JPS584577B2 - メチルアルコ−ルカイシツヨウノ シヨクバイ - Google Patents
メチルアルコ−ルカイシツヨウノ シヨクバイInfo
- Publication number
- JPS584577B2 JPS584577B2 JP49142806A JP14280674A JPS584577B2 JP S584577 B2 JPS584577 B2 JP S584577B2 JP 49142806 A JP49142806 A JP 49142806A JP 14280674 A JP14280674 A JP 14280674A JP S584577 B2 JPS584577 B2 JP S584577B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- catalyst
- methyl alcohol
- performance
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- Y02T10/126—
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメチルアルコールを水素,一酸化炭素を含むガ
スに改質するたの使用する触媒の成分に関するものであ
る。
スに改質するたの使用する触媒の成分に関するものであ
る。
内燃機関の排気有害物質である一酸化炭素,炭化水素,
窒素酸化物を低減させる一手段としては燃料をより薄い
空然比(理論空気量よりも多量の空気を混合させること
)で運転させるたのに幅広い空然比で安定に燃焼できる
水素を添加させることが知られている。
窒素酸化物を低減させる一手段としては燃料をより薄い
空然比(理論空気量よりも多量の空気を混合させること
)で運転させるたのに幅広い空然比で安定に燃焼できる
水素を添加させることが知られている。
添加する水素を作る方法にはメチルアルコールを分解す
る方法がある。
る方法がある。
メチルアルコールから水素を製造するには効率の良い触
媒が必要である。
媒が必要である。
メチルアルコールを分解するには下記の反応式に示す様
な反応を行なののが最も有利である。
な反応を行なののが最も有利である。
CH3OH+Q→2H2+CO(Q:熱)しかしこの反
応を直接内燃機関用として利用するには応答性が悪いの
で、少量の空気を添加した芳法を用いらざるを得ない。
応を直接内燃機関用として利用するには応答性が悪いの
で、少量の空気を添加した芳法を用いらざるを得ない。
しかしてメチルアルコール分解(改質)用の触媒として
は従来Ni塩より作られたNi触媒、Pt塩またはPt
酸より作られたPt触媒が主として用いられてきた。
は従来Ni塩より作られたNi触媒、Pt塩またはPt
酸より作られたPt触媒が主として用いられてきた。
これらの触媒はNi,Pt塩またはPt酸の溶赦の中に
触媒担体を浸漬し、次いで行なう乾燥、焼成、水素雰曲
気に上る還元によりNi,Pt元素にする方法により作
ることができるが、しかしこれらの触媒に於ては以下に
示す様な欠点がある。
触媒担体を浸漬し、次いで行なう乾燥、焼成、水素雰曲
気に上る還元によりNi,Pt元素にする方法により作
ることができるが、しかしこれらの触媒に於ては以下に
示す様な欠点がある。
すなわちNi(NO3)2・6H2Oの溶液中に触媒担
体を浸屠し、Ni(NO3)2を担持し、乾燥、焼成す
るとNiOとなり、触媒担体としてγ−アルミナAl2
O3(この他にSi02,MgOから成る触媒担体を用
いることが可能であるが表面積が小さい為γ−アルミナ
番用いた場合に比較し性能の劣化が著名しい)を爾いる
とNiO−AlO3のスピネル型の結晶構造を作る。
体を浸屠し、Ni(NO3)2を担持し、乾燥、焼成す
るとNiOとなり、触媒担体としてγ−アルミナAl2
O3(この他にSi02,MgOから成る触媒担体を用
いることが可能であるが表面積が小さい為γ−アルミナ
番用いた場合に比較し性能の劣化が著名しい)を爾いる
とNiO−AlO3のスピネル型の結晶構造を作る。
このものを水素雰囲嫌で還元してもNi金属になりにく
い。
い。
それ故メチルアルコールを改質する際のLHSVは2〜
3(hr−1)であり、且反応が完全に終結する温度(
つまり分解が100%行なわれる温度)は約750℃で
あった。
3(hr−1)であり、且反応が完全に終結する温度(
つまり分解が100%行なわれる温度)は約750℃で
あった。
一方Pt触媒の場合はLHSVが2〜3(hr−1)に
おいて分解が終了する温度は添付図のdに示すように約
500℃であった。
おいて分解が終了する温度は添付図のdに示すように約
500℃であった。
尚γ−アルミナ担体のみではこれは添付図のfであった
。
。
ところで、内燃機関において供給する混合気の空然比を
理論空然比の1.3〜1.4倍にして燃焼させると、排
気ガスの温度は排気マニホールド内において約550〜
650℃である。
理論空然比の1.3〜1.4倍にして燃焼させると、排
気ガスの温度は排気マニホールド内において約550〜
650℃である。
このため上記の分解反応の熱源としてマニホールド内に
おける排気ガス熱を有効に利用したい場合、Ni触媒、
Pt触媒では前記分解終了温度が750℃,500℃と
高いため利用が困難になるという欠嵩がある。
おける排気ガス熱を有効に利用したい場合、Ni触媒、
Pt触媒では前記分解終了温度が750℃,500℃と
高いため利用が困難になるという欠嵩がある。
排気ガス熱を利用する場合は前記分解終了温度が300
℃程度である触媒が好ましい。
℃程度である触媒が好ましい。
かつ前記LHSVの値は大きくとれれば大きくとれる程
良く、最低6(hr−1)は必要である。
良く、最低6(hr−1)は必要である。
本発明は上記欠点のスピネル生成をおさえること及び更
にNi単体の触媒よりもアルコール分解特性を向上させ
るために、Niの外に他の成分を添加した触媒成分にす
ることにより、メチルアルコールから、水素を含むガス
に改質させる前記分解終了温度を300℃程度に低下さ
せ、かつ触媒上にカーボンや媒の析出なしにLHSVを
6(hr−1)以上に上げることを目的としたものであ
る。
にNi単体の触媒よりもアルコール分解特性を向上させ
るために、Niの外に他の成分を添加した触媒成分にす
ることにより、メチルアルコールから、水素を含むガス
に改質させる前記分解終了温度を300℃程度に低下さ
せ、かつ触媒上にカーボンや媒の析出なしにLHSVを
6(hr−1)以上に上げることを目的としたものであ
る。
以下本発明を実施例1〜8により説明する。
実施例 1
触媒担体上にNiOを直接担持させない今に1.5Mo
l Fe(NO3)3・9H2O溶液中に触媒担体(γ
−Al2O3)を浸漬し、次いで乾燥、焼成を行ない、
Fe2O3−Al2O3の形にしたくこの場合Fe2O
3の担持量悼、その後担持するNiOとAl2O3とが
スピネル構造を作らない様にする防御的な働きをするに
必要且つ十分な量であるや0.5〜1.0Mol濃度想
度のFe(NO3)3・9H20溶液中に浸漬した孝乾
燥、焼成しFe20a一Al2O3の形にする)後、こ
れをNi(NO3)2・6H2Oの2.5Mol濃度の
溶液中に浸漬し、次いで乾燥、焼成して更にNiOを担
持させる。
l Fe(NO3)3・9H2O溶液中に触媒担体(γ
−Al2O3)を浸漬し、次いで乾燥、焼成を行ない、
Fe2O3−Al2O3の形にしたくこの場合Fe2O
3の担持量悼、その後担持するNiOとAl2O3とが
スピネル構造を作らない様にする防御的な働きをするに
必要且つ十分な量であるや0.5〜1.0Mol濃度想
度のFe(NO3)3・9H20溶液中に浸漬した孝乾
燥、焼成しFe20a一Al2O3の形にする)後、こ
れをNi(NO3)2・6H2Oの2.5Mol濃度の
溶液中に浸漬し、次いで乾燥、焼成して更にNiOを担
持させる。
このNiO担持の操作を第2,第3,第4担竺と繰り返
した後、水素雰囲気中で還元しFe2O3を2Feに、
NiOをNiにする。
した後、水素雰囲気中で還元しFe2O3を2Feに、
NiOをNiにする。
この様にして作ったNi触媒はメチルアルコールを30
0〜350℃の温度にて水素、一酸化炭素の各成分に分
解することができた。
0〜350℃の温度にて水素、一酸化炭素の各成分に分
解することができた。
この様にして作った触媒の担持組成はFe20〜25重
量%、Niは75〜80重量%であり、その性能を添付
図のCに示す。
量%、Niは75〜80重量%であり、その性能を添付
図のCに示す。
実施例 2
前記実施例1と同様の担持、還元工程を行なうのだが、
本実施例は前記実施例1の第1担持でFe203−Al
2O3にした後、NiOを第2,第3,第4担持する前
にCr2O31.5Mol溶液に浸漬し、乾燥、焼成す
る第2担持工程を追加することによりFe(NO3)2
−9H2Oの溶液を0.5Mol以下に低下させること
ができる。
本実施例は前記実施例1の第1担持でFe203−Al
2O3にした後、NiOを第2,第3,第4担持する前
にCr2O31.5Mol溶液に浸漬し、乾燥、焼成す
る第2担持工程を追加することによりFe(NO3)2
−9H2Oの溶液を0.5Mol以下に低下させること
ができる。
この触媒の相持組成はFe15〜20重量%、Cr15
〜20重量%、Ni60〜70重量%であり、性能は添
付図のCに示す様に実施例1とほぼ同様であった。
〜20重量%、Ni60〜70重量%であり、性能は添
付図のCに示す様に実施例1とほぼ同様であった。
実施例13
実施例1と同様の工程を行なうのだが、本実施例の実施
例1の1.5MolFe(No3)3・9H20溶液の
担持の代りに1.5Mol Cr203溶液を用いたも
のである。
例1の1.5MolFe(No3)3・9H20溶液の
担持の代りに1.5Mol Cr203溶液を用いたも
のである。
この触媒の担持組成はCr20〜25重量%、Ni75
〜80重量%であり性能は添付図のCに示す様に実施例
とほぼ同様であった。
〜80重量%であり性能は添付図のCに示す様に実施例
とほぼ同様であった。
実施例 4
本実施例の実施例2の改良である。
Fe(NO3)3・9H2O,Cr2O3にて第1,第
2担持した後Ni(NO3)2・6H2Oを第3,第4
,第5担持する際、Ni(NOa)2・6H2Oの2.
5Mol溶液にCu(NO3)2・6H20の1.5M
olを添加した溶液で第3,第4,第5担持すると性能
が向上する。
2担持した後Ni(NO3)2・6H2Oを第3,第4
,第5担持する際、Ni(NOa)2・6H2Oの2.
5Mol溶液にCu(NO3)2・6H20の1.5M
olを添加した溶液で第3,第4,第5担持すると性能
が向上する。
この触媒の担持組成はFe5重量%、Cr10重量%、
Cu30重量%、Ni55重量%であり、添付図bに性
能を示す。
Cu30重量%、Ni55重量%であり、添付図bに性
能を示す。
実施例 5
本実施例は実施例2の改良である。
Fe(No3)3・9H2Oにて第1担持後、第2担持
をCr2O3(1.5Mol)+Ni(NO3)2・6
H2O(0.5Mol)溶液で行ないその後Ni(NO
3)2・6H20(2.5MOl )+Cu(No3)
2・6H2O(1.5MOl)溶液で第3,第4,第5
担持を行なう。
をCr2O3(1.5Mol)+Ni(NO3)2・6
H2O(0.5Mol)溶液で行ないその後Ni(NO
3)2・6H20(2.5MOl )+Cu(No3)
2・6H2O(1.5MOl)溶液で第3,第4,第5
担持を行なう。
この触媒の担持組成はFe5重量%、Cr5重量%、C
u30重量%、N,i60重量%でありその性能は図の
aに示す。
u30重量%、N,i60重量%でありその性能は図の
aに示す。
実施例 6
本実施例は前記各実施例とは異なり、
Fe(NO3)3・9H20(0.5Mol)+Ni(
NO3)2・6H2O(2.5Mol)+Cu(NO3
)2・6H20(1.5Mol)溶液により第1,第2
,第3担持を行なうもので触媒の担持組成はFe10重
量%、Cu35重量%、Ni55重量%であり、その性
能は実施例1,2,3と同様であり図のCに示す。
NO3)2・6H2O(2.5Mol)+Cu(NO3
)2・6H20(1.5Mol)溶液により第1,第2
,第3担持を行なうもので触媒の担持組成はFe10重
量%、Cu35重量%、Ni55重量%であり、その性
能は実施例1,2,3と同様であり図のCに示す。
実施例 7
本実施例は実施例5の改良である。
実施例5で示したCu(NO3)2・6H20溶液を用
いる代わりにCO(NO3)2・6H2O( 0.5M
ol)溶液を用いたものであるが性能的には実施例1,
2,3とほぼ同様であり図中のCに示す。
いる代わりにCO(NO3)2・6H2O( 0.5M
ol)溶液を用いたものであるが性能的には実施例1,
2,3とほぼ同様であり図中のCに示す。
担持組成はFe10重量%、Cr5重量%、Co10重
量%、Ni75重量%であった。
量%、Ni75重量%であった。
上記した各実施例で作った触媒の性能は図中のa,b,
cで示されるが、a,b,cには少し差があるが内燃機
関に用いる場合この程度の差はそれ程重要ではない。
cで示されるが、a,b,cには少し差があるが内燃機
関に用いる場合この程度の差はそれ程重要ではない。
そこで各実施例で記述した触媒はすべて使用することが
できる。
できる。
実施例に挙げた触媒の組成をまとめてみると、Niは5
5〜80重量%、Fe0〜25重量%、Cr0〜25重
量%、Cu0〜30重量%、Co0〜10重量%であっ
た。
5〜80重量%、Fe0〜25重量%、Cr0〜25重
量%、Cu0〜30重量%、Co0〜10重量%であっ
た。
これらの触媒を用いて図に示す100%改質される温度
に於ける反応式は次の様であった。
に於ける反応式は次の様であった。
メチルアルコール1Molから水素が1.75モル、一
酸化炭素が0.75モル出来る。
酸化炭素が0.75モル出来る。
また反応によりエネルギー(Cal)が約5〜10%上
昇することがわかった。
昇することがわかった。
尚、実施例に於て示した金属はすべて硝酸塩の化合物で
あったが硝酸塩に代わる塩化物の形で担持を行なっても
ほぼ同程度の結果が得られた。
あったが硝酸塩に代わる塩化物の形で担持を行なっても
ほぼ同程度の結果が得られた。
また本実施例に於ける担体としては粒状触媒、一体型ハ
ニカム構造、ラシヒリング、溶射によりアルミメを付着
させた金属ハニカム構造、セラミックウール、アルミナ
が付着した細い金属線よりなる金属の線状物を用いるこ
とができる。
ニカム構造、ラシヒリング、溶射によりアルミメを付着
させた金属ハニカム構造、セラミックウール、アルミナ
が付着した細い金属線よりなる金属の線状物を用いるこ
とができる。
以上の本発明による触媒の利点を挙げると(1)メチル
アルコールを300℃程度の温度で完全に水素、一酸化
水素を含むガスに効率良く分解することか可能であり、
希薄混合気燃焼を行う内燃機関の排気ガス熱を充分有効
に利用することができる。
アルコールを300℃程度の温度で完全に水素、一酸化
水素を含むガスに効率良く分解することか可能であり、
希薄混合気燃焼を行う内燃機関の排気ガス熱を充分有効
に利用することができる。
(2)触励の分解効率をLHSV(hr−1)=6まで
向上させることができる。
向上させることができる。
(3)この触媒を用いることによりカーボンやすすを析
出するととなくメチルアルコールを水素、一酸化炭素等
菰含む改質ガスに分解することができる。
出するととなくメチルアルコールを水素、一酸化炭素等
菰含む改質ガスに分解することができる。
添付図は触媒の性能を示す特性図であり、図中のaは実
施例5で作った触媒の性能を、bは実施例.4で製作し
た触媒の性能を、Cは実施例1,2,3:6,7で製作
した触媒の性能を、dは従来のPf(1重量%)−Al
2O3触媒の性能を、eはNiO−Al2O3のスピネ
ル型触媒の性能を、fはγ−Al2O3触媒の性能を示
すものである。
施例5で作った触媒の性能を、bは実施例.4で製作し
た触媒の性能を、Cは実施例1,2,3:6,7で製作
した触媒の性能を、dは従来のPf(1重量%)−Al
2O3触媒の性能を、eはNiO−Al2O3のスピネ
ル型触媒の性能を、fはγ−Al2O3触媒の性能を示
すものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1メチルアルコールを水素を含むガスに改質するたのに
用いる触媒であって、 アルミナ担体に、 (a)Niを主成奔どしてFeを含むもの(b)Niを
主成分としてFe,Crを含むもの(c)Niを主成分
としてCrを合むもの(d)Niを主成分としてFe,
Cr,Cu4含むもの (e)Niを主成分としてFe,Cuを含むもの(f)
Niを主成分としてFe,Cr,Coを含むもの の(a)乃至(f)の群より選ばれた1つの組合せの金
属を担持したことを特徴とするメチルアルコニル改質用
の触媒。 2特許請求の範囲1に記載の触媒において、Niの量は
ほぼ55〜80重量%、Feの量はほぼ25重量%以下
、Crの量はほぼ25重量%以下、Cuの量は30重量
%以下、Coの量は10重量%以下であることを特徴と
するメチルアルコール改質用の触媒。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP49142806A JPS584577B2 (ja) | 1974-12-11 | 1974-12-11 | メチルアルコ−ルカイシツヨウノ シヨクバイ |
US05/636,293 US3997477A (en) | 1974-12-11 | 1975-11-28 | Catalyst for reforming hydrocarbon fuel |
DE2554203A DE2554203C3 (de) | 1974-12-11 | 1975-12-02 | Katalysator zum Reformieren von Kohlenwasserstoff-Brennstoffs |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP49142806A JPS584577B2 (ja) | 1974-12-11 | 1974-12-11 | メチルアルコ−ルカイシツヨウノ シヨクバイ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5168488A JPS5168488A (ja) | 1976-06-14 |
JPS584577B2 true JPS584577B2 (ja) | 1983-01-27 |
Family
ID=15324061
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP49142806A Expired JPS584577B2 (ja) | 1974-12-11 | 1974-12-11 | メチルアルコ−ルカイシツヨウノ シヨクバイ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS584577B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02127696U (ja) * | 1989-03-24 | 1990-10-22 | ||
JPH02127697U (ja) * | 1989-03-27 | 1990-10-22 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57174139A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-26 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Catalyst for modification of methanol |
JPS59112837A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | エタノ−ル改質用触媒 |
JP3743995B2 (ja) | 1999-12-15 | 2006-02-08 | 日産自動車株式会社 | メタノール改質触媒 |
US7128769B2 (en) | 2002-06-27 | 2006-10-31 | Idatech, Llc | Methanol steam reforming catalysts, steam reformers, and fuel cell systems incorporating the same |
-
1974
- 1974-12-11 JP JP49142806A patent/JPS584577B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02127696U (ja) * | 1989-03-24 | 1990-10-22 | ||
JPH02127697U (ja) * | 1989-03-27 | 1990-10-22 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5168488A (ja) | 1976-06-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5185311A (en) | Catalytic composite for purifying exhaust gases and a method for preparing the same | |
NO178721B (no) | Platinafri trevegskatalysator | |
JPS5610333A (en) | Catalyst for cleaning up exhaust gas and manufacture of said catalyst | |
JPWO2017022828A1 (ja) | アンモニア燃焼触媒の製造方法、及びアンモニア触媒燃焼によって生成する熱の利用方法 | |
GB1294805A (en) | Gas turbine engines | |
JPS584577B2 (ja) | メチルアルコ−ルカイシツヨウノ シヨクバイ | |
GB1381370A (en) | Process for removing nitrogen oxides from exhaust gases | |
CA1057733A (en) | Catalyst for the conversion of higher hydrocarbons | |
EP0070736A1 (en) | Exhaust gas catalyst | |
WO1992018232A3 (en) | Combustion catalysts containing binary oxides and processes using the same | |
JP3624277B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
CA1067060A (en) | Equilibrium catalyst | |
JPH01139911A (ja) | 可燃性ガスの触媒燃焼法 | |
JPH0211303B2 (ja) | ||
JPS6054736A (ja) | 酸化触媒 | |
KR100392168B1 (ko) | 비표면적이 큰 알루미늄산아연, 제조 방법 및 자동차배기가스 처리를 위한 용도 | |
JP2563393B2 (ja) | 可燃性ガスの酸化触媒 | |
JP2000140639A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
RU2248932C1 (ru) | Катализатор (варианты), способ его приготовления (варианты) и способ получения синтез-газа | |
JPS58193737A (ja) | 水素富化ガス製造用触媒 | |
KR101438885B1 (ko) | 질소산화물의 암모니아 전환용 촉매 및 이의 제조방법 | |
JPS63283751A (ja) | 可燃性ガスの酸化触媒 | |
JPS5845286B2 (ja) | メチルアルコ−ル改質用触媒 | |
IL44734A (en) | Oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons | |
JPS63182033A (ja) | エタノ−ル改質用触媒 |