JPS5831794A - Diazo-based heat-sensitive recording material - Google Patents
Diazo-based heat-sensitive recording materialInfo
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- JPS5831794A JPS5831794A JP56130644A JP13064481A JPS5831794A JP S5831794 A JPS5831794 A JP S5831794A JP 56130644 A JP56130644 A JP 56130644A JP 13064481 A JP13064481 A JP 13064481A JP S5831794 A JPS5831794 A JP S5831794A
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- diazo compound
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- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/60—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with macromolecular additives
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録材料、特に光定着可能な感熱記録材料
に関するものである。子なわち、本発明Ｆｉ、ある温度
の熱ヘッドによって記録すると発色し、−さらに光を照
射すると非印字部の発色能力が消失し、再び熱を加えて
再発色することのないジアゾ系感熱記録材料に関するも
のである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a heat-sensitive recording material, particularly a heat-sensitive recording material that can be photofixed. In other words, the present invention Fi is a diazo-based thermal recording that develops color when recorded with a thermal head at a certain temperature, loses its ability to develop color in non-printed areas when further irradiated with light, and does not recolor when heat is applied again. It's about materials.
感熱記録材料は１図書、文書などの複写用紙として用い
られている他、電子計算機、ファクシミリ、医療計測機
などの出方記録用紙、さらに、感熱記録型磁気券紙や感
熱記録型ラベル紙としても利用される。また、感熱記録
材料は、その自動記録の容易さを利用し、有価証券や商
品券、入場券、証明書、伝票などの作成用紙としての用
途も考えられているが、しかしながら、このような用途
に対しては、感熱記録材料は、高い記録信頼性を得るた
めに、定着可能なものでなければならない。Thermosensitive recording materials are used as copying paper for books, documents, etc., as well as recording paper for electronic computers, facsimile machines, medical measuring machines, etc., and also as thermal recording magnetic ticket paper and thermal recording label paper. used. In addition, heat-sensitive recording materials are also being considered for use as paper for creating securities, gift certificates, admission tickets, certificates, slips, etc. by taking advantage of their ease of automatic recording. In order to obtain high recording reliability, the heat-sensitive recording material must be able to be fixed.
従来、定着可能な感熱記録材料としては、ジアゾ化合物
とカップラーとの発色反応を利用したジアゾ系のものが
知られている。しかしながら、従来のものは、実用性の
面から見た場合、゛熱ヘッドに対する熱応答性や長期保
存性の面で未だ十分なものということができなかった。Conventionally, as fixable heat-sensitive recording materials, diazo-based materials that utilize a color-forming reaction between a diazo compound and a coupler are known. However, from the viewpoint of practicality, conventional products have not yet been satisfactory in terms of thermal response to thermal heads and long-term storage stability.
殊に、ファクシミリのような分野においては、情報伝達
コストを低減させるために高速記録性（高速発色性）が
強く要求されているが、従来のジアゾ系のものは、この
ような要求を未だ十分に満足させるものではなかった。In particular, in fields such as facsimile, there is a strong demand for high-speed recording performance (high-speed color development) in order to reduce information transmission costs, but conventional diazo-based products still cannot adequately meet these requirements. It didn't satisfy me.
本発明者らは、従来開発されたジアゾ系感熱記録材料と
は異なシ、高速記録に対応し得る高速発色性及び熱ヘツ
ドマツチング性を有するジアゾ系感熱記録材料を開発す
べく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに到った
。The present inventors have conducted intensive research to develop a diazo-based thermosensitive recording material that has high-speed color development and thermal head matching properties that are compatible with high-speed recording, which are different from conventionally developed diazo-based thermosensitive recording materials. , we have completed the present invention.
即ち、本発明によれば、支持体上にカップラ一層及びジ
アゾ化合物層を任意の順に積層してなる感熱記録材料に
おいて、カップラ一層とジアゾ化合物層の中、下層を形
成する層に対して、尿素−ホルマリン樹脂微粉体と平均
−粒径０．１〜１０μの無機フィラーを併用含有させた
ことを特徴とするジアゾ系感熱記録材料が提供される。That is, according to the present invention, in a heat-sensitive recording material formed by laminating a coupler layer and a diazo compound layer in any order on a support, urea is added to the layer forming the lower layer among the coupler layer and the diazo compound layer. A diazo-based heat-sensitive recording material is provided, which is characterized in that it contains a formalin resin fine powder and an inorganic filler having an average particle size of 0.1 to 10 μm.
本発明の感熱記録材料は、支持体上にカップラ一層とジ
アゾ化合物層を積層し、かつ下層に対して尿素−ホルマ
リン樹脂微粉体と平均粒径０，１〜ｌＯμの無機フィラ
ーを併用含有したことにより、ヘッド汚れ、スティッキ
ング等の熱ヘツドマツチング性が改善されると同時に、
筆記性も著しく改善されたものであり、その上、高速記
録に対応し得る高速発色性を有する。なお、支持体上に
積層するカップラ一層とジアゾ化合物層は、どちらが上
層又は下層になってもかまわない。２層構成にすること
によシ長期保存性が確保される。The heat-sensitive recording material of the present invention has a coupler layer and a diazo compound layer laminated on a support, and the lower layer contains a urea-formalin resin fine powder and an inorganic filler with an average particle size of 0.1 to 10μ. As a result, thermal head matching properties such as head dirt and sticking are improved, and at the same time,
It has significantly improved writability and also has high-speed color development that can support high-speed recording. Note that it does not matter which of the coupler layer and the diazo compound layer laminated on the support may be the upper layer or the lower layer. The two-layer structure ensures long-term storage.
本発明において用いる尿素−ホルマリン樹脂微粉体は平
均粒径が０．０１〜１０μ、吸油量１００〜５００ｍ／
１０（ｌの範囲のものがよく、好ましくは、平均粒径力
’ｉ０，０５〜５μで、吸油量が１００〜３００ ｍｇ
／ １００２を示すものが好適であり、併用する平均粒
径０．１〜１０μの無機フィラーは好ましくは平均粒径
０．５〜５μで吸油量は１００ｆＩｄ！、／１００ｆ以
下のものが良い。このような無機フィラーとしては、例
えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、タルク、カオリン、アルミナ、酸化亜鉛、
酸化チタン、シリカ、焼成りレー等が挙げられる。これ
らの無機フィラーの使用量は、尿素−ホルマリン樹脂微
粉体に対し１：９〜９：１の範囲が良く、好ましくは１
：５〜５：１の範囲が良く、１：９以下では筆記性が劣
り、９：１以上ではヘッドマツチング性が劣る。この尿
素−ホルマリン樹脂微粉体及び無機フィラーの使用量は
ジアゾ化合物又はカップラー１重量部に対し、０．７〜
３０重量部、好ましくは１〜１０重量部であり、０．１
重量部未満であると熱ヘッドとのマツチング性が不十分
となり、３ＯＮ量部を越えると発色性を悪化させたシ製
品の長期保存性を損うなどの傾向が生じる。The urea-formalin resin fine powder used in the present invention has an average particle size of 0.01 to 10μ and an oil absorption of 100 to 500 m/
10 (l), preferably an average particle size force 'i of 0.05 to 5μ and an oil absorption of 100 to 300 mg.
/1002 is suitable, and the inorganic filler used together with an average particle size of 0.1 to 10μ preferably has an average particle size of 0.5 to 5μ and an oil absorption of 100fId! , /100f or less is good. Examples of such inorganic fillers include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, talc, kaolin, alumina, zinc oxide,
Examples include titanium oxide, silica, fired clay, and the like. The amount of these inorganic fillers to be used is preferably in the range of 1:9 to 9:1, preferably 1:9 to 9:1, based on the urea-formalin resin fine powder.
:5 to 5:1 is good; if it is less than 1:9, the writability is poor, and if it is more than 9:1, the head matching property is poor. The amount of the urea-formalin resin fine powder and inorganic filler used is 0.7 to 1 part by weight of the diazo compound or coupler.
30 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, and 0.1
If the amount is less than 3 parts by weight, the matching property with the thermal head will be insufficient, and if it exceeds 3 parts by weight, there will be a tendency for the product to have poor coloring properties and impair its long-term shelf life.
平均粒径に関しては、尿素−ホルマリン樹脂微粉体の場
合、０．０１μ未満であると熱ヘッド汚れ、スティッキ
ングの改善が不満足となｊ５，１０μを越えると発色性
が不満足なものになる。無機フィラーの場合、０．１μ
未満では筆記性、熱ヘッド汚れ、スティッキングの改善
が不満足となシ、１０μを越えると発色性が不満足なも
のになる。またフィラーの吸油量に関しては、尿素−ホ
ルマリン樹脂微粉体の場合、１０（ｌｄ／１０（１未満
であるとスティッキング改善が不十分になり、 ５００
ｍｌ／ １００ｔを越えると′製品の長期保存性確保
が困難になる。Regarding the average particle size, in the case of urea-formalin resin fine powder, if it is less than 0.01 μm, the improvement in thermal head staining and sticking will be unsatisfactory, and if it exceeds 5.10 μm, the color development will be unsatisfactory. In the case of inorganic filler, 0.1μ
If it is less than 10 μm, the improvements in writing performance, thermal head staining, and sticking will be unsatisfactory, and if it exceeds 10 μm, the color development will be unsatisfactory. Regarding the oil absorption amount of the filler, in the case of urea-formalin resin fine powder, if it is less than 10 (ld/10), the improvement in sticking will be insufficient;
If it exceeds ml/100t, it becomes difficult to ensure long-term shelf life of the product.
無機フィラーの場合、吸油量が１００ｄ／１００ｆを越
えると筆記性が悪くなシ、また非画像部の地肌変色の原
因になシ好ましくない。In the case of an inorganic filler, if the oil absorption exceeds 100d/100f, it is not preferable because it will result in poor writing properties and will cause discoloration of the background in non-image areas.
本発明において用いられるジアゾ化合物及びカップラー
は、ジ゛テゾ感光紙に一般的に用いられる ５−
ものが適用され、例えば、以下に示すようなものが挙げ
られる。The diazo compound and coupler used in the present invention are those commonly used in photosensitive paper, and include, for example, those shown below.
ジアゾ化合物：
本発明において用いるジアゾ化合物としては、慣用のも
の、例えば次の一般式で表わされるものが用いられる。Diazo Compound: As the diazo compound used in the present invention, a commonly used diazo compound, for example, one represented by the following general formula is used.
ル９
但し、一般式（１） 、 （Ｉｔ）及び（ＩＩ）におい
て、Ｂｒ１ｔＲａ ＋ Ｒｓ Ｌｔｉ水素、ハロゲン、
Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基も ６−
は水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基もしくはア
ルコキシル基％ Ｒ４＋Ｒ６は同−又は異なったＣＩ〜
Ｃ６のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はもしく
はアルコキシル基、又はハロゲン）、ＦＬ。However, in the general formulas (1), (It) and (II), Br1tRa + Rs Lti hydrogen, halogen,
C1-C6 alkyl group 6- is hydrogen, halogen, C1-C3 alkyl group or alkoxyl group% R4+R6 is the same or different CI-
C6 alkyl group, hydroxyalkyl group, or alkoxyl group, or halogen), FL.
は水素、ハロゲン、トリフルオロメチル基、Ｃ８〜Ｃ６
のアルキル基もしくはアルコキシル基、又は、Ｒ，５＋
Ｒｌａ ： Ｒ１３に同じ）、Ｍｌｔ Ｍ２ ＞ Ｍ
ａは酸残基又は金属塩と複塩を形成している酸残基であ
る。この場合、酸残基としてはハロゲンイオンやＢＦ；
＋ Ｐ Ｆ；等の含フツ素無機酸イオンであるのが好
ましく、一方、酸残基に対して複塩を形成する金属塩と
しては、例えば、ＺｎＯ１２ｓ ０ｄＯ１２＞ ５ｎ０
１２などがある。is hydrogen, halogen, trifluoromethyl group, C8-C6
an alkyl group or alkoxyl group, or R,5+
Rla: same as R13), Mlt M2 > M
a is an acid residue or an acid residue forming a double salt with a metal salt. In this case, the acid residues include halogen ions and BF;
A fluorine-containing inorganic acid ion such as
There are 12 etc.
Ｙは−ＣＨ２−又は−ＣＯ−を表わし、ｎは０又は１で
ある。Y represents -CH2- or -CO-, and n is 0 or 1.
一般式〔１〕に該当するものの具体例としては、例えば
次のものを挙げることができる。Specific examples of those corresponding to general formula [1] include the following.
一般式〔■〕に該当するものの具体例としては、例えば
、次のもの合掌げることができる。Specific examples of things that fall under the general formula [■] include the following:
一般式（ＩＩＩ）に該当するものの具体例としては、例
えば、次のものを挙げることができる。Specific examples of those corresponding to general formula (III) include the following.
９一
本発明において、長期保存性の一層高められた製品を得
るには、ジアゾ化合物としては、ＨＢＦ。91 In the present invention, in order to obtain a product with further improved long-term storage stability, HBF is used as the diazo compound.
やＨＰＦ６などの含フツ素酸の塩などの水不溶性塩の形
で用いるのが有利である。It is advantageous to use it in the form of a water-insoluble salt such as a salt of a fluoric acid such as or HPF6.
カツプラｍ：
本発明で用いるカップラーとしては、フェノール、レゾ
ルシン、メチルレゾルシン、４Ｓ４−ビスレゾルシン、
フロログルシン、レゾルシン酸、１０−
フロログルシン酸、２−メチル−５−メトキシ−１ｔ３
−ジヒドロキシベンゼン、５−メトキシ−１＋３−ジヒ
ドロキシベンゼン、４Ｎ＋Ｎ−ジメチルフェノール、２
９６−シメチルー１９３ν５−トリヒドロキシベンゼン
、２１６−ジヒドロキシ安息香酸、２ジロージヒドロキ
シ−３２５−ジブロム−４−メトキシ安息香酸などのフ
！／−＃誘導体、ａ−ナフトール、β−ナフトール％
４−メトキシ−１−ナフトール、２ν３−ヒドロキシナ
フタレン＆ ２９３−ジヒドロキシナフタレン−６−ス
ルホン酸ソーダ、２−ヒドロキシ−３−プロピルモルホ
リノナフトエ酸、２−ヒ）’ＣＩキシー３−ナフト−０
−トルイシド％ ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モル
ホリノプロピルアミド等のナフトール誘導体など赤挙げ
られるが、もちろん、これらのものに限定されるもので
はなく、ジアゾ化合物に対してカップラーとして作用し
得るものは任意に適用される。Katupura m: Couplers used in the present invention include phenol, resorcin, methylresorcin, 4S4-bisresorcin,
Phloroglucin, resorcinic acid, 10-phloroglucinic acid, 2-methyl-5-methoxy-1t3
-dihydroxybenzene, 5-methoxy-1+3-dihydroxybenzene, 4N+N-dimethylphenol, 2
96-dimethyl-193ν5-trihydroxybenzene, 216-dihydroxybenzoic acid, 2-dihydroxy-325-dibromo-4-methoxybenzoic acid, etc. /-# derivative, a-naphthol, β-naphthol%
4-Methoxy-1-naphthol, 2v3-hydroxynaphthalene & 293-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid sodium, 2-hydroxy-3-propylmorpholinonaphthoic acid, 2-H)'CIxy3-naphtho-0
-Toluicide % Examples include naphthol derivatives such as 2-hydroxy-3-naphthoic acid morpholinopropylamide, but are of course not limited to these, and any compounds that can act as a coupler for diazo compounds can be used. Applies to.
本発明においては、ジアゾ化合物とカップラー°は、感
熱発色層を形成させるために、２層以上の塗布層の形で
支持体上に支持させるが、この場合。In the present invention, the diazo compound and the coupler are supported on a support in the form of two or more coating layers in order to form a heat-sensitive coloring layer.
それらの層の少なくとも１層には、高速発色性を得るた
めに、比較的多量の熱可融性物質を含有させるのが好ま
しい。このようなものとしては、例えば、次のようなも
のが挙げられる。At least one of these layers preferably contains a relatively large amount of a thermofusible substance in order to obtain rapid color development. Examples of such things include the following:
２−）−リブロムエタノール、２９２−ジメチルトリメ
チレングリコール、１ｇ２−シクロヘキサンジオール等
のアルコール誘導体、マロン酸、グルタル酸、マレイン
酸、メチルマレイン酸等の酸誘導体、蜜ロウ、セラック
ロウなどの動物ワックス類、カルナバロウなどの植物性
ワックス類、モンタンワックスなどの鉱物性ワックス類
、ノくラフインワックス、微晶ワックスなどの石油ワッ
クス類、その他合成ワックス類例えば高級脂肪酸の多。Alcohol derivatives such as 2-)-ribromoethanol, 292-dimethyltrimethylene glycol, 1g2-cyclohexanediol, acid derivatives such as malonic acid, glutaric acid, maleic acid, methylmaleic acid, animal waxes such as beeswax and shellac wax. , vegetable waxes such as carnauba wax, mineral waxes such as montan wax, petroleum waxes such as rough-in wax and microcrystalline wax, and other synthetic waxes such as those containing higher fatty acids.
価アルコールエステル、高級アミン、高級アミド、脂肪
酸とアミンとの縮合物、芳香族とアミンの縮合物１合成
パラフィン、塩化パラフィン、高級脂肪酸の・金属塩、
高級直鎖グリコール、３ｔ４ ：ｅボキシヘキサヒド
ロフタル酸ジアルキル等。Hydrolic alcohol esters, higher amines, higher amides, condensates of fatty acids and amines, condensates of aromatics and amines 1 Synthetic paraffins, chlorinated paraffins, metal salts of higher fatty acids,
Higher linear glycols, 3t4: dialkyl e-boxyhexahydrophthalate, etc.
本発明においてんいる前記熱可融性物質は、融点又は軟
化点が５０〜２５０℃の範囲のものの使用が好ましい。The thermofusible substance used in the present invention preferably has a melting point or softening point in the range of 50 to 250°C.
融点又は軟化点が５０℃未満の場合、製品の保存性が低
下する傾向を示し、２５０℃を越えるようになると、熱
ヘッドに対する製品の熱応答性が不満足のものとなる。If the melting point or softening point is less than 50°C, the shelf life of the product tends to deteriorate, and if it exceeds 250°C, the thermal response of the product to the thermal head becomes unsatisfactory.
また本発明で用いるこれらの熱可融性物質は、高速発色
性（高速記録性）の製品を得る観点からは、ジアゾ化合
物１重量部に対し、２〜３０重量部、好ましくは５〜１
０重量部の劃−合で用いられる。この量が前記範囲より
少なくなると発色性が不十分になシ、得られる製品は、
高速記録用の記録材料としては不適当なものとなる。本
発明の場合、ファクシミリなどの高速の出力記録のため
には、殊に、５重量部以上の割合で用いるのがよい。一
方、この添加量が余シにも多くカると、加熱発色時に画
偉のニジミなどが生じて好ましくない。従って、本発明
の場合、熱可融性物質の添加量は前記範囲内に保持する
のがよい。In addition, from the viewpoint of obtaining a product with high-speed coloring property (high-speed recording property), these thermofusible substances used in the present invention should be used in an amount of 2 to 30 parts by weight, preferably 5 to 1 part by weight, per 1 part by weight of the diazo compound.
It is used at 0 parts by weight. If this amount is less than the above range, the color development will be insufficient, and the resulting product will be
This makes it unsuitable as a recording material for high-speed recording. In the case of the present invention, it is particularly preferable to use 5 parts by weight or more for high-speed output recording such as facsimile. On the other hand, if the amount added is too large, it is undesirable because it may cause blurring of the image when coloring is heated. Therefore, in the case of the present invention, the amount of the thermofusible substance added is preferably kept within the above range.
本発明においては、感熱発色層を支持体上に強固に支持
させるために、結着剤が用いられるが、１３−
このような結着剤としては、例えば、次のようなものが
挙げられる。In the present invention, a binder is used to firmly support the heat-sensitive coloring layer on the support. Examples of such binders include the following.
ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニク／酢酸ビ
ニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリスチレン
、ポリブタジェン、ポリアクリルアミド、スチレン／ブ
タジェン／アクリル系共重合体、石油樹脂、ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド、・カゼイン、ゼラチ
ン％デンプン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ポリエステル０薄中ｌＯ万以上）、ポリ
スチレン（ＭＷ中ｌＯ万以上）、塩化ゴム、スチレ／−
無水マレイン酸共重合体、イソ（又はジイン）ブチレン
−無水マレイ／酸共重合体、フェノール樹脂、メラミン
樹脂等の水溶性、有機溶剤可溶性、又は水性分散型樹脂
。Polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polyacrylic acid ester, polystyrene, polybutadiene, polyacrylamide, styrene/butadiene/acrylic copolymer, petroleum resin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, casein , gelatin% starch and its derivatives, polyvinylpyrrolidone,
Carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, polyester (0,000 or more in MW), polystyrene (10,000 or more in MW), chlorinated rubber, styrene/-
Water-soluble, organic solvent-soluble, or water-dispersed resins such as maleic anhydride copolymers, iso(or diyne)butylene-maleic anhydride/acid copolymers, phenolic resins, and melamine resins.
本発明において用いる結着剤は、融点又は軟化点が５０
〜２５０℃のものの使用が高速発色性の製品を得る点か
ら好ましい。また、前記した結着剤は単独又は混合物の
形で用いることができる。The binder used in the present invention has a melting point or softening point of 50
It is preferable to use one having a temperature of 250° C. to 250° C. from the viewpoint of obtaining a product with rapid color development. Further, the binders described above can be used alone or in the form of a mixture.
１４−
また、本発明においては、感熱発色層には、さらに必要
に応じ、補助成分として、酸性物質、塩基性物質、填料
及びその他のものを含有させることができる。14- Furthermore, in the present invention, the thermosensitive coloring layer may further contain acidic substances, basic substances, fillers, and other substances as auxiliary components, if necessary.
酸性物質：
酸性物質はカップリング反応を防止し、保存安定性のた
めに必要に応じて添加され、例えば、次のようなものを
挙げることができる。Acidic substance: An acidic substance is added as necessary to prevent a coupling reaction and for storage stability, and examples thereof include the following.
酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン酸。Tartaric acid, citric acid, boric acid, lactic acid, gluconic acid.
硫酸など。such as sulfuric acid.
塩基性物質：
塩基性物質は、加熱に際してカップリング反応を生起さ
せるために必要に応じて加えられ、例えば１次のような
ものが挙げられる。Basic substance: A basic substance is added as necessary to cause a coupling reaction during heating, and examples thereof include primary substances.
水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウムな
どの苛性アルカリや炭酸アルカリなど。Caustic alkalis and alkali carbonates such as sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, etc.
加熱によシ塩基性を発生する物質として、尿素、チオ尿
素及びこれらの誘導体、トリクロル酢酸のアルカリ塩、
塩化アンモン、硫酸アンモン、クエン酸アンモニウムナ
ト。Substances that generate basicity when heated include urea, thiourea and their derivatives, alkali salts of trichloroacetic acid,
Ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium citrate.
その他の補助成分としては、発色抑制又は発色補助のた
めに、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、硫酸グア
ニジン、グルコン酸カルシウム、ソルビトール、サッカ
ローズなどが用いられる。As other auxiliary ingredients, zinc chloride, zinc sulfate, sodium citrate, guanidine sulfate, calcium gluconate, sorbitol, saccharose, etc. are used to suppress or assist color development.
本発明による感熱記録材料を得るには、前記した各成分
を、適当な溶媒に溶解又は分散させて層形成塗布液を調
製し、この塗布液を紙１合成紙。To obtain the heat-sensitive recording material according to the present invention, a layer-forming coating solution is prepared by dissolving or dispersing each of the above-mentioned components in an appropriate solvent, and this coating solution is applied to Paper 1 synthetic paper.
プラスチックフィルム、金属ラミネートなどの慣用の支
持体上に、カップラ一層とジアゾ化合物層が積層形成に
なるようにそれぞれ塗布乾燥する。A single coupler layer and a diazo compound layer are coated and dried to form a laminated layer on a conventional support such as a plastic film or metal laminate.
本発明において１層形成成分を溶解又は分散させる溶媒
としては、形成させる層の性状や形成目的に応じて適当
に選択する。このような溶媒としては、水又は水に有機
溶媒を溶解させた水性溶媒。In the present invention, the solvent for dissolving or dispersing the components forming one layer is appropriately selected depending on the properties of the layer to be formed and the purpose of formation. Such solvents include water or an aqueous solvent prepared by dissolving an organic solvent in water.
ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へ
ブタン、シクロヘキサン、ケロシンなどの非極性有機溶
媒、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、アセ
トン、メチルエチルケトン、ジメチルエーテルなどの極
性有機溶媒などが挙げられる。Examples include nonpolar organic solvents such as benzene, toluene, xylene, n-hexane, n-hebutane, cyclohexane, and kerosene, and polar organic solvents such as methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, and dimethyl ether.
本発明の感熱記録材料は、各種の感熱記録の分野、殊に
、高速記録の要求されるファクシミリや電子計算機など
の出力記録用紙として有利に応用することができ、しか
も本発明の場合、その表面に記録された文字や画像は、
加熱によシ画像形成後、光によって、未反応のジアゾ化
合物を分解させることによシ定着させることができる。The heat-sensitive recording material of the present invention can be advantageously applied in various fields of heat-sensitive recording, particularly as output recording paper for facsimile machines, electronic computers, etc. that require high-speed recording, and in the case of the present invention, the surface The characters and images recorded in
After the image is formed by heating, it can be fixed by decomposing the unreacted diazo compound with light.
また、本発明の感熱記録材料は、その定着性金利用し、
有価証券や商品券、入場券、証明書、伝票などに対する
必要事項の記録や、それらの作成に応用することができ
る。Further, the heat-sensitive recording material of the present invention utilizes the fixing property of gold,
It can be applied to recording and creating necessary information for securities, gift certificates, admission tickets, certificates, slips, etc.
次に、本発明を実施例によシさらに詳細に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail using examples.
実施例Ｉ
Ａ液：
フロログルシン １重量部
５％ポリビニルアルコール ｌ 〃
１７−
水 ５重量部
前記成分をボールミルにて７２時間分散し、５０ｆ ７
ｍ”の坪量を有する基紙の上に乾燥後の重量が２．０，
１７ｍ”になるよう塗布乾燥した。Example I Solution A: Phloroglucin 1 part by weight 5% polyvinyl alcohol l
17- Water 5 parts by weight The above components were dispersed in a ball mill for 72 hours, and 50f 7
m" weight after drying on a base paper having a basis weight of 2.0,
It was coated and dried to a thickness of 17 m.
Ｂ液：
３０％ポリ゛エステル樹脂（溶媒トルエン） １ 〃
ステアリン酸アミド １ 〃ト
ルエン ７ 〃前記
成分をボールミルで４８時間分散し、上記Ａ液を塗布し
たものの上に乾燥後の重量が０．５ｆ／ｍ２になるよう
塗布乾燥し、ジアゾ系感熱記録紙（８−１）を得た。B liquid: 30% polyester resin (solvent toluene) 1
Stearic acid amide 1 Toluene 7 The above components were dispersed in a ball mill for 48 hours, coated on top of the material coated with the above liquid A so that the weight after drying was 0.5 f/m2, and dried to form a diazo thermosensitive recording paper ( 8-1) was obtained.
実施例 ２
Ｃ液：
フロログルシン １重量
部１８−
ステアリン酸アミド １／１５
％ポリビニルアルコール １ 〃水
１４ ・
・前記成分をボールミルにて７２時間分散し、５０２／
ｍ２の坪量を有する基紙の上に乾燥後の重量が２．０ｆ
／ｍ２になるよう塗布乾燥した。これに実施例１のＢ液
を実施例１と同様に乾燥後の重量が０．５２／ｍ２にな
るよう塗布乾燥し、ジアゾ系感熱記録紙（Ｓ−２）を得
た。Example 2 Solution C: Phloroglucin 1 part by weight 18- Stearamide 1/15
% polyvinyl alcohol 1 water
14 ・
・Disperse the above ingredients in a ball mill for 72 hours to obtain 502/
The weight after drying is 2.0f on a base paper with a basis weight of m2.
/m2 and dried. Liquid B of Example 1 was applied to this and dried in the same manner as in Example 1 so that the weight after drying was 0.52/m<2 >to obtain a diazo thermosensitive recording paper (S-2).
比較例１
実施例１のＡ液において、水酸化アルミニウムを除いた
ものを作シ実施例１と同様にジアゾ系感熱記録紙（Ｃ−
１）を得た。Comparative Example 1 Diazo thermosensitive recording paper (C-
1) was obtained.
比較例２
実施例１のＡ液において水酸化アルミニウムの粒径が０
．０１μ、吸油量３０−／１００ｔのものを使用し、実
施例１と同様にジアゾ系感熱記録紙（０−２）を得た。Comparative Example 2 In liquid A of Example 1, the particle size of aluminum hydroxide was 0.
．． A diazo thermosensitive recording paper (0-2) was obtained in the same manner as in Example 1 using a paper having an oil absorption capacity of 01 μm and an oil absorption of 30 −/100 t.
比較例３
実施例１のＡ液において、水酸化アルミニウムに代えシ
リカ（平均粒径０，１μ、吸油量３００ｍ１／１００２
）を使用し、実施例１と同様にジアゾ系感熱記録紙（０
−３）を得た。Comparative Example 3 In Liquid A of Example 1, silica (average particle size 0.1μ, oil absorption 300m1/1002) was used instead of aluminum hydroxide.
), and diazo thermosensitive recording paper (0
-3) was obtained.
前記のようにして得られたジアゾ系感熱記録紙をリファ
ックス３０３（（株）リコー製〕にて印字し、スティッ
キングの有無及び画像濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１
４（イエローフィルター）にて濃度を測定し、熱傾斜試
験機〔（株）東洋精器製〕を用い１５０℃ｔ ２ Ｋ１
７ｃｍ２＋ １秒間にて画像を得、濃度を測定した。The diazo thermal recording paper obtained as described above was printed using a Rifax 303 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.), and the presence or absence of sticking and image density were measured using a Macbeth densitometer RD-51.
4 (yellow filter), and heated to 150℃t2K1 using a thermal gradient tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
An image was obtained at 7 cm2+ for 1 second and the density was measured.
さらに、上記で得られた画像をリコピーハイスタート１
００〔（株）リコー製〕にて露光定着後、室内〔１００
０ルクス〕にて１週間放置後、非画像部の変色の有無ま
たエンピッでの筆記性及び消去性を確認した。Furthermore, recopy the image obtained above with High Start 1
After exposure and fixing with 00 [manufactured by Ricoh Co., Ltd.], indoor [100
0 lux] for one week, the presence or absence of discoloration in the non-image area and writability and erasability with an pencil were confirmed.
以上の結果を下記表に示す。The above results are shown in the table below.
２１−
手続補正書（方式）
％式％
１、事件の表示
昭和５６年 特許 願第１３０６ｄｌ−−号２、発明
の名称 レアリ系感熱記録材料３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都大田区中馬込１丁目３番６号氏 名（
名称）（６７４）株式会社 リコー代表者 大 植 武
士
４、代理人
なし）の通り21- Procedural amendment (method) % formula % 1. Indication of the case 1982 Patent Application No. 1306dl-- 2. Title of the invention Reali thermosensitive recording material 3. Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant residence Address: 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Name (
Name) (674) Ricoh Co., Ltd. Representative Takeshi Oue 4, no agent)
Claims (1)
を任意の順に積層してなる感熱記録材料において、カッ
プラ一層とジアゾ化合物層の中、下層を形成する層に対
して、尿素−ホルマリン樹脂微粉体と平均粒径０，１−
１０μの無機フィラーを併用含有させたことを特徴とす
るジアゾ系感熱記録材料。(1) In a heat-sensitive recording material formed by laminating a coupler layer and a diazo compound layer in any order on a support, urea-formalin resin fine powder is added to the layer forming the middle or lower layer of the coupler layer and the diazo compound layer. and average particle size 0,1-
A diazo-based heat-sensitive recording material characterized by containing an inorganic filler of 10μ.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56130644A JPS5831794A (en) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | Diazo-based heat-sensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56130644A JPS5831794A (en) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | Diazo-based heat-sensitive recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5831794A true JPS5831794A (en) | 1983-02-24 |
Family
ID=15039175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56130644A Pending JPS5831794A (en) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | Diazo-based heat-sensitive recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5831794A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4527178A (en) * | 1983-01-21 | 1985-07-02 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | Heat-sensitive recording paper and filler therefor |
| JPS61172790A (en) * | 1985-01-28 | 1986-08-04 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Light fixing type thermal recording medium |
| JPH01156095A (en) * | 1987-12-14 | 1989-06-19 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Thermal recording material |
| US4923845A (en) * | 1987-10-31 | 1990-05-08 | 501 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| EP0748698A2 (en) * | 1995-06-15 | 1996-12-18 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermal recording sheet |
-
1981
- 1981-08-20 JP JP56130644A patent/JPS5831794A/en active Pending
Cited By (8)
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| US4923845A (en) * | 1987-10-31 | 1990-05-08 | 501 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| JPH01156095A (en) * | 1987-12-14 | 1989-06-19 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Thermal recording material |
| EP0748698A2 (en) * | 1995-06-15 | 1996-12-18 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermal recording sheet |
| EP0748698A3 (en) * | 1995-06-15 | 1997-10-22 | Jujo Paper Co Ltd | Thermal recording sheet |
| US5747414A (en) * | 1995-06-15 | 1998-05-05 | Nippon Paper Industries, Ltd. | Thermal recording sheet |
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