　ｆ、　３重量部と烈しく
混合し、得られた混合物をオープンモールド内で発泡さ
せると、連続気泡で非収縮性の高弾性フオームが生成す
る。

代理人の氏名　　川原１）−稠

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／、　下記の式に該当する多塩基性脂肪族、脂環式およ
   び／または芳香族ポリカルボン酸のポリ−この式におい
   てｎはλないし乙の整数であり、Ｘは唯／個の結合標（
   ｎ＝、２の場合）、随意に水酸基で置換されているｎ−
   官能性のｃ＋−Ｃｔｏ直鎖または分枝鎖アルカン基、随
   意に猿の中にヘテロ原子またはへテロ原子の基として０
   ．ＳまたはＮ−ＣＨ３１含んでいるＣ４−ｃ、シクロア
   ルカン基、随意に７個またはそれ以上の水酸基で置換さ
   れているｎ−官能性のｃａ−ｃｚｏアリール基を表わし
   、Ａは随意に水酸基を含む直鎖または分枝鎖のＣ２−Ｃ
   ６アルキレン基である。 λ、　Ｘが唯／個の結合標（ｎ＝２）、Ｃｌ−Ｃｍアル
   キレン基（ｎ＝、２）、Ｈ（，７−Ｊｔ−（ｎ　＝３　
   ）、 Ｈ２Ｏ−Ｃ，７−基（ｎ＝ｊ）、 ＨＯ−Ｃ−−基（ｎ＝Ｊ）、 ＼ （３） を赤わし、 ｎが２ないしグの整数でおり、そして Ａがエチレン基または／、３−トリメチレン基でおるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲／記載の化合物。 ３、　ｊＯないし２００℃の昇温下において、下記の式
   に該当するポリカル？ン酸アルキルエステ下記の式に該
   当するジアルカノールアミンと反応させ、 朋−−÷Ａ−ＯＨ）２ （これらの式においてＸ、ムおよびｎは％許精求の範囲
   ／で足輪したとおシであ）、そしてＲはｃｔ−ｃｔｏア
   ルキル基またはアリール基である。）そして分割された
   ヒドロキシル化合物ＲＯＭを常圧および／または減圧下
   において反応混合物から留去させることを特徴とする特
   許請求の範囲／またはλに記載した多塩基性ポリカルが
   ン酸のポリ（≠） −Ｎ、Ｎ−ヒドロキシアルキルアミドの製造方法。 久　触媒の存在下および随意に整泡剤、水および／また
   は有機発泡剤の存在下において、少なくとも２個のイソ
   シアネート反応性の水素原子を含み、かつ４Ｌ００ない
   し１０．０００の分子量を有する化合物をポリイソシア
   ネートおよび随意に、／どないし１ｌ−００の範囲の分
   子量を有する連鎖延長剤と反応させることによる連続気
   泡のポリウレタンフォーム製造への特許請求の範囲／ま
   たはλ記載の化合物の使用において、少なくとも２個の
   インシアネート反応性の水素原子を含み、かつ≠ＯＯな
   いし１０．０００の分子量を有する化合物を含む混合物
   をベースとして０．／ないし１０重量％の量で、本発明
   の下記の式に該当する多塩基性カルがン酸（この式にお
   いてＸ、Ａおよびｎは特許請求の範囲／およびλにおい
   て定義されたとお〕である。）セルオーグニング成分と
   して使用することを特徴とする前記使用。 至　有機金属触媒の存在下および随意に整泡剤、水およ
   び／または肩板発泡剤の存在下において、少なくとも２
   個のインシアネート反応性の水素原子を含み、かつ≠０
   ０ないし／　０．０００の分子量を有する化合物をアロ
   ファネート基、ビューレット基、インシアヌレート基、
   カルボジイミド基、ウレタン基および／または尿素基を
   含む変性された分枝鎖芳香族ジインシアネートおよび随
   意に、／了ないしｔｉｏｏの分子ｆｉｌ’（ｚ有する連
   鎖延長剤と反応させることによる連続気泡のポリウレタ
   ンフォーム製造への特許請求の範囲／ｌたは！記載の化
   合物の使用において、触媒としての有機金属化合物と共
   に、少なくとも２個のイソシアネート反応性の水素原子
   を含み、かつ１１ｔｏｏないし１０，０θ０の分子量を
   有する化合物を含む混合物をペースとしてθ、！ないし
   ７！ｒ重ｉ％の量で、本発明の下記の式に該当する多塩
   基性カルダン酸のポリ−Ｎ、Ｎ　−ヒドロキシアルキル
   アミドを （この式においてＸ、ｎは特許請求の範囲／およびλで
   定義したとおりであり、そしてＡは−ＣＨ２−ＯＨ２お
   よび／または−Ｃ１２−ＣＨ２−ＣＨ２−基を表わす。 ）セルオープニング成分として使用することを特徴とす
   る前記使用。 乙、すず（Ｉｔ）カルボキシレートまたはジアルキルす
   ず（ＩＶ）ノカルがキシレートの存在下および随意に整
   泡剤、水および／または有機発泡剤の存在下において、
   少なくとも２個のインシア坪−ト反応性の水素原子を含
   み、かつｌｌＯθないしｉｏ、ｏｏ。 の範囲の分子量を廟する化合物をアロファイート基、ビ
   ューレット基、インシアヌレート基、ウレタン基および
   ／または尿素糸を含む変性された分枝鎖トリレンジイソ
   シアネーＹおよび随意に、／１ないし≠ＯＯの範囲の分
   子量を有する連鎖延長剤と反応させることによる連続気
   泡のポリウレタンフォームの製造への特許請求の範囲／
   またはλ記載の化合物の使用において、触媒としての有
   機すず化合物と共に、少なくとも２個のインシアネート
   反応性の水素原子を含み、かつ≠００ないし／　０．０
   ００の分子量を有する化合物を含む混合物をペースとし
   て０．オないし！、オ重量％の量で、本発明の下記の式
   に該当する多塩基性カルボン酸のポ（？ｉ）式において
   Ｘおよびｎは特許請求の範囲／およびコで定義したとお
   シであシ、そしてＡは一鑓２−ＣＨ２−基を表わす。） セルオープニング成分として使用することを特徴とする
   前記使用。