JPS5841858A - 置換アニリノメチレン−オキシム類、その製法及び植物保護剤としてのその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成る種のｗｒｍな瀘喪アニリノメチレンーオキ
シム類、その製造方法及び愼１保−剤としてのその用途
に関する。

これまで長い間知られているように、殺−剤がＩＩｋ桑
及び−芸［ｊ？いて櫂物保禮用に用いられた１市販の殺
劇創製品の中では、化合物、亜鉛エチレン−１，！−ビ
スーＶチオカルバ電デート及びＮ−トリクロロメチルチ
オテトラヒドロフタルイ建ドが極めて１景な４のである
（　Ｍ、　Ｗａｇｌ−デ。

＠Ｃｈｍｔｎｉｍ　ｄｍｒ　ＰｆＬａｎｓｍ＊ａａｈ＊
ｔｇ−ａｎｄ　ＳｍｋａｄＬｉ鴨ｇａ−ｂａｋ’ａｍｐ
ｆ＠ｎｇａｍｉｔｔｍｌ＠　（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　
ｏｆ　Ｐｌａｎｔｐｒａｔｍａｔｓｏ’ｎ　ａｓｄ　ｐ
ａｓｔ−ｃｏｍｂａｔｉｎ（Ｉ　Ａｙｅｓ口）。

ＶＯｌ、Ｌ　　ａ　ｓ及び１０１ｉ員、１１ａｒｌｉｖ
ｙ’ｌｉａｉｄｍ４ｂｍｖｇ／Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（１
９）Ｏ）参照〕、シかしながら。

これらの化４＃物の作用は、低一度で用い喪場合。

必ずしも完全に満足できるものでは〜ない。

φ 更に、成る釉のイソニトロシアノアセトアミド防４体【
ＤＩ！ニーＯ８（ドイツ−特許出鵬公−明細書］第＆３
１１＆９５８号並びに米国物許絶亀９１亀２８４号、同
纂４１１７．８４？号及び同＠４１８＆４０１号参照〕
及びアルコキシカル？ニルエチルーＮ−＾ロアセチルア
ニリン類〔ρｇ−ｏｓ（ドイツ−臀許出麺公−明細書〕
第ス３ｂへ９４４号参雇〕は殺−銅管性を有することが
公知である。

これらの化合物の場合でも、この活性は少菫を用いた場
合に開音に１ｓ足されず、＾濃度で用い些場合２．植物
に対する損傷が度々−められる。

亨発明は新規の化合物として一般式 ７式中、＃１．はアルキルもしくはア、ルコキシ基まえ
はハロｒｙ原子を表わし。

ＩｔＩ及びＲ８は独立してアルキル基まえは水素もしく
はハロダン原子１−表わし。

Ｒ４は水嵩原子またはメチル基な表わし。

ＲＩＦｉアルコキシ、アンノまたは−ＮＥ、ＣＯ。

ＮＩｉ、ｊｔマ基を次わし、−′ ここＩＩｃＲ’は水嵩原子または随時置換さ・れていて
よいアルキル、シクロアルキルモジくはアルコキシアル
キル基を次わし、そしてｐ＠Ｆｉアルコキシ、アルコキ
シカルがニル。

随時置換されていてよいアルキル、アルケニ５　ル、ア
、ルキニル、シク四アルキル、アリール。

アラルキル、アリールオキシアルキルもしく−はアリー
ルチオアルキル着、複′素′壌式基ま九−・はヘテロサ
イ、クルアルキル基を・表わす。

のｔ供アニリノメチレン−オキシム類を提供するもので
ある。

本発明による一般式（菖）のアニリノメチレン−オキシ
ム類は稙々な幾例字的悟造式で存在することができる。

全ての異性体及びその混合物が本発明の主題である。

本発明に従えば、更ＫｔＭ、一段階において一般式式中
、　Ｒ＊、ｇ雪、ｉｔｓ、ｇ４及Ｏｈ”　ｕ上記ｏ意隊
を有し、そして Ｂａｇは離脱性基１例えば塩素、臭素またはヨウ本原子
を表わす。

のＮ−、ハロｒノアルキルアニリンを酸結合１１１の存
在下において一般式 ％式％ 式中、ＲＳは上記の意味を有する。

の２−シアノ−２−オキシイミノ酢戚紡尋体と。

ま九は式（麗）の２−シアノ−２−オキシイ建ノ酢＃！
鋳導体のアルカリ金楓もしくはアルカリ出金属塩と反応
させ、一般式　　　　　′ １ 式中、Ｒ１，Ｒ冨、ｉ−ｔｍ、Ｒ４及び７（ｌは上記の
意味を有する。

の本発明による化合物を製造する場合及びＲＳが−ＮＨ
，−ＣＯ−Ｎｌｉ−Ｒ”　、４′ｔ−表わす式（１）の
化合−を必要とする場合、第二段階において１式（１）
の化合物を塩基の存在下において一般式０ＣＩＶ−Ｈマ
　　　　　　　　　（Ｖ）式中、Ｒマは水素原子以外の
上記の意味を有する、 のイソシアネートと反応させることｔ”ｗ似とする本発
明の化合物の製造方法がｆＭ供される。

本発明の新規なアニリノメチレン−オキシム類は強い殺
−剤特性を有する０本化合物は珠饅的。

治療的及び撲滅的に用いることができる。加えて、本化
合物は全身系的及び／または全身移動（ｉｏｃｏ−ａｙ
ａｔｇｍｉａ層性を有する。罵くべきことに１本化合物
は公知のインニトロソシアノアセトアミド肪導体エリも
植物に工〈許容される。ソチオカルパｉデート及びＮ−
トリクロ四メチルチオーテトラヒドロフタルイミドと比
較して１本化合物ハ治僚的及び撲滅的な利点を有してい
る。

すぐれたその生物学的作用の多くの用途が口」能なため
に１本発明における化合物は当該分野において価１１１
１めるものである。史に本発明の夏胃な点に、ｓｉｌ！
―に有用な時性を有する新規粘性化合物が。

耐性の徴候の丸めに従来の油性化合物が市場から排除さ
れた場合に、同時に入手し得ることである。

従って、今日及び将来共に、新規の殺−剤に対する確実
な製束がある。

本発明における好ましいアニリノメチレン−オキシム類
は、。

Ｒ１が各々炭素原子１〜４個を有するアルキルもしくは
アルコキシ基または７１０ｒン、ｍ子を表わし。

８１及びＲ１が独立して原案原子１〜４イ！を有するア
ルキル４１７’ｊｉｌｔ水系もしくは７１０ｒ７原子を
表わし。

”が水素原子またはメチ“衡１ｒ戎わ腎＝７（ＩがＲｗ
Ａ原子１〜４個を有するアルコキシ基。

アンノ基または−Ｎｌｉ−に０−ＮＨＩｔ”を戎わし、
ここに Ｒマは水素原子を九は随時置換されて−でよいアルキル
４′＃ｈＬ＜は炭ａＶ＋子２〜Ｓ個を有するアルコキシ
アルキル基を表わし、そして Ｒ＠は炭素原子１〜４個を有するアルコキシ基。

辰系原子１〜４個を有するアルコキシカルがニル基、炭
素原子１〜６個を有する随時ａｔ供されていてよいアル
キル基、炭素原子！〜５個を有する随時直供されていて
よいアルケニル基、ＩＲ素腺子２〜４個を有するアルキ
ニル基、炭寓鳳子３〜丁個を有するシクロアルキル基、
ｌｌｆ［時直換されていてよいフェニル、ベンジル、フ
ェニルエチル、フェノキシメチル、フェニルチオメチル
もしくＦｉフェニルチオエチル基を九は随時直換されて
いてよい飽和もしくは不飽和複素環式基もしくはヘテロ
サイクリルメチル基を表わし、そのａＳ壌構造式はへテ
ロ原子として讃累もしくは憶貢−原子、３個までのｗ１
１諷原子または２個までの窒素原子及び酸素もしくは健
黄原子を含んでいる。

の化合物である。

ハロｒｙ原子の例として塩素及び美ａｃ原子を挙けるこ
とができる。

基に１はＷｔ置換基好ましくはシアノ基及び炭素原子１
〜４個を有するアルコキシカルがニル基である。

Ｉｔ６がアルキル基金表わす場合、このものは好ましい
ものとして置換基１例えば各々アルキル部分ニ辰嵩象子
１〜４個を有するアルコキシ、アルキルチオ、アルキル
スルホニルオキシ、アルキルスルホキシ、アルキルスル
ホニル、アルコキシアシアノ基及びハロダン（例えばフ
ッ素、塩素及び臭素）′ｔ−もつことができる。Ｒ・が
アルケニル。

アルキニル！えはシクロアルキル基を表わす場合。

このものは好ましいものとして置換基１例えばハロダン
（例えばフッ素、塩素及び臭素）をもつことかで龜る。

Ｒ・がアリールまたはアラルキル基ｔ”次わす場合、こ
めものは好ましくＦｉｓｌ−までの置換基１例えばハロ
ダン（例えばフッ−系、塩素及び臭素）、トリフルオロ
メチル、シアノ、ニトロ。

各々ｋｇ腺子１〜４個を有するアルキル及びアルキル（
チオ）オキシ並びにメチレンツオキシをもつことができ
る。Ｒ１がアリールオキシメチルま九はアリールチオア
ルキル着會表わす場合、このものは好ましいものとして
直換基、例えばハロダン（例えば塩素）及びアルキル（
例えばメチル及びトリフルオロメチル）をもつことがで
きる、Ｒ＠が複嵩櫨弐基まえはへテロ賃イクリルアルキ
ル基を六わす場合、この４のは好ましいものとして置換
壜１例えばアルキル（例えばメチル及びトリフルオロメ
チル）ｔ−もつことができる。

殺ｆｆＬ爽鬼例に運べた本＠明に２ける化合ＩＪＩｋ）
Ｋ加えて、更に次の一般式（１）の本発明における化合
物を例として挙げ、ることができる８ＣＭ、　　　　　
　　　　　　　　　　　ＣＭ、　　　　　　　　　ＨＩ
ｉ　　　　　　　　　ＩＶＨＲ曾ＣＢ、（、；ｆｉ、Ｈ
ＨＮｌｉ。

Ｃ，ＨｌＣＭ、　　　　　ＨＨＮｌ１ＲマＣ，Ｈ，Ｃｋ
ｉ、　　　　　ＨＨＮＨ。

Ｃ，Ｈ，Ｃ鳥　　　　ＨＥ　　　　　ＮへＣ３鵡　　　
　　　　　ＣＨ，ＨＨＨＥＲマＣ，Ｈ，ＣＩｉ、ＩＩ　
　　　ＨＮＨ。

Ｃ，Ｈ，ＣＢ、　　　　ＨＨＮＨＲマ Ｃ，Ｈ，ＣＢ、　　　　　Ｈ１１鳩 Ｃ，Ｈ１Ｃ，Ｈ１ＨＨＮＨＲＩ Ｃ，Ｉｉ、　　　　　　　　Ｃ，Ｈ，ＨＨＨＥＲマＣ，
Ｈ，Ｃ，ＨｌＨＨＮへ Ｃ，Ｈ，Ｃ，ＨｌＨＨＮＨＩｔ’ Ｃ１鵡　　　　　　　Ｃ，Ｉｔ、　　　　Ｅ　　　　Ｈ
Ｎ鵡Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈ，ＨＨＮＨ。

Ｃ，ＨｌＣ，ｌ１ＩＨＨＮＨ。

Ｃ，Ｈ，Ｃ，へ　　　ＨＩＩ　　　　　ＮＭ。

ＣＨ，ＯＣＨ，Ｃ０−ＮＨ−（ＣＢ、）、−ＣｏＯｃ７
：。

ｃｏ−ｖｃ、ｈ、　　　　　　　− ＣＢ、ＣＩ　　　　　　　　　Ｃｏ−ＮＨ−Ｃ，へＣＭ
、Ｃ１− ＣＢ、ＣＮ　　　　　　　　　＋ ＣＨ，ＣＩ　　　　　　　　　Ｃｏ−ＮＨ。

ＣＢ、Ｂデ　　　　　　　　　　− ＣＭ、Ｂｙ　　　　　　　　　　　Ｃｏ−ＮＨ。

ＣＢ、−０−、−ＣＨ１＋ ＣＢ、ＣＩ　　　　　　　　　Ｃｏ−ＮＨ−Ｃｈ。

ＣＢ、ＣＩ　　　　　　　　　Ｃｏ−ＮＨ。

ｃｈｓｃｔ　　　　　　　　　＋ ＣＭ、Ｂｙ　　　　　　　　Ｃｏ　−ＮＨ。

ＣＭ、Ｂデ　　　　　　　　　　− Ｃ１ｉ、ＣＭ　　　　　　　　　− ＣＢ、　Ｓ　にＮ　　　　　　　　＋ ＣＭ、　０−Ｃ１１，− Ｃ，Ｈ６に＊Ｈ，ＨＣＭ、ＮＨ。

Ｃ１鵡　　　　　　　ＣＨｌＣＭ、ＨＮＨ。

４、Ｃ１７ｊ、　　　　　　ＣＭ、ＨＨＮＨ。

４、Ｃ１鵡　　　　　ＣＭ、ＨＨＮＨＥマ１−Ｃ１Ｈ，
ＣＭ、ＨＥ　　　　ＮＨ。

４−Ｃ１Ｈ，ＣＭ、ＨＨＮｌ１Ｒマ 處−Ｃ，Ｂ、ＣＭ、　　　　＃　　　ＨＮｉｉ。

感−Ｃ４鴇　　　　　ＣＭ、ＨＨＮ１１ｌｔ”富−Ｃ４
へ　　　　　ＣＭ、Ｅ　　　ＨＮＨ。

處−Ｃ，Ｈ，ＣＭ、ＨＨＮｌ１ｌｔ９ ｃｔｉ、ｃｔ　　　　　　　　　− Ｃ鵡ＯＣＭ、　　　　　　− Ｃ鳥ＣＩ　　　　　　　　　− ＣＢ、Ｃｊ　　　　　　　　ＣＯ，ＮＨ，Ｃ，Ｈ１Ｃ八
Ｂデ　　　　　　　　　　− ＣＨ，Ｅｒ　　　　　　　　　　　ＣＯ−ＮＨ−（ＣＭ
、）、−ＣＮＣ鵡Ｃ１− ＣＭ、ＣＩ　　　　　　　　Ｃ０−Ｎｉ１゜ＣＭ、Ｂデ
　　　　　　　　　　− ＣＭ、　Ｂ　ｒ　　　　　　　　ＣＯ−ＮＨ−ＣＭ。

出発物質としてＮ−クロロメチル−Ｎ−（＠−エトキシ
アセチル）−１，４！−ｓ／メチルアニリン及びメチル
クーシアノ−２−オキシイ電ノアセテートを用い、そし
て＃！結合剤としてＮ−エチル−Ｎ、Ｎ−ｓ／イソプｐ
ピルア電ンを用いる場合、本発明における反応の纂−捩
階の工；Ｉ！Ｆｉ次の反応式によって説明される雪 出発−負として２−シアノ−２−Ｕ−〔Ｎ−＜＊、ｓ−
ｙメチルフェニル）−Ａ／−（’フランー２−オイル）
アンツメチル〕オキシイ電ノアセトア電ド、水嵩化ナト
リウム及び謁−プロビルイソシアネートを用いる場合１
本発明における反工６の謝二攻階の工程は次の反応式に
よって説明される言（ 出発物質として用いる式（璽）の好ましいＮ−口ｒノア
ルキルアニリンは基ＲｋＲ’及び８１式（鳳）の好まし
い化合物に関してすでに述べた意味を有するものである
。

本１６１ｊｌｌＫ使用し得る式１厘）のＮ−へロｒノ′
アルキルーアニリンは公知のものであるか、或いは原則
として公知の方法によって１例えば適当なア二りンとア
ルデヒドと反応させてシラ？塩基を生成させ１次いで酸
と反らさせて製造することができる〔木国瞥許第＆６３
へ７１８号及び同第八６８７．８４７号ｓＤＯ＆（ドイ
ツ国籍許出鵬公開明細書）第１，５４ス９５０号、同第
を丁９亀８１１号、同第九８５４５９８号、同第λ８Ｊ
４！９■号及び岡纂ｇ８５％６Ｇｏ号蓼ヨーレッＩ臂脣
許ＩＬＩ！９０１１号並びＷＣＣｋａｔｐｃｓｃａＬ　
Ａｋａｇｒａｃｔａ１１４．１０？６ＯＮ参照〕０式（
１）のＮ−ハレｒノアルキルーアニリンの中間単離は糖
体に必要ではない。

式（厘）のアニリン類の例として次のものをあげる乙と
ができる１ Ｎ−１０モアセチル−Ｎ−ブロモメチル−２゜６−シメ
チルアニリンｓＮ−アセチル−１Ｎ−夕■■アセチル−
，７Ｖ−ジクＩロアセチルー１Ｎψトリクローアセチル
−１Ｎ−２−シアノアセチル−１Ｎ−２，−メトキシア
セチル−１Ｎ−雪−エトキシアセチル−、Ｎ−２−グロ
ポキシアセチルー。

Ｎ−２−イソグロポキシアセチルー、Ｎ−メトキシエチ
ルスルホニルアセチル−、Ｎ−エトキシエチルスルフェ
ニルアセチル−１Ｎ−プロピオニル−、＃−１−クロロ
プロピオニル−、Ｎ−ブタノイル−１Ｎ−メトキシカル
ダニルアシル−１Ｎ−エトケシカルがニルアシル−１Ｎ
−イソグロポキシカル一二ルアシルー、Ｎ−ブトキシカ
ルダニルアシル−１Ｎ−メトキシカルがニル−，７ｖ−
エトキシカルがニル−及びＮ−イングロポキシカルにル
ーＮ−クロロメチル−２，６−ジｌｆルアニリン並びに
Ｎ−フラノイル−Δ−（１−クロロエチル）−１１−／
ロロー６−メチルアニリン。

更に、一般式（厘）の２−シアノ−２−オキシインノ酢
酸帥導体が本発明における反応の第一段階に対して必要
である。これらの化合−の成るものは公知である（−Ｃ
ｋｍｍｏＭａｒ、　４　Ｎ　、　？　３＠−）４　ｉ　
（ｉ　９０９　）　ｌ　Ｌｉ＊目Ｉ４　（ｔａｇｌ）寥
及び米１ｆｉｌ脅許凧４１８亀４０１号〕。

かくて、−１えば一般式 式中、Ｒ１は式（１）に示した意味ｔ　ｍ’するが、但
し水嵩を除く。

のオキシム化された尿素は、第一段階において一般式 ％式％（） 式中、Ｒマは式（１）Ｋ示し九意味を肩するが、但し水
１ｇＫ−除く。

のイソシアネートをアンモニアと反応させて八−Ｋｌｌ
ｌされ九尿素を生成させ、この生成物を絡二段階におい
て、酢−無水物の存在下においてシアノ酢敏と反応場せ
て対応するｌ−直換され九３−（１−シアノアセチル）
−尿素を生成させ、この化合物を亜硝鐵と反応させて対
応するオキシム化され九尿素を生成させた場合に得られ
る。

本＠明における方法の第一段階において用い得るオキシ
ム化された尿素または式（厘）のシアノ酢酸紡導体の例
は次のものである雪 メチル、エチル、プロ４ビル、イソプロピル及びｓａｇ
−メチル２−シアノ−２−オキシイミノアセテート目−
シアノ−２−、オキシイイノアセドア建ド５７ＶＬ（２
−シアノ−２−オキシイきノアセチル）−尿累！普びに
１−（２−シアノ−２−オキシイミノアセチル）−３−
メチル−１−エチル−１−でロピルー、−イソグロピル
ー、−１チル−１−イソ１チル−１−アｔルー、−・−
シアノエチル−１争ω−シアノペンチル−１−ω−エト
キシカルがニルメチル−１−〇−メトキシカルｌニルメ
チル、−１−ω−メトキシカルがニルベンチルー、−メ
トΦ／メチル−１−３−メトキシプ冨ピル−１−シクロ
グロピルー、−シクログロビルメチルー、−シクロペン
チル−及び−シクロヘキシル−尿素。

本発明における方法の第一段階に適する希釈剤は１反応
体に対して不油性であるいずれかの有機ｍａ１．好まし
くは有極性溶媒（例えばアセトニトリル、アセトン、ク
ロロホルム、ベンゾニトリル。

ヅメチルアセドアｉＶ、Ｖメチルホルムアンド。

ジメチルスルホキシド、クロロベンゼン、酢酸エチル、
Ｖオキサン、メチルエチルケトン、塩化メチレン及びテ
トラヒドロフラン）並びに無極性溶媒（例えばトルエン
）である。

まえ本反応は水及び水−相性有機ｆ１４媒の混合物中で
、或いは水及び水に非水和性を喪は一部水利性溶媒から
なる不均買系中で行うこともできる。

−結合剤として有慎塙基、好ましくは゛纂三ア電ン（＠
えはキノリン、ツメチルベンジルア建ン。

７１／、Ａ／−ジメチルアニリン、エチルゾシクロヘキ
シルアミン、エチルＶイソプロピルアξン、ピコリン、
ピリジン及びトリエチルアきン）が用いられるか、或い
は２−シアノ−２−オキシイミノ酢１１１４体をそのア
ルカリ金属またはアルカリ出金１１４塩の形態で用いる
。

本発明における反応は一般に−５０乃至８０℃間、好ま
しくは−°３０乃至４０℃の温度で有われる。希釈剤と
□して水を用いる場合、或いは付随的に水を用いる場合
、この反応は水浴液の固化点乃至＋６０℃間−好ましく
はＯ乃至＋４０℃間の温度で行われる。

本発明における方法の第一段階は例えば次の如くして行
うことができる８ 希釈剤は分□散または溶解した式（膳）の２−シアノ−
２−オキシインノ師１［導体をまず尋人し。

モル電の第三アミンを加え、環生成を行わせることがで
きる。２−シアノ−２−オキシイ建）酢酸帥導体のアル
カリ金属またはアルカリ土金属塩を用いる場合、このも
のを１ず不活性溶媒に尋人することができる。この目的
のために、好ましくは希釈剤に溶解したＮ−ハｏｆノア
ルキルア巨りンを加える１反応終了後、アニリノ・メチ
レンオキシムをｆ通の方法で単離し、適当ならばｔｎＩ
製する。

物足の方法においては１反応開始前に反応混合物に少量
のアイオダイドを加える。

本発明における方法の謝ニー階における出発物質である
式（ｌのアニリノメチレン−オキシムは本＠明による化
合物である０式（ｍｌ）において。

基ＲＬ　Ｒ４及びＲ＠は好ましくは式（１）ＪＩＣＩＩ
して好ましいものとして述べた意味を有する。

本発明における方法の第二段階において用いる式（マ）
の好ましいイソシアネートにおいて　７＜ｔは本発明の
好ましい化合物に・関して述べた意味を有するが、但し
水ＩＡは除く。

式（Ｖ）のインシアネートは公知の化合物である。この
ものは普通の方法で１例えば駆−アミンをホスｒンと反
応させて製造することができる。

次の式（Ｖ）の化合物を個々にあけることができるｌ メチル、エチル、グロビル、イソプロピル、ブチル、ａ
ｇｅ−ブチル、ω−シアノエチル％　ｌ−シアノ−１−
メチル−エチル、ω−シアノプロピル。

ω−シアノフェニル、メトキシカル−ニル−メチル−、
エトキシカルボニル−メチル、プロポキシカル−ニル−
エチル、ｌ−メトキシカル−ニル−１−メ？ルーエチル
、１−エトキシカル−ニル−１−メ”ｔ−ルー：エチル
、エトキシカルｌニル−ｌ−ヱチルーエチル、メトキシ
カルがニル−１−エチル−エチル、メトキシカルがニル
−プロピル、メトキシカルｌニル−ペンチル、゛イソプ
ロ−キシカルーニル−ペンチル及びシフ諺ヘキシルイソ
シアネート。

不活性の無水溶媒１例えばエーテル（例えばジイソプロ
ピルエーテル、Ｖオキサンまたはテトラヒドロフランを
第二ＪＲ階に対する希釈剤として用いることができる。

第二段階の反応Ｆｉ−２０乃至８０℃間、好ましく＃′
ｉ！ＩＯ乃至６０℃間の温度で行われる。

塩基としてアルコレート（例えばナトリウムメチレート
及びカリウムｔ−ブチレートの如自アルカリ金楓アルコ
レート）及び金属水素化物（例えば水嵩化ナトリウム及
び水嵩化カリウムの如自アルカリ金属水素化物）を用い
ることができる。

本発＃４における方法の第二段階は例えば次の如くして
行うことができる寥 希釈剤中の２−シアノ−２−（Ｉｖ−アシルアニリノー
アルコキシイき））−アセドア建ドー導体を上にの塩基
と反応させて対応するアきドのアニオンを生成させ、こ
のものを示した温度＠曲内で式（Ｖ）のイソシアネート
と反応させる０反応終了恢、冷混合物を酢酸の如き有機
カルメン酸でやや酸性圧する。

反応条件に応じて１本発明における活性化合物は結晶と
して沈澱するか、或いは有愼浴媒中に、溶解しており、
溶液を水で洗浄した１１．８液を注意して濃縮するか、
または少讐の弱い有極性有＆溶媒１例１えばシクロヘキ
サン、ジプチルエーテル。

酢酸ブチルもしくは四塩化炭素の添加によって本化合物
を分離させることができる。過当ならば。

水利性滴媒を１反応後にこの溶媒を＾使丁で蒸発させる
ことにより除去しなければならない。

本発明における化合物が水利性溶媒に溶解する場合、こ
のものを例えば水の添加によって沈澱させることができ
る。処理方法の％ｉの条件が許されるならば１本発明に
おける活性化合物の浴液或いは粘性化合一の末だ溶媒で
湿ったー濁液をやや敵性にする。

本発明における化合物は比較的高温度で分解し得る。

本発明における活性化合４２＋は強いｆｆｄＩｉ剤作用
を示し、￥ｊｉｌましくない倣午物を防除する九めに実
際に使用することができる０本活性化合物は植物保趨剤
として使用する際に遇している。

ＶＳｔ＊保瞳の殺菌剤はプラスモソオフオロｉセテス（
Ｐ４ａａｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｔｎｙｃｓｔａａ％卵１
類（Ｏｏｍｙ−ｇｇｔｇａ）　、チドＪゾオ電セテス（
Ｃんｙｔｒｉｄｉｔｍｌ−”　”　’　）、接合―鵡（
Ｚｙｇｏｍｙｃａｔａａ入嚢子曹類（Ａａｅｏｍｙａａ
ｔｇａ）、担子＋ｍ類（Ｂａａｉｄｏｍｙｃａｔｍａχ
及び不児全＠＠　（Ｄｍｗｔｍｒｏｔｙｃｙｃａｔａａ
）を除去する―に用いられる。

檀−の病気を防除する際に必賛な磯度で１本活性化合物
の植物による良好な１谷性があるために。

植物の地上部分、生長増噴茎及び伽子、並びＶこ土壌の
処理が可能である。

植物保錬創として１本発明に使用し得る活性化合物は例
えばポテト及びトマト病原値生物の胴枯れ柄及び疫病（
Ｐにｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｉｎｆｇｓｔａｎｓ）に対
して、卵階類を防除する際に殊に有利に用いることがで
きる。

本化合物は高度の治療及び保−活性を示す、加えて、さ
び病＠　（ｒｓｕｇ　／％％ｇｔ）に対して良好な作用
を見出した。

本発明における活性化合物はすぐれた＃ａ兼用調製物の
良好な特性を示すのみならず、また刀すえて実貴的な利
点を有している。主にこの利点は本発明における化合物
が植物に浸透し得ることである。

本化合物は外部施用後、極子Ｈｍｓ根及びまたは地上部
分の植物器官によって吸収され得る。加えて１本化合物
は全身的移動作用、即ち植物組繊に深い作用を及ぼし、
これによって宿主植物の組織にすでに浸透している病原
−を除去し得る利点を有する。

殺菌剤作用のそのスペクトルを広げる丸め、その活性を
増大させるため、そして耐性の発生を遅らせるために１
本発明の化合物を公知の殺菌剤的＆Ｃ＠性な化合物と共
に施用することができる。

本宿性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、騰涌
剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、水利剤、−粒、エアロゾル
、Ｉｉ濁−乳液濃厚剤、ｍ子処理用粉剤、活性化合物を
含浸させた天然及び合成物質、種子用の重＊＊Ｉ［中の
極く−かいカプセル及びコーティング組−−、燃焼Ｍ１
ｉ１ｔＫ用いる組成物１例えば（ん蒸カン及び（ん蒸コ
イル、並びＫＵＬＶ冷電スト及び温電スト組成物に変え
ることができる。

これらの組成物は公知の方法において１例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体４しくは固体または液化し九気体
の希釈剤を九は担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び
／ま九は分饋剤及び／ま九は発泡剤と混合して製造する
ことがで自る。ｉた伸展剤として水を用いる場合１例え
ば・補助溶媒として有−溶媒を用いる・こともできる。

液体希釈剤を九嬬担体、特に溶媒として、主に芳香族員
化水素例えば中シレン、トルエン−しくはアルキルナフ
タレン、塩素化されえ芳香族もしくは脂肪族炭化水素例
えばタロ１１４ン讐ン、！ローエチレンもしくは塩化メ
チレン、１１肪族４しくは脂肪族炭化水素例えばシクロ
ヘキサン、ま良祉Ａツフイン鍔えば鉱油留分、アルコー
ル例えば！タノールもしくは／ｌコール並びにそのエー
テルＪｊ　ヒｘ　エチル、ケトン例えばア竜トン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシ／
ｍへ中ナノンｙｅｌｌ！いは強−有極性溶媒例えばＶメ
チルールムアｔｙ及び？メチルスルホキシｒ並びに水が
適している。

筐化しえ気体Ｏ希釈剤を九紘担体とは、常温及び電圧で
は気体である液体を意味し、１ｌＩＩえばバーｒン化さ
れ九炭化水素並ｆｆＫブタン、ｆ−ツノ。

窒素及びニー化炭素の加電エアーゾル噴射基剤て６４゜ 固体Ｏ纏体として、ＰＩ砕しえ天然鉱物１例えばカオ啼
ン、Ｉレイ、タルタ、チ璽−タ１石英、アｆｉａｈＮヤ
４　）、ａ＞＞＋９ｗ５ｆ４　）、＊えハクイック士差
びに合成鉱物例えば高度に分散しえケイ＠、アル々す及
びシ曹ケートをＭｖ％るヒとができる０粒剤に対する固
体Ｏｍ体として、ＰＩ枠し且つ分別し九天然看１例えば
方解石、大−石、薯石。

海―石及び向雲石差びに無機及び有機Ｏひ自わ〕脅威顆
粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、中しがら、トウ
モロコシ穂軸及び！・皆コ茎を用いることができる。

乳化剤及び／を九は発泡剤として、非イオン性及び陰イ
オン性乳化剤例えば−リオ、奔ジエチレンー脂肪酸エス
テル、４リオキシエチレン脂肪族了ｋ　”　−ｋ　ニー
　？　ｋ　ＰＩ　Ｌ　Ｂアにキルアリール４リダ雫コー
ルエーテル、アル辱ルスルホ＄−）、アルキルスルツエ
ーシ、アリールスルホネート並びにアルｆｉン加水分解
生成物を用いることができる。

分散剤には例えばす／ＪＬンスルファイト馬液及びメチ
ルセルロニスが★まれる＝゛ 伸展剤例えばカルがキシメチル竜ル■−ス並びに幹状１
粒状ま九は格子状の天然及び合成重合体内えばアラＶア
ｆム、１１９−菖ルアルコール及びＩＩｉνＩｌ”ＪＩ
Ｌルアセテート讐組成物に用いるヒとがで自る。

着色１１１１ｆ１えば一機頗廁０例えば酸化鉄、−４ヒ
テタン及びゾルシアンフルー並びに有機染料例えばアリ
ザリン染料、アゾ染料または金属フタレジアニン染料、
及び微量の栄養剤例えば鉄ｈ！ンガン。

ホウ素、鋼、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩な用い
ることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１−１５重量９ｇ。

好ましくはａＳ〜ＳＯ重量−を含有する。

本発明による活性化合物は配合物として存在し得るか、
また社他の公知の活性化合物例えば殺曹削、＊バクテリ
ア剤、殺虫剤、殺／＝剤、殺纏歳剤、除草剤、小鳥忌避
剤、生長因子剤、植物栄養及び土壌改棗剤との混合物と
しての１１々な施用形層で存在することができる。

本活性化合物はそのｔま、或いはその配合物の形態を九
は該配合物から更に希釈して調展し要論用形態１例えば
調製済液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤。

塗布剤及び粒剤の形態て用いることがで自る。この形態
のものは普通の方法で１例えば液剤散布（賛ｓｔａｒｔ
ｎｇ）　、浸漬、スプレー、ア゛トマイゾンダ（ａｇｅ
ｍｉａｉｓｇ）、ｌｘト気化施用（ｍｓｓｔｔｓｇｇす
Ｏデｉａｉｓｇ　）　、注入、スラリ・７オーミンダ（
／５ｒｓ（ｓｙ　ａ　５ｌｕｒｒｙ）　、　　はけ塗り
粉剤散布。

粒剤散布、乾式塗抹、半湿式塗沫、スラリ塗沫。

またはインクラスティン！（ｇｓｅｒｓｇ　ｔ　ｔｍｇ
　）　Ｋ　Ｘって用いることができる。

％に植物の部分を処理する場合、施用形ｓＫおける活性
化合物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一
般に濃度はｌ乃至Ｎｏ　０００１重量％、好ましくはａ
Ｓ乃至ａ０６１重量嗟関で６る。

種子を処理する際には、一般に種子ＩＫｆ嶋夛ａｏｏｔ
　〜ｓｅｔ、好ましくはａｏｌ　〜１６ｆの活性化合物
を必要とする。

土壌を処理する際には、一般に作用場所にａｏ　Ｏ００
１〜（Ｌ１重量％、好ましくはα００６１〜ａＯ！重量
−の活性化合物濃度を必要とする。

また本発明は、固体もしくは液化しえ気体の希釈剤ま友
は担体との混合物として、或いは表面活性剤を含む液体
希釈剤または担体との混合物として５本発明の化合物を
活性成分として含んでなる殺菌剤組成物を提供する。

また１本発明は曹ＩＩＩｔたはその生息場所に本発明の
化合物を単独で、或いは希釈剤を九は担体との混合物と
して本発明の活性化合物を含む組成物の形態で施用する
ことからなる菌類の肪除方法を提供する。

更に本Ｗ１明は１本発明の化合物を単独で、或いは希釈
剤または担体との混合物として１作物の生育直前及び／
ｌたは生育期間中に作物の生育場所に施用することがら
碌る菌類による損害から保護され九作物を提供する。

本発１ｊｌＫよって収穫作物を得る普通の方法が改善さ
れ得ることが分るであろう。

製造実施例 夷ｊｌ［１ｉＦ１１ まず雪−シアノ−２−オキシイオノアセドア２ドｌｔ！
ｉｒ（α１２５モル）及びアセトニトリルｓｈｏｗｓを
導入した。氷で冷却しながらトリエチルア１７１１８ｆ
を滴下し、３０分後２次いでジインプロ♂ルエーテル４
００ｍ及ヒドルエン４０Ｏｄ中のＮ−クロルメチル−Ｎ
−メトキシアセチル−！、６−ジメｆｋ７　ニリ：／８
０？　（ａｌ！４−１−ル）の溶液を添加し良、この混
合物を４０ｒに１０分間保持し友０反応混合物を真空下
で濃縮し。

残渣を石油エーテル及び水で洗浄した。融点１’ｌＮ　
〜１？４ｒ０１−シフ／−１−（０−（Ｎ−メトキシア
竜チル−Ｎ−！、・−ジメチルフェエルーアしリチル）
−オ今シイセノ〕−７−トアｔＰ１マｆが得られえ。

プ七トニトリルから再結晶後、仁の生成物はｌマ４〜１
丁ｔｉＣで溶融した。

同様ｏ７ｔｉ＋で次の化合物を製造しぇ：実施ｆ’ｌ１
ｍ 意−クロロ−・−メチルアニリン７龜６ｆ、トルエン４
・ｓ−１濃硫酸ａｓｍ１ｇ及びゼオライト８・ｔの混合
物に、３ｔｌ’で１０分間にわたってアセトアルデヒド
４五丁−滴下しえ、この混合物を！・Ｃｆ１４時間攪拌
し喪、このもＯ１Ｆ遇し。

真空下にて実質的Ｋｌｌ縮しえ、蒸発残渣をトルエン３
丁〇−に溶解し、この溶液を−３・Ｃでトルエン意・・
−中のフラン−３−カルーン酸クーライｒの固液に滴下
しえ、Ｓ時間後、ζＯ反応拠合物を意−シアノ−３−オ
キシイ建ノーアセドア建Ｆ１１１１Ｆ、アセトニトリル
！・・−及びトリエチルアミン怠−ｔの一５ｅｃＫ冷却
された混合物に加えた。この反応混合物を室温で一夜放
置した。

次にこのものを濾過した。Ｆ液を真空下で濃縮し、残渣
を酢酸ブチルで処理し九、１−シアノ−２−（０−（１
−（７Ｖ−７ランー２−オイル−Ｎ−霊−り膣關−６−
メチルフェニルアｉ］）　−エチル〕−オキシイミノ〕
−ア竜ドア建ドが晶出した；融点ｔｓｓｒｌｃＩ分析：
ＩＩ！測値ｔｔｓ　〜ａｓｓｓ。

計算値ｔ４・−０ 本発明の化合物の殺菌剤活性を次の生物試験実施例によ
つ′て説明する。

この実施例において１本発明による化合物は各各対応す
る実施例の番号〔（）内に示し九〕と同一である。

実施例Ａ フィトフトラ（Ｐｈｙｔａｐｈｔｋｍｒａ　）試験（ト
マト）／保鏝 溶媒ニア七トン表７重量部 乳化剤：アルキル１アリールーリダリコールエーテルａ
３重量部 活性化合物の適当カ調製物を製造する九めＫ。

活性化合物１重量部を上配量の溶媒及び乳化剤と混合し
、この濃厚物を水で所望の濃ｆＫ希釈し喪。

保膜活性を試験するえめに、若い植物に活性化合物０Ｉ
ＩＩＩＩ物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した
。スプレー・＝−ティングが乾燥し喪後。

植物に疫病（Ｐｋｙｇｏｐｋｔｈｏｒｍ　ｔ＊ｆｅｓｔ
ａｓａ　）の水性懸濁液を接種し友。

この植物を相対湿ｙｌｏｏ参及び約！ＯＣの培養１１に
入れ良。

評価を接種發３日間行つえ。

この試験において、化合−１１）、　＋５１及び（６）
は蟲該分野において全知の化合物と比較して、明らかＫ
すぐれた活性を示しえ。

第１表 フィトフトラ試験（トマト）／保護 ｏ、０００５１の活性物 活性物質　　　　　　　質−における発生−公知の化合
物 （ＤＢ−０１１！ｌ　　Ｓｏ　　１１４４）本発明の化
合物 Ｎ （６） Ｍ にガ。

ＣＮ （６）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 式中、　ｋｔはアルキル、アルコキシまたはハロダンを
   表わし。 Ｒ”４ｄ水素、アルキルまたはハロダンを表わし。 ＨａＦｉ水＾、アルキルまたはハロダンを表わし。 Ｒ４は水系またはメチルを次わし。 ＲＳはアルコキシ、アきノまたは−Ｎｈ−Ｃυ−Ｎｉｉ
   −Ｊｔ’　　を次わし。 ここに８１は水素または随時置換されていてよいアルキ
   ル、シクロアルキルもしくはアルコキシアルキルｔ−衣
   わし、そして ＲＳはアルコキシ、アルコキシカルｌニル。 随時置換されていてよいアルキル、アルケニル、アルキ
   ニル、シクロアルキル、了り−ル。 アラルキル、オΦジアルキル、アリールチオアルキルま
   たＦｉｍ本積式基もしくはヘテロサイクルアルキル基を
   表わす。 の１ｉｌｌ換アニリノメチレン−オキシム。 ｚ　Ｒ１が各々炭素原子１〜４イーを有するアルキルも
   しく社アルコキシ基ｔ　ｔｃはノ”−ＥＩＪｆ７鳳子を
   衣わし。 Ｒ１及びＢ１が独立して原糸原子１〜４個ｆｔ有するア
   ルキル基または水系もしくはノ１０ｒン原子を次わし。 Ｒ４が水素原子またはメチル基を表わし。 Ｒ−が炭素原子１〜４個を１するアルコキシ基。 アミノ基または−ＮＨ−Ｃ０−Ｎ１１五マｔ−表わし、
   “こ　゛こに Ｒ１は水素原子またはｍ時直侠され′ていてよい訳本原
   子１−５個を有するアルキル基もしくは脚本原子２〜５
   （１ａｌｌ？ｒ有するアルコキシアルキルｉｔ−次わし
   、そして Ｒ＠は次系原子１〜４個を有するアルコキシ基。 縦本原子１〜４個を有するアルコキシカルｌニル＆、灰
   嵩原子１〜６個を有する随時直換されていてよいアルキ
   ル基％員本原子２〜Ｓ個を有する臘時直供されていてよ
   いアルケニル基、訳′Ｊｃ原子２〜４１１＃を有するア
   ルキニル＆、炭本原子３〜７個ｔ″壱するシクロアルキ
   ル基、１ｗ時１侠されていてよいフェニル、ベンツル、
   フェニルエチル、フェノキシメチル、フェニルチオメチ
   ルもしくはフェニルチオエチル基または一時一決されて
   いてよい唱和もしくは不飽和複素槙式島もしくはヘテロ
   サイクリルメチル基を衣わし、その複素環構造式はへテ
   ロ原子として酸素もしくは傭貢腺子、３個までのｌｌｌ
   ｔ本原子ま九は２個までの窒素原子及びば本−シ〈は億
   責原子を含んでいる。 ことからなる特許請求の範囲第１ＪＪ４配軌の化合物。 の特許請求の範囲ＩＫＩ項記載の化合物、−の狩許紬宋
   の範囲第１珈記鎮の化合物。 の特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６、瞥許−真末の範囲第３〜５項配植の化合物以外の本
   町細壷に豐記し九藷許細求の範囲第１珈記鎮のいずれか
   の化合物。 １、特許請求の範囲第１〜６Ｊｌのいずれかに記載の化
   合物を製造するにあたり１式 式中　ｇｔ、ｇｌ、　Ｒｓ、　Ｒ４及びに＠は狩粁―求
   の範囲第１項記載の惠体を有し、そしてＨａｇは離脱性
   基を表わす。 のＮ−ハロｒ−ノアルキルアニリンｔ−第−楓階で酸結
   合剤の存在下において式 式中、Ｒ１は特許請求の範囲第１項記戦の重線を有する
   。 の２−シアノ−２−オキシイき）酢−一導体と。 まえは式（扉）の黛−シアノ−２−オキシイミノ酢１１
   ｉ１１＊４体のアルカリ金属もしくはアルカリ土金槁塩
   と反応させ、そして一般式 式中、ｋｌ、Ｈ”、Ｉｔ”、ｉｔ４及びＢ・は神許論末
   のｍ囲ｍ１項記載の意味を有する。 の特許請求の範囲第１項記載の化合物を製造する吻合及
   びｉｌが−Ｎｌｉ−ＣＯＪＪＩｉ−Ｒマ基を衣わす式（
   １）の化合ｔｋＪを必景とする場合、第二段階において
   １式（Ｗ）の化合物を塩基の存在下において一般式 ％式％） 式中、六〇は本案原子以外の籍許ト末の範囲第１槍配執
   の意味を有する、 のイソシアネートと反応させることをｔ＋ｆ似とする特
   許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の化合物の製
   造方法。 ＩＬ　　Ｈａｇ　　が塩素、臭素またＦｉヨウ素原子を
   ｐわす籍＃！Ｆ−請求の範囲第１項記載の方法。 １　　鮪一段階を希釈剤の存在下に２いて何う特許請求
   の軛ｉｍ第丁項または８狽紀賊の方法。 ｌａ　　希釈剤が反応成分に対して不宿性である有憎＊
   ｔｍ、水及び水混和性有慎舒媒でおるか、或いは水及び
   水非混和性もしくは一部水非混和性溶媒からなる不均一
   系である％＃４Ｆ−求の範囲第９項記載の方法。 １１、　　第一段階を−５０乃至８０℃間の温度で行う
   が、但し水からなる希釈剤が′＃仕する場合には、該反
   応を水浴液の同化点乃至＋６０℃間の温度で行う特許請
   求の範囲第７〜１０項のいずれかに記載の方法。 ｌｚ　纂一段階において１式（１）の化合物及び／ま友
   は式Ｃ厘）の化合物が本明細書に有配したいずれかの化
   合物である特許請求の範囲第マ〜１１ＸＪのいずれかＩ
   Ｃ配記載方法。 ｌａ　第二段階を希釈剤として不活性の無水浴媒中で行
   う臂ｉＦＦ請釆の範囲ホ７〜１２項のいずれかに記載の
   方法。 １表　纂二段階ｔ−−ｇｏ乃至８０℃の温度で村う管許
   請求の範囲ＩＩ７〜１３項のいずれかに記載の方法。 ｌａ　第二段階において１式（マ）のイソシアネートが
   本ｅａｍ’ｔｉＫ＝記し丸いずれかのものである愕軒Ｉ
   ＩＩＩ京の範囲第７〜１４項のいずれかに記載の方法。 ｉｔ　　実質的に本明細書の実施例１〜１２のいずれか
   に記載した特許請求の範囲第１項記載の化金物の特許請
   求の範囲第７項記載の製造方法。 １７、　　％＊１１１求の範囲ｔＫ７〜１６項のいずれ
   かに記載の方法で製造した特許請求の鵬四彫１項記畝の
   化合物。 １ａ　固体または液化した気体の希釈剤もしくは担体と
   の混合物として、或いは次面活性剤を宮む液体の希釈剤
   もしくは担体との混合物として符許請求の範囲第１〜６
   項及び１７埃のいずれかに記載の化合物を活性成分とし
   て含んでなる殺■剤組成物。 ｌａ　活性化合一（ｋｌ−９５１を嗟を含む特許請求の
   範囲第１８項記載の組成物。 ２ａ　特許請求の範囲第１〜６項及び１７項のいずれか
   に記載の化合物を単独で、Ｉｌｔいは希釈剤または担体
   との混合物として特許請求の範囲ａ１１〜・項及び１１
   項のいずれかに記載の化合物を活性成分として含む組成
   物の形態でｓｉ＠ま九はその生息場所に施用することか
   らなる蒙姻の防除方法。 ２１、活性化合物１〜α０００１重量饅を含む組成物を
   旋用する’１１ｉＦ’Ｆ請求の範囲第２０．！Ｊ記載の
   方法。 冨２　＠性化合物α轟〜ｏ、ｏｏｌ＊ｉｔ−を含む組成
   物を旋用する特許請求の範囲第２１項記載の方法。 ＲｌＬ　活性化合一をα００００１−０．１１１１１Ｇ
   の曾で±＠に施用する符許錆求の範囲第２０項記載の方
   法。 ２４　活性化合管をα０００１〜ａｏｇ重ｉ憾の亀で土
   壌にＪＩｉ＃１する籍ｆｆ餉求の範囲纂２３項記載の方
   法。 ２翫　活性化合物をａ００１〜５０１７曙−子の首で極
   子に施用する脣許請求の範＃Ｍ第２０ＪＪｌ記叡の方法
   。 ｇｔ　　活性化合物をα０１−１０１７−極子の−で極
   子に施用する臀許訪求の軛−第２５桐記載の方法。 ！７．９許論求の範囲ｍ１〜６項及び１？項のいずれか
   に記載の化合物鵞単泗で、或いは布釈酌筐たＦｉ指担体
   の混７合物として作物の生育ＮＩ前及び／または生育期
   間中に作物の生胃場所に施用し九。 １１１類ｖｃよる損働から保岐されていることを彎愼と
   する作物。