JPS5837002A - トナ−用ビニル系樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 木兄＠紘トナー用ビニル系樹脂に関し、特に電子写真、
静電記鍮、静電印刷等における靜電萄像を現像するため
の乾式トナーを得るためのトナー用ビニル系樹脂に関す
る。

更に詳しくは、加熱ローラーによる定着方式の場合に、
トナーのオフセット現象を発生させず、且つ良好な流動
性を有し、貯蔵安定性のある静電荷僚現像用乾式トナー
のトナー用１１１１に関する。

静電荷俸を現像する方法には、大別してｉ縁性濤媒中に
各種０１ｓ料や染料等の着色剤を微１ＩａＫ分散させた
湿式現像剤を用いる液体現像方法と、カスケード法１毛
ブラシ法、磁気ブラシ法、インプレッシ曹ン法、パウダ
ークラウド法などの現俸方式を使用し、乾式トナーと呼
にれる微粉末、粉体粒子ＯＩＩ像剤を用いる所１ＩＩＩ
Ｉｔ、式現像方法とが′＃）ｂ。

更に、乾式トナー粉体現僚剤は、大別して環元鉄粉勢磁
性体粒子と染料・ピグメントを天然あるいは合成樹１１
に分散させ九トナー粒子とを混合摩擦させ、トナー粒子
に摩擦帯電電荷を附与させる２成分系トナーと、トナー
粒子中に染料・ピグメントとともに四三酸化鉄等磁性体
粒子を含有するｌ成分系トナーとがある。

本発明紘優看の乾式流倫方法において使用する乾式トナ
ーのトナー用樹脂に関する。

一般に、乾式トナーの電着方式に紘、静電荷像を保有せ
しめた光導電性感光体もしくは静電記鍮体上Ｋｌｉ像に
よりて得られたトナー像を直接融着させ、定着させゐか
、あるいは現像によって得られ九トナー儂を光導電性感
光体もしくは静電記録体上から一旦紙などの転写シート
上に転写した後。

これを転写シート上に融着させることによって行なわれ
るもＯとがある。その際、トナー像の融着はトナー用樹
脂の溶媒蒸気との接触ま九はトナー像への直接的ま九は
間接的加熱のいずれかによって行なわれ、加熱方式とし
てはニクロムヒーター。

セラミックヒータ−等電気炉による無接触加熱方式およ
び加熱ローラを用いる接触加熱方式が有る。

一般に、上記加熱ローラを用いる定着′方法はニクロム
ヒーター、セラ書ツクヒーター勢の熱源を内蔵し、かつ
非粘着性または１ｌｌｌｉ型性を有する材料で表面を形
成した。もしくは被覆した加熱ローラのｗｍｔ紙等の被
定着シート上の粉体粒子トナー像面に圧接触させながら
通過せしめることにより加熱融着させ、被定着シートに
定着を行なうものである。

前記の方法は加熱ローラの表面と被定着シートのトナー
像面とが圧接触するため、トナー像を被定着シート上に
融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を
行なうことがで自るので、特に高速度複写を目的とする
転写方式の電子写真褪写装置には極めて好適である。し
かしながら。

定着加熱方式においては定着ローラ表面とトナー、儂と
が加熱溶融状態で圧接触するためトナー像の一部が定着
ローラ表面に粘着付着して移転し、次の被定着シート上
にこれを再移転して、所謂オフセット現像音生じ、被定
着シートに汚れを発生せしめることがあった。

従来、定着ローラ表面にトナーを粘着付着させ危いため
に、た・とえばローラ表面を弗素系樹脂などのトナーに
対して非粘着性又は離厘性の優、れた材料で形成するか
又は被覆すると共に、その表面に、さらにシリコンオイ
ルなどのオフセット防止用液体をローラー内部より表面
へ、またはローラー外部より表面へ供給して液体の薄膜
でローラ表面を被覆する方法が行なわれていた。この方
法はトナーのオフセットを防止する点では１効なもので
Ｆｉ、Ｔｏるが、オフセット防止用液体が加熱されるこ
とにより臭気を発生し、またオフセット防止用液体を定
着ローラー表面上へ供給するための装置を必要とするた
め、複写装装置の機構が複雑になるとともに安定性の良
い結果を得る丸めに高い精度が要求されるので複写装置
が為価なものになるという欠点があった。　　　　　　
　　　　゛しかしながら、オフセット防止用液体を供給
しない場合には、定着ローラ表面にトナーが粘着付着し
て、オフセット現象や定着ローラに′＋ｔｌＩ／４する
下ローラー汚れが発生するので、これらの欠点を有する
Ｋも拘わらず、オフセット防止用液体の供給を行なわざ
るを得ないという不都合がわった。

これに対し、オフセット防止用液体を供給しない定着ロ
ーラを使用する場合でも、トナーのオフセット現象を発
生させずに加熱ローラ定着を行うことができる方法とし
て、トナー自体にオフセット防止能を付与することが提
案されている。

例えば、特開昭５０−１３３２４２号公報、特公昭５５
−６８９５号公報に記載されているように５重合性七ツ
マーと高重合度樹脂の混合溶液を重合せしめた分散度、
重量平均分子量（ＭＷ）／数平均分子量（’Ｍｎ）の大
きい、いわゆゐ二段重合樹脂を乾式トナー樹脂成分の主
要成分として含有する静電荷像現像用トナーが挙げられ
る。前記の方法によれば、定着ローラー狭量にオフセッ
ト防止用液体を供給しない場合にもオフセット現象を発
生することなく、加熱ローラ一定着を行つことができる
ので、定着装置の機構を簡素化することができると共に
、たとえばこのような定着装置を組込んだ高速複写機の
精度、安定Ｗ！Ｅｔ向上することができ、しかも価格の
面でも低減化することができる。

しかしながら、前記二段重合樹脂は、製造上、工程数が
増すと共に、高重合度樹脂を単量体に均一に混合し溶か
した混合溶液の粘度が高くなるため、作業性が悪く重合
コントロールも離しくなるとい９た樹脂製造上の欠点が
ありた。

更に、重合終了時にも樹脂中に未反応単量体が残留しや
すく、前記樹脂で乾式トナーを調整しても、トナー自体
の特性であるブロッキング性や。

ロングラン時の定着ローラに付属する下ローラの汚れが
起き易いという悪影響示出るといったトナー使用上の欠
点があった。

本発明者等は鋭意研究の結果、前記の欠点を克服した新
規なるトナー用樹脂を発明するに至った。

即ち、本発明の第１の目的は、定着ローラの表面にオフ
セット防止用液体を供給しない定着ローラーを使用した
場合にも、トナーのオフセット現象１尭生させずに、加
熱ローラ一定着を行なうことができる乾式トナーを得る
ことが可能なトナー用ビニル系樹脂を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、定着性の良好な乾式トナーを得
ることが可能なトナー用ビニル系樹脂を提供することに
ある。

さらに本発明の第３の目的は、ブロッキングを起こさな
い、流動性を有し、貯蔵安定性のある乾式トナーを得る
ことが可能なトナー用ビニル系樹脂を提供するととＫあ
る。

さらに本発明の第４の目的は、ロングラン時にも、定着
ロー２に付属する・下ローラーの汚れがない乾式トナー
を得ることが可能なトナー用ビニル系樹脂を提供するこ
とＫある。

上記諸口的は、半減期の異なる２種以上の重合開始剤の
存在下にビニル系単量体を重合して得られることを特徴
とする乾式トナー用ビニル系樹脂によって達成される。

本発明の好ましい実施態様に従えば、半減期の異なる２
種以上の重合開始剤の７０℃における半減期の比がｒＡ
（ｆｔ゛も半減期の長い重合開始剤）／τｍ（最も半減
期の短かい重合開始剤）冨１０〜１０′である２種以上
の重合開始剤を重合の初期段階から存在させて、ビニル
系単量体を一段操作の重合工程で重合して得られるトナ
ー用ビニル系樹脂とすることである。

本発明において、半減期の異なる重合開始剤に対して適
当な重合温度を設定してやると、半減期の蝮かい重合開
始剤に対しては迅速開始系とな９、半減期の長い重合開
始剤に対しては緩慢開始系となる。

ここで、迅速開始系における活性種濃度〔Ｐ２〕は下記
式で表わされる。

〔Ｐ″″）−ｆ（Ｉ。）−／、Ｒｔｄｔｆ；触媒の重合
開始効率 ＣＩ、）：初期開始剤濃度 ｆｔ　　　　、失活した活性種濃度 ｏＲ１ｄｔ　・ つｔｂ、迅速開始系では、重合開始剤の熱分解が初期段
階で飽和し、重合速度は重合時間と共に減少し、七ツマ
−が全部反応しつくす前に活性種が全部失活することか
ら、重合収率の飽和現象が早期に観測されると共に生成
し九樹脂の重合度も小さくなる。これに対し、緩慢開始
系における活性種濃度（２勺は下記式で表わされる。

〔Ｐ″）＝／跡Ｉｄｔ　−／跡ｔｄｔ ／１Ｒ１ｄｔ　；生成した開始種の濃度つまシ、緩慢開
始系では反応の初期に定常ラジカル濃度〔Ｐ“）ＳＫ到
達し、その後はＲ，＝Ｒｔとなる。従って、迅速開始系
及び緩慢開始系を適当に組み合せることによって、重合
過程において反応開始剤の活性種濃度をコントロールす
ることが可能となシ、結果的に分子量分布をコントロー
ルすることが可能とまる。

ここで、良好なトナー特性を有する樹脂を製造するうえ
で、最も半減期の長い重合開始剤Ａと、最も半減期の短
かい重合開始剤Ｂの（７０℃における）半減期τ、、τ
勝の比τＡ／τ膿は１０〜１０６が好ましく、ｌＯより
も小さい場合に杜、得られる樹脂の分散度、重量平均分
子量（ＭＷ）／数平均分子量（Ｍｎ）が５以下となり、
トナー特性の良好なものが得られないという欠点を有し
、一方、１０６よシも大きい場合には、迅速開始系が急
激におこり、コントロールが困難になるとか、緩慢開始
系を完結させるのに時間がかかシ過ぎるといった欠点を
有す。

本発明における緩慢開始系開始剤の半減期は３時間〜３
０時間が好ましく、３時間よシも短かいと、オフセット
性の良好外トナー用樹脂が得られず、３０時間よシも長
いと重合を完結させ′るのに時４間がかかシすぎるとい
り九欠点を有す。

本発明において通常用いられる重合温度は４０〜ｌＯＯ
℃、好マしくｔ１６０℃〜９０℃であシ、最も半減期め
長い重合開始剤Ａと最も半減期の短かい重合開始剤Ｂの
７０℃での半減期τえ、τ腸の比、τム／τ１がｌθ〜
１０’の範囲であれば、重合過程で重合温度を変化させ
ても良す、まえ、得られるビニル系樹脂の分子量分布の
コントロールには、これらの他に、重合開始剤の種類や
添加量も関与するので、これらを含めて総合的にコント
ロールすべきである。

本発明に用いられる重合開始剤としては通常の油浴性開
始剤が用いられ為。代表的具体例としてｔｉ、ＮＪにｌ
’、アセチルシクロへキシルスルホニルパーオキサイド
、インブチリルパーオキサイド。

ジイノブロビルバーオキシジカーボネート、ジー２−エ
チルエキシルパーオキシジカーボネート、ｚ４−ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイド、１−ブチルパーオキシピ
バレート、ａへ５−トリメチルヘキサノニルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノニルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパ
ーオキサイド。

プロピオニルパーオキサイド、スクシニックアシッドバ
ーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ヘンソイルパー
オキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオ
キシマレイックアシッド、ｔ−ブチルパーオキシラウレ
ート、シクロヘキサメンバーオキサイド、ｔ−プチルパ
ーオキシイソグロビルヵーボネー）、　　２．５−ジメ
チル−ス５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、を−ブ
チルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ジイソブチルシバ−オキシフタレート、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、ジクＺルバーオキサイ
ド、２５−ジメチル−Ｚ５−ジｔ−ブチルパーオキシヘ
キサン、ｔ−ブチルＩｆ　？ルバーオキサイド、ｔ−ブ
チルヒドロパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｚ５−ジメチル−２，５−ジｔ−ブチルパーオキシ
ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイ
ド、パラメンタンヒト鴛パーオキサイド、ビナンヒドロ
パーオキサイド、２．５−ジメチルヘキサン−２，５−
ジヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキｔイド
等のパーオキサイド系開始剤、２゜２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル％　Ｌ１２−アゾビスシクロヘキサン−
１−カーボニトリル、２．２’−アゾビス４−メトキシ
−′＆４−ジメチルバレロニトリル、４２′−アゾビス
−４４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤が挙
けられる。

迅速開始系開始剤として、好ましく用いられるものは、
２２’−アゾビス、４−メトキシ−２４−ジメチルバレ
ロニトリル　Ｚ　２／−アゾビス−２４−ジメチルバレ
ロニトリル等があシ、一方、緩慢開始系開始剤としては
ベンゾイルパーオキサイド等が挙けられる。

本発明において用いられる重合法としては％懸濁型４！
ｒ、溶液重合、塊状重合尋が挙げられるが＠濁重合が最
も適す。

本発明で首うビニル系樹脂とは、ビニル系単量体の単独
重合体のみならず、ビニル単量体と共重合可能外信の単
量体との共重合体樹脂を含む。

本発明において用いられるビニル系単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、　
ｐ　−ｔｅｒｔ−７’チルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−フェニルスチレン、ａ４−ジクロルスチレン
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸インブチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ｎ　−オクチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、ア
クリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−
クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸インブチル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチ
ルへキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル等が挙けられる。

ビニル系重合体を形成するために使用される他の単量体
とＬズは、エチレン、プロピレン、ブチレン、インブチ
レン等エチレン系不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル
、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ペンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、ギ酸ビニル、カプロン酸ビニル等ビニルエステル類
、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニ
ルイソブチルエーテル等ビニルエーテル類、ビニルメチ
ルケトン、ビニルへキシルケトン等のビニルケトン類な
どが挙げられる。

本発明に係るビニル系樹脂はトナー用樹脂として用いる
ときに前記したｌ１ｌ−第４の目的を達成することが可
能なトナーを得ることができる。なお、本発明のビニル
系樹脂の用途はこれらに止まらず、接着剤、各種顔料バ
インダー、メタルコーティング剤等としても有用である
。

本発明に係るビニル系樹脂を用いて静電荷像現像用トナ
ーを得る場合においては、任意の適当な顔料ｔｉは染料
が着色剤として使用されることができる。たとえば、カ
ーボンブラック（プレ重合またはグラフト化カーボンブ
ラックを含むψ、ニグロシン染料、アニリンブルー、カ
ルコオイルブルー、クロームイエロー、ウルトラマリン
ブルー、デエボンオイルレッド、キノリンイエロー、メ
チレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラ
カイトグリーンオフサレート、ランププラツされ、これ
らは現像によプ可視像を形成することができるようにト
ナーを着色するのに充分な量をトナー中に含有させる。

本発明に係るビニル系樹脂を主要樹脂成分として静電荷
像現像用トナーを得る場合は、さらにトナーのオフセッ
ト現象の発生を抑制するために、必畳に応じてトナーに
１ＩｌｌＩ型性を付与する種々の化合物をトナー中に含
有せしめることができる。゛なお、本発明に係るビニル
系樹脂を用いて静電荷像現像用トナーを得る場合には、
必ｔ［Ｋ応じて電荷制御剤、可胆剤なとその他の種々の
トナー添加剤を含有せしめることができる。

また本発明に係るビニル系樹脂を用いて一成分系現像剤
用トナーを得る場合、その九めに有用な磁性着色剤も用
いられる。かかる磁性着色剤としては磁場によってその
方向に強く磁化する物質であり、好ましくは黒色であ）
樹脂中に良く分散して化学的に安定であシ、更に粒径と
しては１μ以下の微粒子状のものが容易に得られること
が望ましく、箱にマグネタイト（四三酸化鉄）が最も好
ましい１代表的な磁性または磁化可能な材料としては、
コバルト、鉄、ニッケルのよう表金属；アルミニウム、
コパル）、鋼Ｌ　釦、マグネシウム、ニッケル、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ヒスマス、カドミウム
、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステ
ン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物；
酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化鋼、酸化ニッケル、酸
化亜鉛、酸化チタンおよび酸化マグネシウムのような金
属酸化物を含む金属化合物；チッ化バナジウム、チッ化
クロムのような耐火性チツ化物；炭化タングステンおよ
び炭化シリカのような炭化物；フェライトおよびそれら
の混合物等が使用し得られる。

これらの強磁性体をトナー中に含有させる量は樹脂成分
１００重量部に対し約５０〜３００重量部である事が望
ましい。特に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し７
０〜２００重量部である。

次に実施例によって本発明を例証するが本発明の実施の
態様がこれによって俵定されるものではない、尚、実施
例において「部」数は特にことわらない限シ「重量部」
によって表わす。

実施例−１ ベンゾイルパーオキサイドα１部、４２′−アゾビス−
（ス４−ジメチルバレロニトリル）ｔＯＳをスチレン８
５部及びｎ−ブチルアクリレート１５部からなる混合溶
液に溶解し、重合組成物を作つ九、一方、窒素導入管、
冷却管１滴下ロート、撹拌棒を装着した１を四つロフラ
スコに分散安定剤としてリン酸三カルシウム１部及びド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０，０１部管採っ
て蒸留水を加え、これに滴下ロートよシ攪拌しながら前
記重合組成物を滴下した０滴下終了後８０℃に昇温し、
２０時間連続して攪拌を行ない、一段操作の重合工程で
重合をおこなった０重合完了後、塩酸処理を行ない、濾
別水洗乾燥してトナー用ビニル系樹脂（スチレン−アク
リル共重合体樹脂）を得た。これを樹脂サンプル囚とす
る。

次に、この本発明の樹脂サンプル９１００部に対し、カ
ーボンブラック〔三菱カーボンブラック◆３０、三菱化
成工業■製〕１０部、オイルブラックＢＷ（電荷制御剤
、オリエント化学■製〕１部を添加混合した後、ロール
ミルで溶メ′私練肉、ジェットミルで粉砕、分級してト
ナーを製造した。

これをトナーサンプル−１とする。

実施例−２ ベンゾイルパーオキサイドへ１部、２２′−アゾビス−
１４−ジメチルバレロニトリル）α５部、２、２’　−
７ゾビス４−メトキシ−４４−ジメチルバレロニトリル
０．３部をスチレン８５部及びｎ−ブチルアクリレート
１５部からまる混合溶液に浴解し１重合温度８０℃で重
合組成物を作った。

以下、実施例−１と同様にスチレン−アクリル共重合体
樹脂を製造し、トナー化した。これをトナーサンプル−
２とする。

実施例−３ ４２′−７ゾビスイソプチロニトリル１．０部、シクロ
ヘキサノンパーオキサイドα１部をスチレン８５部及び
２−エチルへキシルアクリレ−）１５部からなる混合溶
液に溶解し、重合組成物を作つ九。以下、重合温度を９
０℃にした以外は実施例−１と同様に樹脂を製造し、ト
ナー化した。これをトナーサンプル−３とする。

実施例−４ 樹脂サンプル９１００部に対して四三酸化鉄粉末［マピ
コブラックＢＬ−５００Ｊ（チタン工業物ｍＫ］６７１
ｉ１Ｓ、メチレンブルークロライド（電荷制御剤）α３
部を添加混合した後、バンバリーミキサ−で溶ナト練肉
、ジェットキルで粉砕、分級して一成分系磁性トナーを
製造した。これをトナーサンプル−４とする。

７比較例−１ ラウロイルバーオキサ身ド０．５部、オクタノイルパー
オキサイドα５部をスチレン８５　部及ヒｎ−ブチルア
クリレート１５部からなる混合溶液１溶解し、重合組成
物を作った。以下、重合温度１６０℃にした以外は実施
例−１と同様に樹脂を１遺し、トナー化した。これを比
較トナーサンプ。

−１とする。

比較例−２ 次のように２段重合法で共重合体樹脂を調整−る。スチ
レンｓｓｇ、ｎ−ブチルアクリレート１部及びアゾビス
インブチロニトリル１部をリンｇ三カルシウム１部及び
ドデシルベンゼンスルホニ酸ソーダ０．０１部を含む２
００部の蒸留水中に１濁分散し、７５℃にて重合して高
重合度の樹脂１得た。次に該高重合度樹脂１０部及び３
部のア；ビスイソブチロニトリルを８５部のスチレン及
ζ１５部のｎ−ブチルアクリレフトに溶解し、こｊをリ
ン酸三カルシウム１部、及びドデシルベン・ンスルホン
酸ナトリウム０．０１部を含む２００１の蒸留水に懸濁
分散し７５℃にて重合した。該４脂から実施例−１と同
様の方法で得られたトナ・ヲ比較トナーサンプル−２と
する。

（これらのトナーサンプルの比較検査結果を第１と　　
　　表にまとめて示す・ −　　　　　　　　　　第　１　表 し サ ト サシ １−　−−− 陵 ン ”門 ） 辷 ／ メ ｔ　　　　　ｍ）重合開始剤０．１　ｍｏｌ／　ｔのベ
ンゼン溶液を調整イ　　　　　し、窒素置換をおこなっ
たガラス管中に密刺し部　　　　　て、７０℃にセット
した恒温槽に浸し熱分解さ対　　　　　せ、半減期を求
めτ、／τ、を算出した。なお、１０分間以内の半減期
のものについて紘数点の実測値から外押して求めた。

ｂ）Ｕ−ＢｉｘＶ［小西六写真工業■製］の定着装置を
用い、ローラ一温度２３０℃、送り速度６〇−７秒での
オフセット発生の有無を調べた。

Ｃ）定着性のパラメータとして各トナーサンプルの軟化
点を示す。

ｄ）ロングチン３万 の有無を示す。

ｅ）６０℃で２時間恒温槽に入れたときの塊状（トナー
粒子のブロッキング）化の有無で示す。

以上の結果より、本発明に係る樹脂を用いたトナーは、
従来のものに比較して、オフセット性。

定着性、ブロッキング性が良好で．ロングラン時の１０
ーラー汚れも少ないことがわかる。

なお、比較例−２に示した二段重合によって樹脂を製造
する方法は、本発明に比較して収量が低下するとともに
、作業性の点でも問題があった。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人弁理士　坂　　口　　信　　昭 手続補正書（自発） 昭和５７年１０月７日 特１作庁長官若杉和夫　殿 １、　　４Ｇ件の表示 昭和５６イ１　特　　許　願第１２１８１６　　号２、
発明の名称 トナー用ビニル系樹脂 ３　補正をする者 小作との関係　特許出願人 イＬ）すＩ ＩＸ；　　’Ｂ　（名称）　（　１２７　）　　小西六
写真工業株式会社４、　代　　理　　人　　〒１０５ ５．＃ビ ８、補正の内容 補正の内容 １　朗細磨中第２頁第１２行〜第１３行に「環元鉄粉等
磁性体粒子」とあるを「還元鉄粉等」と補正する。

２　同第１８負第２行に「約５０〜３００」とあるを「
約３０〜３００」と補正する。

３　同第１８頁第４行に「７０〜２００　Ｊとあるを１
、ｒ″５０〜２００」と補正する。

以　　　上

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　半減期の異なる２種以上の重合開始剤の存在
   下にビニル系単量体を重合して得られることを特徴とす
   る乾式トナー用ビニル系樹脂。
2. （２）　　最も半減期の長い重合開始剤人と最も半減期
   ０＠かい重合開始剤Ｂの７０℃における半減期Ｔ、　ｓ
   ’　ｙ、の比τ、／τ１が、１０〜１０’であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の乾式トナー用ビ
   ニル系樹脂。
3. （３）　　ｆＡが３〜３０時間であることを特徴とする
   特許請求の範囲＃Ｉ２項記載の乾式トナー用ビニル系＊
   ＊。