JPS5851188A - Diazo heat-sensitive recording material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled heat-sensitive recording material capable of high- speed recording with high color concentrations by adding a heat-meltable substance composed of Na or K salt of a higher fatty acid to a heat-sensitive chromogenic layer containing a diazo compound and a coupler. CONSTITUTION:A heat-sensitive chromogenic layer containing a diazo compound (e.g., of the formulaIor II), a coupler (e.g., phenol, resorcin) and Na or K salf of a higher fatty acid is provided on a supporter in order to obtain an objective diazo heat-sensitive recording material. The Na or K salt of higher fatty acid used includes Na or K salts of lauric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleio acid or linolic acid, for example. The preferred amount of the Na or K salt of higher fatty acid is 2-30pts.wt. on the basis of 1pt.wt. said diazo compound.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料、特に光定着可能な感熱記録材料
に関するものである。すなわち、本発明は、ある温度の
熱ヘッドによって記録すると発色し、さらに光を照射す
ると非印字部の発色能力が消失し、再び熱を加えて再発
色することのないジアゾ系感熱記録材料に関するもので
ある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a heat-sensitive recording material, particularly a heat-sensitive recording material that can be photofixed. That is, the present invention relates to a diazo-based thermosensitive recording material that develops color when recorded with a thermal head at a certain temperature, loses its ability to develop color in non-printed areas when further irradiated with light, and does not recolor when heat is applied again. It is.

感熱記録材料は、図書、文書などの複写用紙として用い
られている他、電子計算機、ファクシミリ、医療計測機
などの出力記録用紙、さらに、感熱記録型磁気券紙や感
熱記録型ラベル紙としても利用される。また、感熱記録
材料は、その自動記録の容易さを利用し、有価証券や商
品券、入場券、証明書、伝票などの作成用紙としての用
途も考えられているが、しかしながら、このような用途
に対しては、感熱記録材料は、高い記録信頼性を得るた
めに、定着可能なものでなければならない。In addition to being used as copy paper for books and documents, thermosensitive recording materials are also used as output recording paper for computers, facsimile machines, medical measuring machines, etc., as well as thermal recording magnetic ticket paper and thermal recording label paper. be done. In addition, heat-sensitive recording materials are also being considered for use as paper for creating securities, gift certificates, admission tickets, certificates, slips, etc. by taking advantage of their ease of automatic recording. In order to obtain high recording reliability, the heat-sensitive recording material must be able to be fixed.

従来、定着可能な感熱記録材料としては、ジアゾ化合物
とカップラーとの発色反応を利用したジアゾ系のものが
知られている。しかしながら、従来のものは、実用性の
而から見た場合、熱ヘッドに対する熱応答性や長期保存
性の面で未だ十分なものということができなかった。殊
に、ファクシミリのような分野においては、情報伝達コ
ストを低減させるために高速記録性（話速発色性）が強
く要求されているが、従来のジアゾ系のものは、このよ
うな要求を未だ十分に満足させるものではなかった。Conventionally, as fixable heat-sensitive recording materials, diazo-based materials that utilize a color-forming reaction between a diazo compound and a coupler are known. However, from the standpoint of practicality, conventional products have not yet been sufficient in terms of thermal response to thermal heads and long-term storage stability. In particular, in fields such as facsimile, there is a strong demand for high-speed recording performance (speed-of-speech color development) in order to reduce information transmission costs, but conventional diazo-based products still do not meet these requirements. It wasn't quite satisfying.

ところで、従来のジアゾ感光紙においては、発色反応を
行わせる場合、アンモニア水やアルカリ水溶液を現像液
として用い、十分な発色反応が起る条件暫採用すること
ができたし、丑だ加熱により発色反応を行わせる場合で
も、十分な熱量を供給するとと°がで、きた。従って、
ジアゾ感光紙の場合には、発色反応を高速で行わせる」
：つな工夫は特に必要とされなかつ／ζ。しかしながら
、本発明の目的とするような熱５ヘツドや熱ペンのよう
な少ない熱エネルギーで発色反応を行わせる感熱記録材
料の場′合、ジアゾ感光紙の場合に採用されるような画
像形成手段は採用することができないだめ、少ない熱エ
ネルギーの使用に゛より効率よく発色反応を生起させる
だめの種々の工夫′が必要とされる。By the way, in conventional diazo photosensitive paper, when carrying out a color reaction, aqueous ammonia or alkaline aqueous solution was used as a developer, and it was possible to temporarily adopt conditions that would allow a sufficient color reaction to occur. Even when the reaction is carried out, if a sufficient amount of heat is supplied, the temperature will rise. Therefore,
In the case of diazo-sensitive paper, the color reaction occurs at high speed.
:No special ingenuity is required/ζ. However, in the case of a heat-sensitive recording material that performs a coloring reaction with a small amount of thermal energy, such as a thermal head or a thermal pen, which is the object of the present invention, an image forming means such as that used in the case of diazo photosensitive paper is required. Since it is not possible to employ such methods, various methods are required to use less thermal energy and to cause the color reaction to occur more efficiently.

本発明者らは従来提案□されだジアゾ系感熱記録材料と
は異なり・熱″、　）　ｌ゛”に７１する〃５応答ｉ’
ｊ　−Ａｆ　−１−分で、かつ発色濃度の高いジアゾ系
感熱記録材料を開発すべく鋭意研究を重ねだ結果、本発
明を完成するに到った。The present inventors have previously proposed □Unlike the diazo-based heat-sensitive recording material, heat'', ) 71 to l゛''〃5 response i'
As a result of intensive research to develop a diazo-based heat-sensitive recording material that achieves j -Af -1-min and has a high color density, the present invention has been completed.

即チ、本発明はジアゾ化合物、カッフーｙ−１熱可融性
物質を含有した感熱発色層を支持体上に設け、かつ前記
熱可融性物質として高級脂肪酸のナトリウム又はカリウ
ム塩を用いることを特徴とする、ジアゾ系感熱記録材料
を提供するものである。That is, the present invention provides a heat-sensitive coloring layer containing a diazo compound and a Kaffu Y-1 heat-fusible substance on a support, and uses a sodium or potassium salt of a higher fatty acid as the heat-fusible substance. The present invention provides a diazo-based heat-sensitive recording material having the following characteristics.

本発明に用いられる高級脂肪酸のすトリウム又゛はカリ
ウム塩とｊ〜では、炭素数を１２以上＃ｒする飽和及び
不飽和脂肪酸のすトリウ、ム又はカリウム塩である。具
体的に例を挙げると、例えば、ラウリン酸すトリウド チン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン
酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ベヘン酸ナトリ
ウム、ベヘン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、オレ
イン酸ノノリウム、リノール酸ナトリウム、リノール酸
カリウム等が挙げられる。The higher fatty acids used in the present invention are saturated or unsaturated fatty acids having 12 or more carbon atoms. Specific examples include sodium laurate, triudotinate, potassium palmitate, sodium stearate, potassium stearate, sodium behenate, potassium behenate, sodium oleate, nonolium oleate, sodium linoleate, linole. Potassium acid etc.

−また、本発明で用いるこ些らの熱可融性物質は、高速
発色性（置速記録性）の製品を得る観点からは、ジアゾ
化合物１Ｍ量部に対し、２〜３０重量部、好ましくは５
〜１０重量部の割合で用いられる。この量が前記範囲よ
り少なくなると発色性が不十分に．なり、得られる製品
りよ、高速記録用の記録材料としては不適当なものとな
る。本発明の場合、ファクシミリなどの高速の出力記録
のためには、殊に、５軍量部以上の割合で用いるのがよ
い。- Furthermore, from the viewpoint of obtaining a product with high-speed color development (recording performance), the amount of these thermofusible substances used in the present invention is preferably 2 to 30 parts by weight per 1 M part of the diazo compound. is 5
It is used in a proportion of ~10 parts by weight. If this amount is less than the above range, the color development will be insufficient. Therefore, the resulting product is unsuitable as a recording material for high-speed recording. In the case of the present invention, for high-speed output recording such as facsimile, it is particularly preferable to use the amount of 5 parts or more.

一方、との添加量が余りにも多くなると、加熱発色時に
画像のニジミなどが生じて好捷しくない。On the other hand, if the amount added is too large, blurring of the image may occur during color development by heating, which is not desirable.

従って、本発明の場合、熱可融性物質の添加量は前記範
囲内に保持するのがよい。Therefore, in the case of the present invention, the amount of the thermofusible substance added is preferably kept within the above range.

本発明で熱可融性物質として使用する高級脂肪酸のナト
リウム又はカリウム塩は従来一般的に使用されている熱
可融性物質、例えば、密ロウ、セラックロウなどの動物
性ワックス類、ツノルナノくロウなどの植物性ワックス
類、モンタンワックスなどの鉱物性ワックス類、ノぐラ
フインワックス、微晶ワックスなどの石油ワックス類、
その他合成ワックス類、例えば、高級脂肪酸の多価アル
コールエステル ミンとの縮合物、芳香族とアミンの縮合物、合成パラフ
ィン、塩化パラフィン、高級直鎖グリコール及び高級脂
肪酸のＭｇ，ＡＩ　、Ｚｎ．、Ｃａ塩等に比べ保存性が
良く、発色性が良好なジアゾ系感熱記録材料が得られる
。本発明においては、本発明の目的を特に阻害しない限
り、これらの慣用の熱可融性物質の使用を妨げるもので
はない。The sodium or potassium salts of higher fatty acids used as the heat-fusible substance in the present invention are conventionally commonly used heat-fusible substances, such as animal waxes such as beeswax and shellac wax, and wax wax. vegetable waxes, mineral waxes such as montan wax, petroleum waxes such as nografine wax, microcrystalline wax,
Other synthetic waxes, such as condensates of higher fatty acids with polyhydric alcohol estermines, condensates of aromatics and amines, synthetic paraffins, chlorinated paraffins, higher linear glycols, and higher fatty acids such as Mg, AI, Zn. A diazo-based heat-sensitive recording material having better storage stability and better color development than , Ca salts, etc. can be obtained. The present invention does not preclude the use of these conventional thermofusible substances unless they particularly impede the purpose of the present invention.

＝　５　− なお、本発明でいう感熱発色層とは、ジアゾ化合物、カ
ップラー、及び熱可融性物質などの感熱発色層形成成分
を支持体上に支持させるために形成した１層又は２層以
−にの多層からなる塗布層全体を意味する。従って、感
熱発色層形成成分は同時に１層の塗布層中に含捷れるか
、又は適当に分けられて２層以」二の多層塗布層中に含
有される。= 5 - Note that the thermosensitive coloring layer as used in the present invention refers to one or more layers formed to support thermosensitive coloring layer forming components such as a diazo compound, a coupler, and a thermofusible substance on a support. - means the entire coating layer consisting of multiple layers. Accordingly, the components forming the thermosensitive coloring layer may be contained in one coating layer at the same time, or they may be appropriately divided and contained in two or more multilayer coating layers.

本発明において用いられるジアゾ化合物及びカップラー
は、ジアゾ感光紙に一般的に用いられるものが適用され
、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。The diazo compound and coupler used in the present invention are those commonly used in diazo photosensitive paper, and include, for example, those shown below.

ジアゾ化合物： 本発明において用いるジアゾ化合物としては、慣用のも
の、例えば次の一般式で表わされるものが用いられる。Diazo Compound: As the diazo compound used in the present invention, a commonly used diazo compound, for example, one represented by the following general formula is used.

　６　− Ｒｏ 但し、一般式ＣＩ）、〔■〕及び［ＩＩＩ　、］におい
て、Ｒ，、Ｒ６，Ｒ８は水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６の
アルキＲ３、Ｒｏｔｄ水素、ハロゲン、０１〜Ｃ５のア
ルキル基モしくはアルコキシル基、Ｒ，、、＋　Ｒ，、
け同−又は異なった０１〜Ｃ５のアルギル基、ヒドロキ
シアルギル基、ル基もしくはアルコキシル基、又はハロ
ゲン）、Ｒ７１ｄ　水素、ハロゲン、トリフルオロメチ
ル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基もしくはアルコキシル基
、又は、（”＋４．Ｒｎ５．　Ｉ鈷。：Ｒ，、、に同じ
）、Ｍ、　、　Ｒ２，へ４３は酸残基又は金属塩と複Ｊ
１を形成している酸残基である。6-Ro However, in the general formulas CI), [■] and [III,], R,, R6, R8 are hydrogen, halogen, C1-C6 alkyl R3, Rotd hydrogen, halogen, 01-C5 alkyl group moiety or an alkoxyl group, R,, + R,,
same or different 01 to C5 argyl group, hydroxyargyl group, ru group or alkoxyl group, or halogen), R71d hydrogen, halogen, trifluoromethyl group, C1 to C5 alkyl group or alkoxyl group, or (“+4.Rn5.I 鈷.: Same as R, , ”), M, , R2, to 43 is an acid residue or a metal salt.
It is an acid residue forming 1.

この場合、酸残基としてはハロゲンイオンやＢＰ、−。In this case, the acid residue is a halogen ion, BP, -.

ＰＦ♂等の含フツ素無機酸イオンであるのが好壕しく、
一方、酸残基に対して複塩を形成する金属塩としては、
例えば、ＺｎＣＩ２．　ＣｄＣｌ２，５ｎＣ１２などが
ある。Ｙは−０１１２−又は−ＣＯ−を表わＩ７、ｎは
０又は１である。Preferably, it is a fluorine-containing inorganic acid ion such as PF♂.
On the other hand, metal salts that form double salts with acid residues include:
For example, ZnCI2. Examples include CdCl2 and 5nC12. Y represents -0112- or -CO-, and n is 0 or 1.

一般式ＣＩ）に該当するものの具体例としては、例えば
次のものを挙げることができる。Specific examples of those corresponding to general formula CI) include the following.

Ｃ２Ｈ３ ＱＣ，Ｒ９ 一般式〔■〕に該当するものの具体例としては、例えば
、次のものを挙げることができる。C2H3 QC,R9 Specific examples of those corresponding to the general formula [■] include the following.

一般式（、ＩＩＤに該当するものの具体例と１〜ては例
えば、次のものを挙げることができる。Specific examples of those corresponding to the general formula (IID) include the following.

−１０、二 本発明において、長期保存性の一層高められた製品を得
るには、ジアゾ化合物としては、−ＢＩｉ”。-10.2 In the present invention, in order to obtain a product with further improved long-term shelf life, -BIi'' is used as the diazo compound.

や−ＰＦ６などの含フツ素酸塩などの水不溶性塩の形で
用いるのが有利である。Advantageously, they are used in the form of water-insoluble salts such as fluorine-containing salts such as -PF6 and -PF6.

カツプラｍ： 本発明で用いるカップラーとしては、フェノール、レゾ
ルシン、メチルレゾルシン、４，４−ビスレゾルシン、
フロログルシン、レゾルシン酸、フロログルシン酸、２
−メチル−５−メトキシ−１，３−ジヒドロキシベンゼ
ン、５−メトキシ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、４
−Ｎ、Ｎ−ジメチルフェノール、２，６−シメチルー１
．３．５−トリヒドロキシベンゼン、２．６−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，６−シヒドロキシー３，５−ジブロ
ム−４−メトキシ安息蕃酸などのフェノール誘導体、α
−ナフトール、β−ナフトール、４−メトキシ−１−ナ
フトール、２．３−ヒドロキシナフタレン、２，３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソーダ、２−ヒ
ドロキシ−３−プロピルモルホリノナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフト−０−トルイシド、２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド等のナフ
トール誘導体などが挙げられるが、もちろん、これらの
ものに限定されるものではなく、ジアゾ化合物に対して
カップラーとして作用１〜得るものは任意に適用される
。Katupura m: Couplers used in the present invention include phenol, resorcin, methylresorcin, 4,4-bisresorcin,
Phloroglucin, resorcinic acid, phloroglucinic acid, 2
-Methyl-5-methoxy-1,3-dihydroxybenzene, 5-methoxy-1,3-dihydroxybenzene, 4
-N,N-dimethylphenol, 2,6-dimethyl-1
．． Phenol derivatives such as 3,5-trihydroxybenzene, 2,6-dihydroxybenzoic acid, 2,6-cyhydroxy-3,5-dibromo-4-methoxybenzoic acid, α
-Naphthol, β-naphthol, 4-methoxy-1-naphthol, 2,3-hydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid sodium, 2-hydroxy-3-propylmorpholinonaphthoic acid, 2-hydroxy- Examples include naphthol derivatives such as 3-naphtho-0-toluicide and 2-hydroxy-3-naphthoic acid morpholinopropylamide, but are not limited to these, and act as couplers for diazo compounds. 1 to obtain are applied arbitrarily.

本発明においては、感熱発色層を強固に支持体上に支持
させるために、必要に応じて、結着剤が用いられるが、
このようなものとしては、例えば、次のようなものが挙
げられる。In the present invention, a binder is used as necessary in order to firmly support the heat-sensitive coloring layer on the support.
Examples of such things include the following:

ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリスチレン
、ポリブタジェン、ポリアクリルアミド、スチレン／ブ
タジェン／アクリル系共重合体、石油）ｉ脂、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチ
ン、デンプン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ポリエステル（ＭＷ中１０万以上）、ポ
リスチレン（ＭＷ：：１ｏ万以上）、塩化ゴム、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソ（又はジイソ）ブチ
レン−無水マレイン酸共重合体、フェノール樹脂、メラ
ミン樹脂等の水溶性、有機溶剤可溶性、又は水性分散型
樹脂。Polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polyacrylic acid ester, polystyrene, polybutadiene, polyacrylamide, styrene/butadiene/acrylic copolymer, petroleum) fat, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, casein, gelatin, starch and its derivatives, polyvinylpyrrolidone,
Carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, polyester (MW: 100,000 or more), polystyrene (MW: 10,000 or more), chlorinated rubber, styrene-maleic anhydride copolymer, iso(or diiso)butylene-maleic anhydride copolymer Water-soluble, organic solvent-soluble, or water-based dispersion resins such as coalescent resins, phenolic resins, and melamine resins.

本発明において用いる結着剤は、融点又は軟化点が５０
〜２５０℃のものの使用が高速発色性の製品を得る点か
ら好ましい。また、前記した結着剤は単独又は混合物の
形で用いることができる。The binder used in the present invention has a melting point or softening point of 50
It is preferable to use one having a temperature of 250° C. to 250° C. from the viewpoint of obtaining a product with rapid color development. Further, the binders described above can be used alone or in the form of a mixture.

また、本発明においては、感熱発色層には、さらに必要
に応じ、補助成分として、酸性物質、塩基性物質、填料
及びその他のものを含有させることができる。Further, in the present invention, the heat-sensitive coloring layer may further contain acidic substances, basic substances, fillers, and other substances as auxiliary components, if necessary.

酸性物質： 酸性物質はカップリング反応を防止し、保存安定性のた
めに必要に応じて添加され、例えば、次のようなものを
挙けることができる。Acidic substance: An acidic substance is added as necessary to prevent a coupling reaction and for storage stability, and examples thereof include the following.

酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン酸、＝　１
３− 硫酸など。Tartaric acid, citric acid, boric acid, lactic acid, gluconic acid, = 1
3- Sulfuric acid etc.

塩基性物質： 塩基性物質は、加熱に際してカップリング反応を生起さ
せるだめに必要に応じて加えられ、例えば、次のような
ものが挙げられる。Basic substance: A basic substance is added as necessary to cause a coupling reaction during heating, and examples thereof include the following.

水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウムな
どの苛性アルカリや炭酸アルカリなど。Caustic alkalis and alkali carbonates such as sodium hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, etc.

加熱により塩基性を発生する物質として、尿素、チオ尿
素及びこれらの誘導体、トリクロル酢酸のアルカリ塩、
塩化アンモン、硫酸アンモン、クエン酸アンモニウムナ
ト。Substances that generate basicity when heated include urea, thiourea and their derivatives, alkali salts of trichloroacetic acid,
Ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium citrate.

その他の補助成分としては、発色抑制又は発色補助のた
めに、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソー　ダ、ａＨグ
アニジン、グルコン酸カルシウム、ソルビトール、サッ
カローズなどが用いら扛る。Other auxiliary ingredients include zinc chloride, zinc sulfate, sodium citrate, aH guanidine, calcium gluconate, sorbitol, sucrose, etc. to suppress or assist color development.

本発明による感熱記録材料を得るには、前記した各成分
を、適当な溶媒に溶解又は分散させて層形成塗布液を調
製し、この塗布液を紙、合成紙、プラスチックフィルム
、金属ラミネートなどの慣用の支持体上に所望構成の感
熱発色層が優られる　１４− ようにそれぞれ塗布乾燥する。In order to obtain the heat-sensitive recording material according to the present invention, a layer-forming coating solution is prepared by dissolving or dispersing each of the above-mentioned components in an appropriate solvent, and this coating solution is applied to paper, synthetic paper, plastic film, metal laminate, etc. A heat-sensitive coloring layer having a desired structure is coated on a conventional support and dried.

本発明において、層形成成分を溶解又は分散させる溶媒
としては、形成さぜる層の性状や形成目的に応じて適当
に選択する。このような溶媒としては、水又は水に有機
溶媒を溶解させた水性溶媒、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、シクロヘキサン、
ケロシンナトの非極性有機溶媒、メチルイソブチルケト
ン、メチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン
、ジメチルエーテルなどの極性有機溶媒などが挙げられ
る。In the present invention, the solvent for dissolving or dispersing the layer-forming components is appropriately selected depending on the properties of the layer to be formed and the purpose of formation. Such solvents include water or an aqueous solvent in which an organic solvent is dissolved in water, benzene, toluene, xylene, n-hexane, n-hebutane, cyclohexane,
Examples include nonpolar organic solvents such as kerosenate, and polar organic solvents such as methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, and dimethyl ether.

本発明の感熱記録材料は、各種の感熱記録の分野、殊に
高速記録の要求されるファクシミリや電子計算機などの
出力記録用紙として有利に応用することができ、しかも
本発明の場合、その表面に記録された文字や画像は、加
熱により画像形成後、光によって、未反応のジアゾ化合
′ｐＩヲ分解させることにより走者させることができる
。捷だ、本発明の感熱記録材料は、その定着性を利用し
、有価証券や商品券、入場券、証明書、伝票などに対す
る必要事項の記録や、それらの作成に応用することがで
きる。The heat-sensitive recording material of the present invention can be advantageously applied in various fields of heat-sensitive recording, especially as output recording paper for facsimile machines and electronic computers that require high-speed recording. The recorded characters and images can be made into runners by decomposing the unreacted diazo compound 'pI with light after forming the image by heating. By utilizing its fixing property, the heat-sensitive recording material of the present invention can be applied to record necessary information on securities, gift certificates, admission tickets, certificates, slips, etc., and to create them.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例 ２．６−シヒドロキシー３，４−ジブロム−４−メトキ
シ安息香酸　　　　　　　　　　　　　　５　＃ステア
リン酸カリウム　　　　　　　　　　　　　１５　〃燐
酸グアニジン　　　　　　　　　　　　　　　５　〃酒
石酸　　　　　　　　　ＩＩ シリカ（富士デビソン８−２４４）３＃ｎ−ヘキサン　
　　　　　　　　　　　　　　　６０　〃上記組成物７
ボールミルを使用し、１２時間分散後、ポリビニルシン
ナメート９重量部を加え、均一になる壕で混合攪拌して
分散液Ａを調製した。Example 2.6-cyhydroxy-3,4-dibromo-4-methoxybenzoic acid 5 #Potassium stearate 15 Guanidine phosphate 5 Tartaric acid II Silica (Fuji Davison 8-244) 3 #n-hexane
60 The above composition 7
After dispersing for 12 hours using a ball mill, 9 parts by weight of polyvinyl cinnamate was added, and the mixture was mixed and stirred in a groove until uniformity was used to prepare dispersion liquid A.

０　ＣＩ−Ｔ　３ グルコン酸　　　　　　　　　　　　１　〃ベヘン酸カ
リウム　　　　　　　　　５　〃ホリビニルアルコール
（１０％水溶ｉ）　　　　　１ｏ　　ｔｔ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２　〃上記組
成物をボールミルを使用して、２４時間分散して分散液
Ｂを調製した。0 CI-T 3 Gluconic acid 1 Potassium behenate 5 Holivinyl alcohol (10% water soluble i) 1o tt water
82 Dispersion B was prepared by dispersing the above composition for 24 hours using a ball mill.

Ｃ液： クエン酸　　　　　　　　　　　　０．５〃オレイン酸
ナトリウム　　　　　　１５　〃ポリスチレン樹月旨（
ＭＷＷ１８Ｏ４９２＃シクロヘキサン　　　　　　　　
８０．５　　＃上記組成物をボールミルを使用して、２
４時間分散して分散液Ｃを調製した。Solution C: Citric acid 0.5 Sodium oleate 15 Polystyrene Jugetsuji (
MWW18O492#Cyclohexane
80.5 # Using a ball mill, process the above composition 2
Dispersion C was prepared by dispersing for 4 hours.

＝　１７− り液： フロログルシン　　　　　　　　　　　５重量部ステア
リン酸カリウム　　　　　　　５　〃炭酸カルシウム　
　　　　　　　　　３　〃ポリエステル樹脂（ＭＷＷ１
８Ｏ４９２＃ｎ−ヘキサン　　　　　　　　　　　８５
　＃上記組成物をボールミルを使用して、２４時間分散
して分散液■）を調製した。= 17- Liquid: Phloroglucin 5 parts by weight Potassium stearate 5 Calcium carbonate
3 Polyester resin (MWW1
8O492#n-hexane 85
#The above composition was dispersed for 24 hours using a ball mill to prepare a dispersion liquid (①).

Ｅ液： ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソー
ダ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部酒
石酸　　　　　　　　２〃 安息香酸ソーダ　　　　　　　　　　５　〃水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７８　＃上記
組成物をボールミルを使用して、２４時間分散して分散
液Ｅを調製した。Solution E: 2. Sodium 3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonate 5 parts by weight Tartaric acid 2 Sodium benzoate 5 Water
78# Dispersion E was prepared by dispersing the above composition for 24 hours using a ball mill.

Ｆ液： バルミチン酸カリウム　　　　　　　　　　　１０重量
部−１８＝ ポリスチレン（ＭＷＷ１８Ｏ４９５重量部リグロイン　
　　　　　　　　　　　８５　〃上記組成物をボールミ
ルを使用して、２４時間分散して、分散液Ｆを調製した
。Solution F: Potassium valmitate 10 parts by weight - 18 = Polystyrene (MWW18O495 parts by weight Ligroin
85 Dispersion F was prepared by dispersing the above composition for 24 hours using a ball mill.

前記のようにして調製したＡ液〜Ｆｅ、を表−１の組合
せで缶液を上質紙（５’Ｏｇ／ｍ）上に塗布、乾燥して
、さらにカレンダー処理をしてベック平滑度４００秒と
した感熱記録材料を作製した〔缶液の付着量は２．０〜
３．０　ｇ／ｉ　（固形分）である〕。The liquid A ~ Fe prepared as described above was coated on high-quality paper (5'Og/m) using the combinations shown in Table 1, dried, and further calendered to obtain a Bekk smoothness of 400 seconds. A heat-sensitive recording material was prepared as follows.
3.0 g/i (solid content)].

表　　　−１ 以上のようにして得られた感熱記録材料を試料としてリ
ファクス３０３〔″（株）リコー製〕により、Ｇ−４モ
ードで印字後、クコビーハイスタート４型〔＠）リコー
製〕で完全露光して定着された。Table 1 The heat-sensitive recording material obtained as described above was printed in G-4 mode using Rifax 303 [manufactured by Ricoh Co., Ltd.], and then printed using Kucobee High Start Type 4 [manufactured by Ricoh Co., Ltd.]. Fully exposed and fixed.

これらのものは加熱１〜でも発色せず、丑だ有機溶剤で
画像が消失することもなかった。These materials did not develop color even after heating for 1 or more times, and the images did not disappear due to excessive organic solvents.

次に、前記で得だ感熱記録材料について、その発色濃度
試験、ステイツギング試験及び保存性を試験した。その
結果を表−２に示す。Next, the heat-sensitive recording material obtained above was tested for color density test, state aging test, and storage stability. The results are shown in Table-2.

なお、発色濃度はりファクス３０３の（’ｒ−１［モー
ドでのベタ印字ａＩＷをマクベス濃度計（＋（，１）−
５１４）で測定し、スティッキング性はりファクス３０
３０ｑ−１１モードでのベタ印字の発性状態を目視判定
した。In addition, the solid printing aIW in the ('r-1 [mode) of the color density gauge fax 303 is measured using the Macbeth densitometer (+(,1)-
514), and the stickiness was measured using a fax 30
The occurrence of solid printing in the 30q-11 mode was visually determined.

また、保存性はサンプルを温度４０℃、湿度９０　％　
ＲＨの暗所に２４時間放置する強制劣化試験で行い、試
験前後の地肌濃度を測定した。この場合、濃度測定は、
試験前後共露光後にマクベス濃度計を使用した。地肌濃
度値が０．２５以下であれば常温、常湿下での暗所保管
で１年以上の保存性を有する感熱記録材料であることが
確認されている。In addition, the storage stability of the sample is determined by storing the sample at a temperature of 40°C and a humidity of 90%.
A forced deterioration test was performed in which the sample was left in a RH dark place for 24 hours, and the skin density before and after the test was measured. In this case, the concentration measurement is
A Macbeth densitometer was used before and after the test. It has been confirmed that if the background density value is 0.25 or less, the heat-sensitive recording material has a shelf life of one year or more when stored in a dark place at room temperature and humidity.

なお、表−２において示した比較例１，２，３゜４は実
施例１，２，３．４に使用されている分散液〔Ａ〕〜〔
Ｊ〕〕、ＣＪ”　）の熱可融性物質である高級脂肪酸の
ナトＩＪウム又はカリウム塩を各４次の熱可融性物質に
代えたものである。In addition, Comparative Examples 1, 2, 3.4 shown in Table 2 are dispersions [A] to [A] used in Examples 1, 2, and 3.4.
J]], CJ"), the higher fatty acid sodium or potassium salt, which is a heat-fusible substance, is replaced with a quaternary heat-fusible substance.

〔Ａ〕液ニステアリン酸アミド ［ｊ３）液：ベヘン酸 〔Ｃ〕液：パラフィンワックス 〔Ｄ〕液ニステアリン酸カルシウム 〔Ｆ〕液：ポリエチレングリコール 表　　　−２ ２１− 十　スティッキング性評価 ○：ニスティラギングし △　：　　　　　　　　　　少し有り ×：　　　　　　　　有り（実用上問題あり）表−２に
示された結果から本発明品はいずれも発色濃度、保存性
、スティッキング性共満足できる品質のものであった。[A] Liquid Nistearic acid amide [J3) Liquid: Behenic acid [C] Liquid: Paraffin wax [D] Liquid Calcium Nistearate [F] Liquid: Polyethylene glycol Table -2 21- 10 Sticking property evaluation ○: Nisty Ragging Δ: Slightly present ×: Present (practical problem) From the results shown in Table 2, all of the products of the present invention were of satisfactory quality in terms of color density, storage stability, and sticking property.

特許出願人　株式会社リコー 代理人　弁理士　池　浦　敏　明 　２２− 手続補正書（方式） 昭和５６年／ρ月２０日 特許庁長官島田春樹殿　　　　ｒ’！：’；、、、、、
”、：’、：、’：１、事件の表示 昭和５６年特許願第１１１．Ｅ３３ｏ７号２、発明の名
称 ジアゾ系感熱記録月利 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　　所　　　　東京都大田区中馬込１丁目３番６号氏
　　名　　　　（６７４）株式会社リコー代表者　　犬
　　植　　武　　士 ４代理人 住　　所　　　　東京部品用区上大崎１丁目２２番１５
号５　補正命令の日付　　自　・発 ６　補正の対象 明細書全文 ７　補正の内容 別紙タイプ浄書明細書（内容に変更なし）の通り５１９
−Patent Applicant Ricoh Co., Ltd. Agent Patent Attorney Toshiaki Ikeura 22- Procedural Amendment (Method) September 20, 1981 Haruki Shimada, Commissioner of the Patent Office r'! ：'；、、、、、
”,:’,:,’:1, Indication of the case 1982 Patent Application No. 111.E33o72, Name of the invention Diazo thermosensitive recording monthly interest rate 3 Relationship with the person making the amendment Patent applicant address Tokyo 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Name (674) Representative of Ricoh Co., Ltd. Takeshi Inuue 4 Agent Address 1-22-15 Kamiosaki, Parts Ward, Tokyo
No. 5 Date of amendment order From/Issuance 6 Full text of the specification to be amended 7 Contents of the amendment As per attached paper type engraving specification (no change in content) 519
−

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）　　ジアゾ化合物、カップラー、熱可融性物質を
含有する感熱発色層を支持体上に設け、かつ前記熱可融
性物質として高級脂肪酸のナトリウム又はカリウム塩を
用いることを特徴とするジアゾ系感熱記録材料。(1) A diazo system characterized in that a thermosensitive coloring layer containing a diazo compound, a coupler, and a thermofusible substance is provided on a support, and a sodium or potassium salt of a higher fatty acid is used as the thermofusible substance. Heat-sensitive recording material.