JPS5847003A - オレフイン類の重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はオレフィン類の重合方法に関し、詳しくは特定
の固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および電子供
与性化合物を有効成分とする触媒を用いてオレフィン類
を重合し、高度に立体規則性を有すると共に分子量分布
の広いポリオレフイ／を高活性で製′造する方法に関す
る。

従来からマグネシウム化合物あるいは他の固体担体に、
チタン、バナジウム、ジルコニウムなとの遷移金属化合
物を担持した固体触媒成分と有機金属化合物を組み合わ
せた触媒を用いて、エチレン、プロピレン、ブテン−／
などのオレフィン類を、高活性、高選択性にて重合する
各種の方法が知られており、その中には既に工業的に実
用化されているものもある。しかし、これらの方法はい
ずれも一長一短があり、それぞれ生成ポリマーのかさ密
度が小さい、粒径分布がよくない、立体規則性が低い、
分子量分布が狭い、あるいは重合活性が充分でないなど
の欠点を有している。特に触媒の重合活性と生成ポリマ
ーの立体規則性とけ逆の相関関係にあり、両者を同時に
高く保つことは困難、であるとされている。

本発明はこのような従来の問題を解決した新しい触媒に
よるオレフィン類の重合方法を開発することを目的とす
るものである。本発明の構ｒノＺは、（Ａ）　０．）一
般弐崗（ＯＨ’）２［：式中ｈ′は炭素数／〜／θのア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアルキ
ルアリール基を示す。〕で表わされるマグネシウムジア
ルコキシド、Ｑ−・）一般式７．ｒ（ｎＰ、２）　。

〔式中１（２は炭素数／〜１０のアルキル基、／クロア
ルキル基、アリール基またはアルキルアリール基を′示
す。〕で表わされるジルコニウムテトラアルコ゛キンド
、　（Ｃ）一般式ＴｌＸ１４〔式中×１は）・ロケゞン
原子を示す。〕で表わされるチタニウムテトラハライド
および（ｄ）電子供与性化合物を反応、させて得られる
固体触媒成分、（Ｂ）有機ア／Ｌ　ミニラム化合物およ
び（Ｃ）電子供与性化合物を有効成分とする触媒を用い
ることを特徴とするオレフィン類の重合方法である。

本発明に用いる（ａ）マグネシウムシア・ルコキシドは
、−前述の如く一般式Ｌ４Ｉ・（（、！〜：１）２で表
わさｔするものであり、ここで［イ１は炭素数／〜１０
のアルキル基。

シクロアルキル基、アリール基またはアルキル−ｒリー
ル基を示す。このマダイ・／ラムジアルコキシドのうち
の好捷しいものを例示すれば、マグネノウムシメトキシ
ド、マダイ・／ウムジエトキンド。

マグ不シウムジゾ口ボキンド、マグネシウムジブトキシ
ド、マグ不シウムジ／りロヘキノキ／ド。

７２、・イツウ７７ｆヤ、ドなどヶあげ、ユとヵ、７き
る。また、これらのマグイ・／ウムジアルコキ／ドは市
販のものを使用することができるか、金属マグネシウム
とアルコールの反応により製造したものを用いてもよい
。

次に（ｂ）ジルコニウムテトラエトキシドは、前述の如
く一般式Ｚｒ（０１（２）４で表わされるものであり、
ここでＲ２は上記Ｈ１と同様に炭素数／〜１０のアルキ
ル基、７クロアルキル基、アリール基呼たはアルキルア
リール基を示す。このジルコニラムチ） トラアルコキシドは具体的には、ジルコニウムテトラメ
トキシド、ジルコニウムテトラエトキシド。

ジルコニウム、テトラゾ口ボキンド、ジＩ【コニウノ、
テトラブトキシドなどがあり、そのうち特にジルコニウ
ムテトラブトキシドが好ましい。

また、（（：）チタニウムテトラハライドは、一般式”
ｌ”ｊ、Ｘ’、、で表わされるものであり、式中×１は
ハロゲン原子を示す、従って、′具体的にはチタニウノ
、テトラクロリド（四塩化チタンＴ’＋Ｃｆ、　）　、
チタニウムテトラハライド（四臭化チタンＴ　ｉ　１’
３１１’　）なとがある。

さらに、（ｄ）電子供与性化合物は、酸素、窒素。

す／あるいは硫黄を含有する有機化合物であり、特に活
性水素をイｆしないものが好ましく、只体的にはエステ
ル、ケトン、酸無水物、酸ハライド。

ニトリル、エーテル、チオエーテルあるいはチオエステ
ルなどがあげられる。より具体的には、キ゛酸メチル、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニノ【。

酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸ンクロヘキフル、ゾ
ロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル
酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル。

メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、ビバリ／酸エ
チル、マレイン酸ゾメチル、７クロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安、ｅ香酸
プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香
酸／クロヘキ／ル、安息香酸フェニル、安息香酸べ／ゾ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、ｌ・ルイル
酸アミル、エチル安息香酸エテル、アニス酸メチル、ア
ニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、トーブトキ／
安息香酸エチル、○−クロル安息香酸エチル、ナフトエ
酸エチル＋ｒ−７”チロラクトン、δ−バレロラクトン
、クマリン、フタリド、炭酸エチレンなどの炭素数２〜
／ｇのエステル類；無水コ・・り酸、無水安息香酸、無
水ｌっ一トルイル酸のような酸無水物；アセトン、メチ
ルエチルケトノ、メチルインブチルケトン、アセトフェ
ノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜
１５のケトン類；アセチルクロリド、ペンシルクロリド
。

トルイル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数ａ
〜／Ｓの酸ハライド類；エチルエーテル。

エチルエーテル、インゾロビルエーテル、　ｏ　−フチ
ルエーテル、アミルエーテル、テ１ラヒドロフラン、ア
ニソール、ジフェニルエーテル、エチレングリコールブ
チルエーテルなどの炭素数２〜２０のエーテル類；アセ
トニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリルなどのニト
リル類；テトラメｊル尿素、ニトロベンゼン、リチ°ウ
ムプチレートなどを例示することができる。どのうち好
ましくは、エステル類、エーテル類、ケトン類、酸無水
物類などである。とりわけ、芳香族カルボン酸のアルキ
ルエステル、例゛えば字息香ｆｌｊ、’ｐ−メトキシ安
息香酸、ｐ−エトキシ安、息香酸、トルイル酸の如き芳
香族カルボン酸の炭素数／〜りのアルキルエステルが好
ましく、またべ゛ンゾ￥ノンのような芳香族ケトン、無
水安息香酸のような芳香族カルボン酸無水物、エチレン
グリコールブチルエーテルのようなエーテルなども好ま
しい。

本発明の方法に用いる触媒の一成分である固体触媒成分
＜Ａ）は、上記（ａ）　、、’　（ｂ）　ｌ　（Ｃ）お
よび（ａ）の各化食物を適宜順序で反応させることによ
って得られる。

この際の反応順序、反応条件等については特に制限はな
く、様々な場合が考えられる。反応順序としては、具体
的には（１）まず（ａ）マグネシウムジアルコキシドと
（ｂ）ジルコニウムテトラアルコキシドを反廃させ、次
いで得られた生成物を、（Ｃ）チタニウムテトラハライ
ドおよび（ｄ）電子供与性化合物と反応させるか、ある
いは（２）　（ａ）マグネシウムジアルコキシド、（ｂ
）ジルコニウムテトラアルコキシド、（Ｃ）チタニウム
テトラハラ、イドおよび（ｄ）電子供与性化合物を同時
に混合して反応させるなどがある。このうち特に上記（
１）の反応順序、すなわち１ず（ａ）。

（ｂ）の化合物を反応させ、次いでこの反応生成物に（
Ｃ）　、　（ｄ）の化合、物を反応させる順ルが好まし
い。ここで（Ｌｌ）　、　（ｂ）の化合物の反応生成物
に（ｃ）　、　（ｄ）’の“化合物を反応させる場合Ｔ
ｈ　（Ｃ）　、　（ｄ）の化合物は同時に加えてもよく
、または（ｃ）　、　（ｄ）の順序あるいは（ａ）　ｌ
　（Ｃ）の１蔽序で加えてもよい。

上記（１）の順序で反応させて固体触媒成分（Ａ）を調
製する場合のｉ体的な反応条件の一例を示せば次のとお
りである。まず（ａ）マグネシウムジアルコキシドと（
ｂ）ジルコニウムテトラアルコキシドとの反応は、不活
性炭化水素等の溶媒中で０〜２００℃、好ましくは３０
〜／３０℃の温度にてｓ分〜１０゛時間、好ましくは３
０分〜Ｓ時間程度行なえばよい。この際の（ａ）　、　
（ｂ）両化合物の配合割合は、一般的には、（ａ）マグ
ネシウムジアルコキシド１モルに対して（ｂ）　、’９
ルコニウムテト′ラアルコキシドｏ、ｏｏｓ〜１０モル
、好ましくは０．０２〜Ｓモルの範囲で選定される９次
に（ａ）　、　（ｂ）化合物を反応させて得られた生成
物に、（Ｃ）および（ｄ）−（Ｄ−化合物を反応させる
わけであるが、この反応に際して上記反゛応生成物は溶
液状あるいは懸濁状として用いてもよい。また、この反
応は不活性炭化水素等の溶媒中で、０〜２００℃、好ま
−しくけ２０〜／Ｓθ℃の温度にてＳ分〜７０″ｖｊ間
、好ましくは３０分〜Ｓ時間程度行なえばよい。この際
の（ｃ）　、　（ｄ）化合物の配合割合は特に制限はな
いが、通常は前記（ａ）マグネシウムジアルコキシド１
モルに対して（Ｃ）チタニウムテトラハライドを７〜５
０モル、好ましくは２〜２０モルとし、（ｄ）電子供与
性化合物をＳモル以下、好ましくは２モル以下とする。

さらに。

この反応にあたっては、ジルコニウムテトラクロリド（
四塩化ジルコニウムＺｒＣ／？４）やゾルコニクムテト
ラゾロミド（四臭化ジルコニウムＺｒＢｒ４）等のジル
コニウムテトラクロリドを加えることもでき、その配合
割合は（ａ）マグネシウムジアルコキシド１モルに対し
て１０モル以下、好ましくはＳモル以下とする。このジ
ルコニウムテトラクロリドは反応系に必ずしも加える必
要はないが、加えて反応を進行させると得られる触媒は
、２分子量・分布のより広いポリオレフィンを製造する
のに好適なものとなる。

上述の反応を行なった後、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン
等の不活性炭化水素などにより充分洗浄すれば、目的と
する（４）固体触媒成分が得られる。

、本発明によれば、上記の固体触媒酸５分を（Ａ）成分
とし、また有機アルミニウム化合物を（Ｅｌ）成分、さ
らに電子供与性化合物を（Ｃ）成分としたｓ　（Ａ）　
、（Ｂ）　＋（Ｃ）成分を有効成分とする触媒を用いて
オレフィン類を電番し、ポリオレフィンを製造する。

ここで扇いる触媒の（Ｂ）成分である有機アルミニラム
化合物は、各種のものが考えられるが、通常は一般式Ａ
ＩＲ３ｎｘ２３−ｎ（式中、Ｒ３は炭素数／〜２゜のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアルキ
ルアリ・−ル基を示し　ｘ２はハロゲン原子を示す。ま
たｎは０　（ｎ≦３の実数である。）で表わされるもの
が用−られる。上記有機アノシイ″ニウム化合物を具体
的に例示すれば、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソゾロピルアルミニウム、トリイ
ンブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロ
リド１．ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、−
ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、ジオクチ、ル
アルミニウムモノクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、ジエチルアルミニウムモノエトキシ７ド。

イソプロピルアルミニウムジクロ１辷ド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリｒなどをあげることができる。その
ほか、トリアルキルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソノロビルアルミニウムなどのトリアルキ
ルアルミニウムに水を０．／〜Ｊ”（モル比）、′好ま
しくは０．２〜／（モル比）の割合で加えて変性１せた
もの−１−例えば、ポリアルキルアミノキサンなどを用
いることもできる。

また、触媒の（Ｃ）成分である電子供与性化合物は、前
“述した（ト）成分である固体触媒成分の調製の際に用
いた（ａ）化合物である電子供与性化合物と基本的には
同種類のものであり、具体的には前記のとおりである。

しかし、（Ｃ）成分としての電子供与性化合物は、（ｄ
）化合物として用いた電子供与性化合物と必ずしも同じ
ものでなくとも差支”えない。

本発明の方法に用いる触媒において、各成分の混合割合
は特に制限はないが、通常は（４）成分中のチタン原子
／に対して（Ｂ）成分中、のアルミニウム原子が／〜１
０００＜モル比）、好ましくはＳ〜５００（モル比）と
なるようにし、また（Ｃ）成分は（Ａ）成分中のテ′タ
ン原子／に対して／θ以下（モル比）、好ましくはＳ以
下（モル比）−とする。また、オレフィン圧の重合に際
してこの＜Ａ）　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）成分よシなる
綽媒の使用量は、特に制限はなく、各種条件に応じて定
めればよいが、通常はチタン原子に換算して０．００．
θ／〜／、θミリモル／１、好ましくはｏ、ｏｏｓ〜／
、θミリモル／２とすべき″ｃ６る。

本発明の方法によってオレフィン類を重合するにあたっ
ては、反応系に触媒の（蜀成分である固体触媒成分の分
散液、（Ｂ）成分である有機アルミニウム化合物ｉよび
（Ｃ）成分である電子供与性化合物を加え、次いでこの
系に原料オレフィンを導入する。。

重合方法ならびに条件等は特に制限はなく、溶液重合、
懸濁重合、スラリー重合、気相重合等のいずれも可能で
あシ、また連続重合、非連続重合のどちらも可能である
。また、反応系の媒体とし子は、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ヘゾタン、ベンゼン、トルエ
ン等の不活性溶媒が好ましい。さらに反応系のオレフィ
ン圧は、／〜２００気圧、好ましくは２〜１００気圧と
し、反応温度は３０〜３００℃、好ましくは３０〜２０
０℃として、Ｓ分〜／θ時間、好ましくは３０分〜Ｓ時
間反応させることによって目的とするポリオレフィンを
得ることができる。なお、重合に際しての分子量調節は
公知の手段、例えば水素等によシ行なえば、よい。

本発明の方法゛で重合できるオレフィン類としては各種
のものがあるが、例えばエチレン、プロピレン、ゾテン
ー／、ヘキセンー／、オクテン−／等の直鎖モノオレフ
ィン類をはじめ、ｑ−メチル−ペンテン−／等の分岐モ
ノオレフィン類などのα−オレフィンをあげることがで
き、本発明はこれらの単独重合、゛あるいは各種オレフ
ィン相互の共重合に有効に利用できる。

本発明、の方法によれば、用いる触媒の活性が極めて高
く、シかも得られるポリマーの立体規ｐｌＪ性が大きく
、また分子量分布が広、いため極めて製品価値の高いも
のである。

従って本発明の方法は高活性重合であると共に立体規則
性の大きいボＩＪ−ｔ−が得られるものであるため、触
媒の除去工程や非晶性ポリマーの抽出工程を簡略化ある
いは省略することが可能であシ、非常に効率のよい重合
を行なうこと）；できる。

次に本発明の実施例を示す。、なお、以下の実施例にお
ける操作はすべてアルゴン気流下にて行なつた。昔だ実
施例において求めた立体規則性係数（ｒ、ｒ、）および
分子値分布指数である溶融流れの比（Ｆ、Ｒ，）は次の
ように定義した。

実施例／ 〔固体触媒成分の製造〕 ＳＯＯｍｅ四つロフラスコにマグネシウムジェトキシド
（Ｍｇ（○Ｃ２Ｈ３）２）７０．０ｆｆ（ｇｇミリモル
）。

乾燥ｎ−ヘプタン／！；Ｏｍｅを加え、攪拌下ジルコニ
ウムテトラブトキシド（Ｚｒ（Ｏｎ−’Ｃ，１１，）４
　）３３、り１（ざざミリモル）を加えｇθ℃で７時間
反応した。はぼ均−系になったが、若干、不溶分が存在
した。続いて温度を３θ℃にして上記生成物に安息香酸
エチル（Ｅ−、Ｂ、　＞２．６１１Ｐ　（／　７．６ミ
リモル）を加え、次いで四塩化チタン／６乙１（ｇｇθ
ミリモル）を滴下した。その結果、固体が析出するのが
認められた。さらに温度を７００℃にして３時間反応し
た。その後室温に冷却し、ｎ−へブタンにより十分に洗
浄して固体触媒成分を得た。

〔工≠レン重′合〕

／ノオートクレープにヘキサンｌｌｏｏｍｅ、トリエチ
ルアルミニウム２．０ミリモル、上記の固体触媒成分を
Ｔｉとしてθ、θ／ミリモル加えてｇθ℃にした。この
系に水素３　Ｋ９　／　ｃｍ２．　ｘチレン３　Ｋｙ　
／　ｃｍ２加え、エチレンで全圧ｑ、３　Ｋｙ　／ｃｒ
ｊに維持しながら、７時間重合した。その結果ポリエチ
レン／３２７が得られた。このポリマーのメルトインデ
ンクス（Ｍｌ）は／、２．かさ密度は０．２７ｆ／ｍｌ
！テアツタ。

〔プロピレンの重合〕

／、ｅのオートクレーブにｎ−へゾタンク□□ｍｅ。

トリエチルアルミニウムｉ、ｏミリモル、ジエチルアル
ミニウム７．０４９モル、Ｐ−トルイル酸メチル（ＴＭ
　）θ、５　ミ’Ｊモルおよび上記固体触媒成分をＴ１
として０．０２９９モル加え７０℃にした。水素をθ、
ＪＫ９７ｃｍ　、プｏ　１１１１”　ｖ　ｙ　ヲ７．０
’　Ｋｙ　、／”　ｃｒｒｒ　加工、７’ロピレンによ
り、全圧を保持しながらλ時１ｔｊ１重合した。７θ℃
で濾過したところ不溶性ポリマー９ｇグが得られた。こ
のポリマーの■、１．は９０，５％。

かさ密度はの２７ｆ／ｍｅであった　また、濾液より可
溶性ポリマー７２１が回収された。

実施例コ 〔固体触媒成分の製造〕 実施例／においてジルコニウムテトラプトキ／ド／乙−
９１ｉ’　（ｌＩ＋ミリモル）を使用したこと以外は、
実施例／と全く同じ条件で固体触媒成分（ハ）を製造し
た。なお、四塩化チタンを加える前の反応系は不均一系
であった。

〔エチレンの重合〕

上記固体触媒成分を用いたこと以外は実施例／と全く同
じ条件でエチレンを重合した。その結果ＭＩ　＝　／、
乙、かさ密度θ、３２１ｉ’　／ｍ（！のポリエチレン
／／θ？が得られた。

〔プロピレンの重合〕

上記固体触媒成分を用いたこと以外は実施例／と同じ条
件でプロピレンの重合を行った。その結果不溶性ポリマ
ー／ざ５ｆｆが得られた。このポリ？−（７）１．Ｔ、
はｑ７．２％、かさ密度は０．３５　ｆ　、／ｍｅであ
った。なお、重合溶媒より可溶性ポリマー／３．０グが
回収された。

実施例３ 〔固体触媒成分の製造〕 実施例／においてジルコニウムテトラブトギ／ド乙７．
ｌＩＰ　（／　フロミリモル）を使用したこと以外は、
実施例／と同じ条件で触媒を製造した。なお四塩化チタ
ンを加える前は完全に均一な溶液であった。

〔エチレンの重合〕

上記固体触媒成分を用いたこと以外は実施例／と同じ条
件でエチレンの重合を行った。その結果）Ａ、１．＝へ
／、かさ密度０．２　’ｌ　ｆ　／ｍｅのポリエチレン
／ｌＩ３？が得られた。

〔プロピレンの重合〕

上記固体触媒成分を用いたこと以外は実施例／と同じ条
件でゾロぎレンを重合した。その結果１、Ｔ、　ｇ　Ｏ
，３％、かさ密度の２０ｆｌ／ｍ（の不溶性ポリマーが
乙７）得られた。また可溶性ポリマーは／　０．２　Ｐ
であった。

比較例／ 〔固体触媒成分の製造〕 実施例／において、ジルコニウムテトラブトキシドを全
く使用せずに触媒を製造した。なお反応は最初から不均
一系であった。

〔エチレンの重合〕 上記固体触媒成分を用いたこと以外は、実施例／と同じ
条件でエチレンを重合した。その結果Ｍ、１．．２．／
　、かさ密度０−３２　ｆｌ　／　ｍｅのポリエチレ／
７７ｆｆが得られた。

〔プロピレンの重合〕

上記固体触媒成分を用いたこと以外は、実施例／と同じ
条件でゾロピレンを重合した。その結果ｒ、ｒ、　７３
．！；％、かさ密度０．３７ｆ／ｍｅの不溶性ポリゾロ
ピレン２Ｓ５１が得られた。また可溶性ポリマーが２３
．ググ回収された。

実施例グ 〔固体触媒成分の製造〕 実施例／において、ジルコニウムテトラブトキシドを／
、６９　ｆｌ（’１．’ｌミリモル）、安息香酸エチル
のかわりに、安息香酸ブチル３．／　３　Ｐ　（／　７
．４ミリモル）を使用したこと以外は実施例／と全く同
じ条件で固体触媒成分を得た。

〔プロピレンの重合〕

上記固体触媒成分を用いたこと以外は、実施例／と同じ
条件でプロピレンの重合を行った。その結果不溶性ポリ
マー／／７ｆＩが得られた。１．■。

は９３．！；％で、かさ密度は０．３３　ｆ　／ｍｅで
あった。

また可溶性ポリマー２．３１が回収された。

実施例Ｓ 〔エチレンの重合〕 固体触媒成分として実施例／で製造した触媒を用い、有
機アルミニウム化合物として、トリエチルアル唐ニウム
とＨ２Ｏ（モル比Ｈ２０／Ａｐ　＝　０．３　）から得
られるポリエチルアルミノキサンを使用りだ。その他の
触媒成分および重合条件は実施例／のエチレ／の重合の
場合と同じにして重合を行った。’ｃ　’Ｄ結果Ｍ−１
，／Ａ；　、　カサ密度０．２５　＃　／’ｍｌのポリ
エチレン２９３ｙが得られ、極めて高活性であった。ま
たこのポリエチレンのｌｉ’　、　ｈ　、は３Ｓであっ
た。

特許出願人　出光興産株式会社 代理人　　弁理士　久保田藤部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（Ａ）　（ａ）一般式Ｍｇ（ＯＲ’）２［式中
   ト、１は炭素数／〜１０のアルキル基、ンクロアルキル
   基、アリール基またはアルキルアリール基を示す。〕で
   表わされるマグネシウムジアルコキシド、（し）一般式
   Ｚｒ（ＯＲ２）４〔式中Ｒ２は炭素数／〜／θのアルキ
   ル基、７クロアルキル基、アリール基塘たはアルキルア
   リール基を示す。〕で表わされるジルコニウムテトラア
   ルコキシド、（Ｃ）一般式Ｔ１□×１４〔式中×１はハ
   ロケゞン原子を示す。〕で表わされるチタニウムテトラ
   ハライドおよび（ｄ）電子供与性化合物を反応させて得
   られる固体触媒成分、ｏ＝）４を機アルミニウム化合物
   および（Ｃ）電子供与性化合物を有効成分とする触媒を
   用いることを特徴とするオレフィン類の重合方法。