JPS5827749A - Silicone rubber composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:The titled composition that is prepared by adding a fatty acid of 8 or more carbon atoms or the like, a powder of polytetrafluoroethylene resin, and a fine powder of silica filler to an unvulcanized organopolysiloxane rubber containing phenyl or halogenated phenyl groups, thus being suitably used for moldings, because of its improved rolling processability. CONSTITUTION:(A) 100pts.wt. of an unvulcanized organopolysiloxane rubber with the average unit of the formula (R is monofunctional hydrocarbon; 1-30mol% of R is phenyl or halogenated phenyl and at least 50% is alkyl; a is 1.98-2.02) and a polymerization degree of 1,000-20,000 are kneaded with (B) 10-150pts. of a fine powder of silica filler (its particle size is less than 50mmu, specific surface area is more than 100m2/g., preferably fumed silica is used), (C) 0.03-5pts. of a fatty acid of 8 or more carbon atoms such as stearic acid or its metal salt such as its calcium salt as a releasing agent and (D) 0.01-5pts. of a powder of polytetrafluoroethylene resin as a reinforcing agent (preferably of 0.05-1.0mmu particle sizes).

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フェニル基又はノ・ロゲンイヒフェニル基含
有オルガノポリシロキサン生ゴムを主ａｔとしたロール
加工性の改良されたシリコーンゴム組成物に関するもの
である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a silicone rubber composition with improved roll processability, which is mainly composed of organopolysiloxane raw rubber containing a phenyl group or a phenyl group.

シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐候性。Silicone rubber is heat resistant, cold resistant, and weather resistant.

電気特性にすぐれているため、極めて広い用途に使用さ
れている。一方このシリコーンゴムの耐放射線（を子線
やγ線）性や防振性を向上させ、耐熱性、耐寒性、をよ
り向上させるためオルガノポリシロキサン生ゴムにフェ
ニル基又はハロゲン化フェニル基を導入することは公知
である。しかし、このフェニル基またはノ・ロゲ／化フ
ェニル基含有オルガノポリシロキサン生ゴムから作られ
たシリコーンゴム組成物は、きわめてロール加工性が悪
く、うすいシート状にする場合やカレンダー加工などに
おいて、しばしばロール面からのはく離が困難になると
いう加工上の欠点をもっているｏしかも、この欠点はオ
ルガノポリシロキサン生ゴム中のフェニル基又はハロゲ
ン化フェニル基含有量を増すにりれて顕著になってくる
。Due to its excellent electrical properties, it is used in an extremely wide range of applications. On the other hand, phenyl groups or halogenated phenyl groups are introduced into the organopolysiloxane raw rubber in order to improve the radiation resistance (to radiation and gamma rays) and vibration damping properties of this silicone rubber, as well as to further improve its heat resistance and cold resistance. This is well known. However, silicone rubber compositions made from organopolysiloxane raw rubber containing phenyl groups or phenyl groups have extremely poor roll processability, and when forming into thin sheets or calendering, the roll surface is often However, this disadvantage becomes more noticeable as the phenyl group or halogenated phenyl group content in the organopolysiloxane raw rubber increases.

特に耐放射線性シリコーンゴムのように、比較的多量の
フェニル基を含有するオルガノポリジローサン生ゴムを
使ったシリコーンゴム組成物ｆｔ−、−１激射線性等の
特性はすぐれているにもかみ６石ヤ、ロール加工性が悪
いため生産現場での成形加工がまったく不’ｏＪ能にな
ってしまうことがしばしばあった。In particular, silicone rubber compositions using organopolysilosan raw rubber containing a relatively large amount of phenyl groups, such as radiation-resistant silicone rubber, have excellent properties such as radiation resistance. Due to poor stone and roll workability, molding at the production site was often impossible.

シリコーンゴム成形時の傘型からの離型性を改良するた
め高級脂肪酸の金属塩を少量添加する方法（米国特許第
３５４９７４４号）や、シリコーンゴム組成物のロール
加工性を改良するため高級脂肪酸の金属塩を少量添加し
て加熱処理する方法〔特開昭４９−１２４１５１）が知
られている。There is a method of adding a small amount of a metal salt of a higher fatty acid to improve the releasability from an umbrella mold during silicone rubber molding (US Pat. No. 3,549,744), and a method of adding a small amount of a metal salt of a higher fatty acid to improve the roll processability of a silicone rubber composition. A method is known in which a small amount of metal salt is added and heat treated [JP-A-49-124151].

しかし、それらの方法は、ここで問題にしているフェニ
ル基、又はハ四ゲン化フェニル基含有オルガノポリシロ
キサン生ゴムから作られたシリコーンゴム組成物にはま
ったく不十分であり。However, these methods are completely inadequate for the silicone rubber compositions made from organopolysiloxane raw rubbers containing phenyl groups or tetragenated phenyl groups, which are the subject matter here.

ロール加工性を本質的に改良できるものではなかりた。It was not possible to essentially improve roll workability.

横するため、鋭意研究した結果、多量の７ユニ／ゴム組
成物についてもすぐれたロール加工性をもち、かつその
ゴムがもつ本来の特性をそこなうことのないシリコーン
ゴム組成物を発明するに到った。As a result of intensive research, we were able to invent a silicone rubber composition that has excellent roll processability even for large amounts of 7-uni/rubber compositions and does not impair the original properties of the rubber. Ta.

すなわち９本発明は。In other words, the present invention is as follows.

（ａｌ　　平均単位式　Ｒａ５ｉ０４−６　（式中Ｒは
一価炭化水素基であり、このＲのうち１〜３０モルチは
フェニル基またはハロゲン化フェニル基テあり、少なく
とも５０モルチはアルキル基でありａは１９８〜２．０
２の数である。）で表わされるオルガ、ノボリシロキサ
ン生ゴム １００重量部 （ｂｌ　　微粉状シリカ系充填剤　　１０〜１５０重量
部（ｃｌ　　炭素原子数８以上の脂肪酸またはその金属
０．０１〜５重量部 からなることを特徴とするシリコーンゴム組成物に関す
るものである。(al Average unit formula Ra5i04-6 (in the formula, R is a monovalent hydrocarbon group, 1 to 30 moles of this R are phenyl groups or halogenated phenyl groups, at least 50 moles are an alkyl group, and a is 198~2.0
The number is 2. ), 100 parts by weight of Novorisiloxane raw rubber (bl: 10 to 150 parts by weight of a fine powder silica filler (cl: 0.01 to 5 parts by weight of a fatty acid having 8 or more carbon atoms or its metal) The present invention relates to a silicone rubber composition.

（ａｔ酸成分オルガノポリシロ中サン生ゴムは。(At acid component organopolysilomer raw rubber.

一般式Ｒａ５ｉ０４−．　（Ｒおよびａは前記のとおり
一丁− である）で示される直線状またはやや分枝した直鎖状の
ポリマーであり、−価炭化水素基Ｒのうち１〜３０モル
チがフェニル基またはノ・ロゲン化フェニル基であシ、
少なくとも（資）モルチがアルキル基である０ノ・ロゲ
ン化フェニル基としてｐ−クロルフェニル基、ｐ−ブロ
ムフェニル基が例示される。このフェニル基またはノ１
０ゲン化フェニル基の量を１〜３０モルチとするのは。General formula Ra5i04-. It is a linear or slightly branched linear polymer represented by (R and a are 1- as described above), in which 1 to 30 moles of -valent hydrocarbon groups R are phenyl groups or With rogogenated phenyl group,
A p-chlorophenyl group and a p-bromphenyl group are exemplified as the 0-logogenated phenyl group in which at least one mole is an alkyl group. This phenyl group or
The amount of the 0-genated phenyl group is 1 to 30 mol.

それが少なすぎると耐放射線性や防振性が劣り。If it is too low, radiation resistance and vibration proofing properties will be poor.

耐熱性、耐寒性、が十分に改良されず、他方。On the other hand, heat resistance and cold resistance are not sufficiently improved.

それが多すぎると有機過酸化物による加硫が困難となる
ほか、加硫ゴムの弾性１機械的性質が劣るようになるか
らである。また、アルキル基の量を少なくとも５０モル
チとするのは、５０モルチ未満では有機過酸化物による
加硫が困難となる傾向があるからである。This is because if it is too large, vulcanization with the organic peroxide becomes difficult, and the elasticity and mechanical properties of the vulcanized rubber deteriorate. Further, the reason why the amount of alkyl groups is at least 50 moles is because if it is less than 50 moles, vulcanization with an organic peroxide tends to be difficult.

このアルキル基としてメチル基、エチル基。Methyl group and ethyl group are used as this alkyl group.

プロピル基、ヘキシル基、オクチル基が例示されるが、
耐放射線性、耐熱性の点から好ましくはメチル基である
。フェニル基、ノーロケ／化フェニル基およびアルキル
基以外の一価炭化水素基として、ビニル基、アリル基な
どのアルケニル基、３−クロルプロピル基、３，３．３
−１７フルオログロビル基などのハロゲン化アルキル基
。Examples include propyl group, hexyl group, and octyl group,
From the viewpoint of radiation resistance and heat resistance, a methyl group is preferred. Monovalent hydrocarbon groups other than phenyl groups, phenyl groups, and alkyl groups include alkenyl groups such as vinyl groups and allyl groups, 3-chloropropyl groups, 3,3.3
-17 A halogenated alkyl group such as a fluoroglovir group.

２−フェニルエチル基、シクロヘキシル基が例示される
。かかる−価炭化水素基の量はＲの０〜４９モルチであ
る。Examples include 2-phenylethyl group and cyclohexyl group. The amount of such -valent hydrocarbon groups is from 0 to 49 moles of R.

本発明のシリコーンゴム組成物を有機過酸化物により加
硫するときであって、（ａ）成分のＲのうち５〜３０モ
ルチがフェニル基または失ロゲン化フェニル基であると
きはＲのうちα０２〜１．０モルチはアルケニル基であ
ることが好ましい。加硫不４．加硫ゴムの弾性低下を防
止するだめである。また１本発明のシリコーンゴム組成
物をオルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金化合
物のような付加反応触媒により加硫するときは、（ａ）
成分のＲのうち少なくとも０．０２モルチはアルケニル
基であることが必要である。When the silicone rubber composition of the present invention is vulcanized with an organic peroxide, and when 5 to 30 moles of R in component (a) are phenyl groups or chlorogenated phenyl groups, α02 of R ~1.0 mole is preferably an alkenyl group. No vulcanization 4. This is to prevent the elasticity of the vulcanized rubber from decreasing. In addition, when the silicone rubber composition of the present invention is vulcanized using an organohydrodiene polysiloxane and an addition reaction catalyst such as a platinum compound, (a)
It is necessary that at least 0.02 mole of R in the component be an alkenyl group.

（ａ）成分の重合度は常温において生ゴム状となる程度
、すなわち１通例１０００〜２α０００である。The degree of polymerization of component (a) is such that it becomes raw rubber-like at room temperature, that is, typically 1000 to 2α000.

（ａ）成分の分子鎖末端はトリメチルシリル基、ジメチ
ルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基のよ
うなトリオルガノシリル基、ンラノール基、アルコキシ
基のいずれでもよい。（ａ）成分の具体例として、ジメ
チルシロギサン、メチルフェニルシロキサン共重合体生
ゴム、ジメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン、
メチルフェニルシロキサン共重合体生ゴム、ジメチルシ
ロキサン、ジフェニルシロ中サン共重合体生ゴム、ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェ
ニルシロキサン共重合体生ゴム、ジメチルシロキサン・
メチルビニルシロキサン・メチル（３，３，３−トリフ
ルオログロビル）シロキサン共重合体生ゴムがある。The molecular chain terminal of component (a) may be any triorganosilyl group such as trimethylsilyl group, dimethylvinylsilyl group, or methylphenylvinylsilyl group, nranol group, or alkoxy group. Specific examples of component (a) include dimethylsiloxane, methylphenylsiloxane copolymer raw rubber, dimethylsiloxane, methylvinylsiloxane,
Methylphenylsiloxane copolymer raw rubber, dimethylsiloxane, diphenylsiloxane copolymer raw rubber, dimethylsiloxane/methylvinylsiloxane/methylphenylsiloxane copolymer raw rubber, dimethylsiloxane/
There is methylvinylsiloxane/methyl(3,3,3-trifluoroglovir)siloxane copolymer raw rubber.

このオルガノポリシロキサン生ゴムハ種々の方法で製造
することができるが、これには例えばジメチルシクロポ
リシロキサンと、ジフェニルシクロポリシロキサンもし
くはフェニルメチルシクロポリシロキサン、場合によっ
てはさらニメチルビニルシクロボリシロキサンを所定の
割合で混合し、これらを水酸化カリウムのようなアルカ
リ触媒の存在下に加熱して開環共重合させ、つい、で中
和するという方法がある。This organopolysiloxane raw rubber can be produced by various methods, including, for example, dimethylcyclopolysiloxane, diphenylcyclopolysiloxane or phenylmethylcyclopolysiloxane, and in some cases further dimethylvinylcyclopolysiloxane. There is a method in which these are mixed in a ratio of , heated in the presence of an alkali catalyst such as potassium hydroxide to cause ring-opening copolymerization, and then neutralized.

（ｂｌ成分の微粉状シリカ系充填剤としては、従来から
シリコーンゴムに使用されているものでよく、ヒーーム
ドシリカ、沈降法シリカ、石英粉末、けい藻土などが例
示される。これらは粒子径が５０　ミ１７　ミクロン以
下、比表面積が１００、ｒ？／ｆ！以上の超微粉状のも
の特にヒユームドシリカが好壕しく１表面処理されてい
ないもの、あるいはオルガノシラン、オルガノシラン／
もしくはジオルガノシクロポリシロキサンなどの有機け
い素化合、物であらかじめ表面処理されたもののいずれ
でも良い。（ｂｌ成分の配合量は多すぎても少なすぎて
も加硫して得られるシリコーンゴムの機械的性質が低下
するので（ａ）成分１００重量部に対して１０〜１５０
重量部の範囲とする。とりわけヒユームドシリカの場合
は２０〜６０重量部が好ましい。(The fine powder silica filler for the BL component may be those conventionally used in silicone rubber, such as heated silica, precipitated silica, quartz powder, and diatomaceous earth. Ultrafine powder with a specific surface area of 17 microns or less and a specific surface area of 100 r?/f!
Alternatively, it may be surface-treated in advance with an organic silicon compound such as diorganocyclopolysiloxane. (If the amount of the BL component is too large or too small, the mechanical properties of the silicone rubber obtained by vulcanization will deteriorate.
The range is in parts by weight. Particularly in the case of fumed silica, 20 to 60 parts by weight is preferred.

（ｃｌ成分は本発明のシリコーンゴム組成物をロール加
工作業するときにロールからのはく離性を発現させるた
めの必須成分である。この脂肪酸または脂肪酸金属塩に
ついて好ましいものは炭素数で１０以上の一価脂肪酸ま
たはその金属塩であり、ステアリン酸、オレイン酸、ラ
ウリン酸、パルミチン酸、それらの金属塩が例示され。(The Cl component is an essential component for exhibiting releasability from the roll when the silicone rubber composition of the present invention is rolled. The preferred fatty acid or fatty acid metal salt is one with a carbon number of 10 or more. stearic acid, oleic acid, lauric acid, palmitic acid, and metal salts thereof.

金属塩のため金属としてはカルシウム、マグネシウム、
亜鉛、アルミニウムが例示される。ｔｅｌ成分の配合量
は、　０．０３〜５．０重量部の範囲であシ。Since it is a metal salt, the metals include calcium, magnesium,
Examples include zinc and aluminum. The blending amount of the tel component should be in the range of 0.03 to 5.0 parts by weight.

配合量が多すぎる場合はシリコーンゴムの物性（特に耐
熱性）の低下をきたし、すくなすぎるとこの発明の目的
とするロール加工性が加害されないからである。好まし
くはｏ、１〜１．５重量部である０ （ｄｌ成分は本発明のシリコーンゴム組成物の強度、い
わゆるグリーンストレングス、を上げ（ｃｌ成分との相
乗効果によって、ロール加工性を改上効来が乏しくなり
、あまり小さいものは製造が困難だからである。配合量
は、（ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜５重量
部であり、配合量が０．０１部未満では十分なグリーン
ストレングスを付与することができず、５重量部を越え
ると可塑度が大きくなり過ぎて逆にロール加工性が悪く
なり、かつ加硫ゴムの物理特性の低下をもたらすことに
なるからである。本発明のシリコーンゴム組成物は、加
硫にさきだって、従来公知の加硫剤もしくは硬化剤であ
る有機過酸化物または、オルガノハイドロジエンポリシ
ロキサンと白金化合物のような付加反応触媒を添加して
均一に混合される。この有機過酸化物としてはベンゾイ
ルパーオキサイド、１４−ジクロルベーンゾイルパーオ
ギサイド・、１５ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，
５−ジメチルヘキサン。If the amount is too large, the physical properties (especially heat resistance) of the silicone rubber will be deteriorated, and if it is too small, the roll processability, which is the object of the present invention, will not be affected. Preferably, the amount is 1 to 1.5 parts by weight.The DL component increases the strength, so-called green strength, of the silicone rubber composition of the present invention (due to the synergistic effect with the Cl component, it improves roll processability This is because if the size is too small, it is difficult to manufacture.The amount to be blended is 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of component (a), and if the amount is less than 0.01 part, it is sufficient. If the amount exceeds 5 parts by weight, the plasticity becomes too large, resulting in poor roll processability and deterioration of the physical properties of the vulcanized rubber. Prior to vulcanization, the silicone rubber composition of the present invention is prepared by adding an organic peroxide, which is a conventionally known vulcanizing agent or curing agent, or an addition reaction catalyst such as an organohydrodiene polysiloxane and a platinum compound. The organic peroxides include benzoyl peroxide, 14-dichlorobenzoyl peroxide, 15bis(t-butylperoxy)-2,
5-dimethylhexane.

ジクシルバーオキサイド、モノクロルベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエートが例示され９通
常＋ａ）成分１００重量部に対して０．３〜６重量部を
添加する。前記オルガノハイドロジエンポリシロキサン
は、ケイ素原子結合水素原子を１分子中に少なくとも２
個有することが必要であり１分子構造は直鎖状１分校鎖
状。Dixyl oxide, monochlorobenzoyl peroxide, and t-butyl perbenzoate are exemplified, and are usually added in an amount of 0.3 to 6 parts by weight per 100 parts by weight of component a). The organohydrodiene polysiloxane has at least 2 silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule.
The structure of one molecule is linear and one branched chain.

環状のいずれでもよく９重合度は少なくとも２である。It may be cyclic and the degree of polymerization is at least 2.

ケイ素原子結合の有機基としては、メチル基、フロビル
基などのアルキル基、フェニル基、２−フェニルエチル
基が例示される０このオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンの具体例として９両末端トリメチルシリル基封鎖
メチルハイトロジエンポリクロキサン、両末端トリメチ
ルシリル基封鎖のジメチルシロキサンψメチルハイドロ
ジエンシロキサン共重合体９両末端ジメチルフェニル基
封鎖メチルフェニルシロキサンΦメチルハイドロジエン
シロキサン共重合体、メチルハイドロジエンシロキサン
環状４量体がある。付加反応触媒としては、白金黒。Examples of silicon-bonded organic groups include alkyl groups such as methyl groups and furoyl groups, phenyl groups, and 2-phenylethyl groups.Specific examples of this organohydrodiene polysiloxane include methylhite endblocked with trimethylsilyl groups at both ends. Rhodiene polycloxane, dimethylsiloxane ψ methylhydrodienesiloxane copolymer with trimethylsilyl groups blocked at both ends, methylphenylsiloxane Φ methylhydrogensiloxane copolymer blocked with dimethylphenyl groups at both ends, and methylhydrogensiloxane cyclic tetramer. . Platinum black is used as an addition reaction catalyst.

塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸とオレフィンとの
錯体、塩化白金酸とメチルビニルシロキサンとの錯体の
ような白金または白金化合物。Platinum or platinum compounds such as chloroplatinic acid, platinum tetrachloride, chloroplatinic acid complexes with olefins, chloroplatinic acid complexes with methylvinylsiloxane.

ロジウム化合物、パラジウム化合物、コバルトカルボニ
ルが例示される。Examples include rhodium compounds, palladium compounds, and cobalt carbonyl.

オルガノハイドロジエンポリシロキサンは。Organohydrodiene polysiloxane.

分子中のＳｉＨ基と［ａｌ成分中のＳｉアルケニル基の
モル比が０．６〜５．より好ましくは１．０−２５とな
るような量を添加すればよく、付加反応触媒は。The molar ratio of the SiH group in the molecule to the Si alkenyl group in the [al component is 0.6 to 5. More preferably, the addition reaction catalyst may be added in an amount of 1.0-25.

オルガノハイドロジエンポリシロキサン中の８級 １Ｈ基と（ａｌｅ分中のＳｉアルケニル基が大略付加反
応するような量でよく、白金または白金化合物の場合は
１本発明のシリコーンゴム組成物に対し１〜２００Ｐが
適切である。The amount may be such that the 8th class 1H group in the organohydrodiene polysiloxane and the Si alkenyl group in the (ale portion) undergo an approximately addition reaction, and in the case of platinum or a platinum compound, the amount may be 1 to 1 per silicone rubber composition of the present invention. 200P is appropriate.

本発明のシリコーンゴム組成物には、必要に忘じて１両
末端シラノール基封鎖ジオルガノシロキサン、ジフェニ
ルシランジオール、ヘキサメチルジシラザンなどのシリ
カ系充填剤用表面処理剤、従来からシリコーンゴムに使
用されている充填剤や顔料９例えば、酸化亜鉛、酸化チ
タン、カーボンブラック、マイカ、メルクあるいは、白
金、白金化合物、炭酸マンガン、炭酸亜鉛、煙霧状二酸
化チタンのような難燃剤、酸化鉄、希土類酸化物、希土
類水酸化物のような耐熱剤などを配合してもよい。The silicone rubber composition of the present invention may optionally include surface treatment agents for silica-based fillers such as diorganosiloxane endblocked with silanol groups at both ends, diphenylsilanediol, and hexamethyldisilazane, which have been conventionally used in silicone rubber. Fillers and pigments such as zinc oxide, titanium oxide, carbon black, mica, Merck or platinum, platinum compounds, manganese carbonate, zinc carbonate, flame retardants such as fumed titanium dioxide, iron oxides, rare earth oxides A heat resisting agent such as a rare earth metal hydroxide or the like may be added.

本発明のシリコーンゴム組成物は（ａ）〜（ｄｉ酸成分
二本ロール、ニーダミキサー、パンバリミキサーなどで
均一に混合して製造することができるが、（ｄ）成分の
ポリ四弗化エチレン樹脂粉末は他の３成分を均一に混練
したものに２本ロールで均一に分散させた方がグリーン
ストレングスひいてはロール加工性がより向上する。The silicone rubber composition of the present invention can be produced by uniformly mixing the components (a) to (di-acid components) in a two-roll, kneader mixer, Pan Bali mixer, etc. When the resin powder is uniformly kneaded with the other three components and evenly dispersed using two rolls, the green strength and hence the roll processability are further improved.

かくして得られた本発明のシリコーンゴム組成物は、そ
れ自身を二本ロールにより混練して製造する場合にロー
ル表面から離型性がすぐれているので生産効率が高いと
いう特徴がある０また。ゴム成形加工メーカにおいて、
有機過酸化物またはオルガツノ・イドロジエンボリシロ
キサンと白金化合物触媒のような加硫剤ないし硬化剤、
場合によってはさらに増量充填剤、顔料などを添加して
二本ロールにより混練する際にロール表面からの離型性
がすぐれているので切返し作業がしやすく、混練終了後
分出ししやすいという特徴がある０さらには１分出しし
た未加硫ゴムシートを使用して三本ロールや四本ロール
によりカレンダリングする際にロール表面への粘着が少
ないのでカレンダリング作業がしやすいという特徴があ
る。The thus obtained silicone rubber composition of the present invention is characterized in that when it is manufactured by kneading itself with two rolls, it has excellent releasability from the roll surface and therefore has high production efficiency. At a rubber molding manufacturer,
Vulcanizing agents or curing agents such as organic peroxides or organohydrodiene polysiloxanes and platinum compound catalysts,
In some cases, when additional fillers, pigments, etc. are added and kneaded using two rolls, the product has excellent releasability from the roll surface, making it easy to cut and remove after kneading. When calendering is performed using a three-roll or four-roll roll using a rolled-out unvulcanized rubber sheet, there is less adhesion to the roll surface, making the calendering process easier.

本発明のシリコーンゴム用組成物に有機過酸化物または
オルガノ／１イドロジエンボリシロキサンと白金化合物
触媒のような加硫剤ないし硬化剤を、場合によってはそ
の他の添加剤をさらに添加して均一になるまで混練し、
プレス加硫や熱気加硫することにより耐放射線性、防振
性。A vulcanizing agent or curing agent such as an organic peroxide or an organo/1-hydrodiene polysiloxane and a platinum compound catalyst is added to the composition for silicone rubber of the present invention, and in some cases, other additives are further added to the composition uniformly. Knead until it becomes
Radiation resistance and anti-vibration properties achieved through press vulcanization or hot air vulcanization.

耐熱性、耐寒性などのすぐれたシリコーンゴム成形品（
例えば、シリコーンゴム被覆電線、シリコーンゴムシー
ト、シリコーンゴム部品、シリコーンゴム引き布）、が
得られる。Silicone rubber molded products with excellent heat resistance and cold resistance (
For example, silicone rubber coated electric wires, silicone rubber sheets, silicone rubber parts, silicone rubber coated cloth) can be obtained.

有機４１１１化物加硫の場合、プレス加硫では通常１０
０〜１８０″Ｏで５〜６０分、熱気加硫では通常３００
〜４５０℃で数秒〜数分の加硫条件を採れば十分である
。オルガノハイドロジエンポリシロ中サンと白金化合物
触媒にある加硫の場合も同様の加硫条件を採ればよいが
、より低温度、短い時間での加硫も可能である。In the case of organic 4111 compound vulcanization, press vulcanization usually uses 10
5 to 60 minutes at 0 to 180″O, usually 300 minutes for hot air vulcanization
It is sufficient to adopt vulcanization conditions of several seconds to several minutes at ~450°C. Similar vulcanization conditions may be used for vulcanization of organohydrogen polysilane and a platinum compound catalyst, but vulcanization at lower temperatures and shorter times is also possible.

次に、実施例をあげて本発明を説明するが。Next, the present invention will be explained with reference to Examples.

実施例中、［部Ｊとあるのは「重量部」を意味する。な
お、ロール加工性は９次の方法により評価した。In the examples, "part J" means "parts by weight." In addition, roll workability was evaluated by the 9th method.

すなち、各成分を二本ロール（直径：６イチチ１回転速
度＝２４回／分と３３．６回／分）上で混練して均一な
組成物とし、ついでロール間隙を１０１１１にセットし
て９回転速度２４回／分のロールに巻きついた組成物が
シート状に分出ししゃすいか否かでロール加工性を判定
した。分出ししやすいものをロール加工性良好とし１分
出し困難なものをロール加工性不良とした。That is, each component was kneaded on two rolls (diameter: 6 mm, 1 rotation speed = 24 times/min and 33.6 times/min) to obtain a uniform composition, and then the roll gap was set to 10111. The roll processability was determined by whether the composition wound on a roll at 9 rotations speed of 24 times/min could be easily dispensed into a sheet. Those that were easy to dispense were considered to have good roll processability, and those that were difficult to dispense by one minute were considered to have poor roll processability.

実施例１ ジメチルシロキサン単位９０５モル係とメチルフェニル
シロキサン単位９．０モルチとメチルビニルシロキサン
単位０．５モルチからなるオルガノポリシロキサン生ゴ
ム（重合度４０００　）　１００部。Example 1 100 parts of organopolysiloxane raw rubber (degree of polymerization 4000) consisting of 905 mols of dimethylsiloxane units, 9.0 mols of methylphenylsiloxane units, and 0.5 mols of methylvinylsiloxane units.

ジフェニルシランジオール５．０部、トリメトキシヒニ
ルシラ７１部および比表面積２００ｒｌ／＆のヒユーム
ドシリカ６部をニーダミキサーに投入して加熱下均−に
なるまで混練して組成物置を作った。次に組成物Ａ−１
〜Ａ−３を作った。5.0 parts of diphenylsilanediol, 71 parts of trimethoxyhinyl silica, and 6 parts of fumed silica having a specific surface area of 200 rl/& were put into a kneader mixer and kneaded under heating until homogeneous to prepare a composition container. Next, composition A-1
~I made A-3.

組成物（Ａ−１）：上記組成物（Ａ１１００部にステ脂
粉末でおり、−ンに腟等１．！（木歌て′わ似そのｙを
Ｘｉ　Ｏ、Ｚ−Ｖ（’、３ｐｇ領で柿。Composition (A-1): The above composition (1100 parts of A1 contains 100 parts of stew powder, 1.! And persimmon.

）０，２部を二本ロール 上で加えて混練し均一に分 散させたもの。) Two rolls of 0.2 parts Add it above and knead to distribute it evenly. What was scattered.

組成物（Ａ−２）：組成物（Ａ１１００部にステアリン
酸０２部のみを二本ロール 上で加えて混練し均一に分 散させたもの。Composition (A-2): Composition (02 parts of stearic acid alone was added to 1100 parts of A1 on two rolls and kneaded to uniformly disperse the mixture.

組成物（Ａ−３）：組成物（Ａ１１００部にテフロン６
へ５０８２部のみを二本ロール 上で加えて混練し均一に分 散させたもの占 組成物Ａ、Ａ−１，Ａ−２，Ａ−３のロール加工性は次
のとおりであった。Composition (A-3): Composition (Teflon 6 in 1100 parts of A1)
The roll processability of compositions A, A-1, A-2, and A-3, in which only 5082 parts of the composition was added on two rolls and kneaded and uniformly dispersed, was as follows.

組成物（Ａ−１）・・・きわめて容易にはく離しロール
加工性は曳好であった。Composition (A-1)...Extremely easy release roll processability.

組成物（Ａ−２）・・・はく離困難であり、ロール加工
性は不良であった。Composition (A-2): Peeling was difficult and roll processability was poor.

組成物（Ａ−３）・・・はく離困難であり、ロール加工
性は不良であった。Composition (A-3): Peeling was difficult and roll processability was poor.

組成物　（５）・・・・・・・・・はく離困難であシ、
ローヤ加工性は不良であった。Composition (5)......Difficult to peel off,
The rower workability was poor.

実施例２ ジメチルシロキサン単位Ｕモルチとメチルフら エニルシロキサン単位柵モルチからなるオルガノポリシ
ロキサン生ゴム（重合度４０００　）　１００部９両末
端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（２５℃に
おける粘度６０ｃｓｔ）ａｏ部、比表面積３００ｍ’／
ｇのヒユームドシリカ□□□部１石英微粉末（平均粒径
５μ）７０部をパンバリミキサーに投入して混練し均一
になってからさらに３０分混練して組成物（Ｂｌを作っ
た。次に組成物Ｂ−１〜Ｂ−３を作った。Example 2 Organopolysiloxane raw rubber (degree of polymerization 4000) consisting of dimethylsiloxane unit U molti and methylfurenylsiloxane unit molti 300m'/
70 parts of fumed silica part 1 quartz fine powder (average particle size 5μ) was put into a Pan Bali mixer and kneaded until it became uniform, and then kneaded for another 30 minutes to make a composition (Bl).Next, Compositions B-1 to B-3 were made.

組成物（Ｂ−１）：上記組成物ｔＢＩ１００部にステア
リン酸カルシウム０．４部と テフロン６胃０．１５部を二本口 −ル上で加えて混練し、均 一に分散させたもの。Composition (B-1): To 100 parts of the above composition tBI, 0.4 parts of calcium stearate and 0.15 parts of Teflon 6-layer were added and kneaded on a two-mouth mould, and uniformly dispersed.

組成物（Ｂ−２）：上記組成物（Ｂ）１００部にステア
リン酸カルシウム０．４部の みを二本ロール上で加えて 混練し、均一に分散させた もの。Composition (B-2): Only 0.4 part of calcium stearate was added to 100 parts of the above composition (B) and kneaded on two rolls to uniformly disperse the mixture.

組成物（Ｂ−３）　：上記組成物（Ｂ１１００部にテフ
ロ／６ＣＪ０．１５部のみを二本 △ ロール上で加えて混練し均 一に分散させたもの。Composition (B-3): The above composition (0.15 parts of Teflo/6CJ was added to 1100 parts of B on two △ rolls and kneaded to uniformly disperse the mixture.

組成物Ｂ、Ｂ−１，Ｂ−２，Ｂ−３のロール加工性は次
のとおりであった。The roll processability of compositions B, B-1, B-2, and B-3 was as follows.

組成物（Ｂ−１）：きわめて容易にはく離しロール加工
性は良好であった。Composition (B-1): It was extremely easy to peel off and had good processability with a release roll.

組成物（Ｂ−２）：はく離困峻でありロール加工性は不
良であった。Composition (B-2): Peeling was difficult and roll processability was poor.

組成物（Ｂ−３）：はく離困難でありロール加工性は不
良でありた。Composition (B-3): Peeling was difficult and roll processability was poor.

組成物　　（Ｂ）：はく離困難でありロール加工性は不
良であった。Composition (B): Peeling was difficult and roll processability was poor.

実施例３ ジメチルシロキサン単位・８０．５モルチとメチルフェ
ニルシロ中サン単位１９．０モルｓとメチルビニルシロ
ギサン単位０．５モルチからなるオルガノポリシロ午サ
ン生ゴム（重合度３５００　）　１００部、ジフェニル
シランジオール４．０部比表面積２００ｔｔ？／９のヒ
エームドシリカ切部をニーダミキサーに投入し加熱下均
−になるまで混練して組成物ｆｃ）を作った。次に組成
物Ｃ−１〜Ｃ−３を作った。Example 3 Organopolysiloxane raw rubber (degree of polymerization 3500) consisting of 80.5 mols of dimethylsiloxane units, 19.0 mols of methylphenylsiloxane units, and 0.5 mols of methylvinylsiloxane units (degree of polymerization 3500), 100 parts of diphenyl Silanediol 4.0 parts Specific surface area 200tt? The cut portion of the hiemed silica of Example 1/9 was put into a kneader mixer and kneaded under heating until it became homogeneous to prepare a composition fc). Next, compositions C-1 to C-3 were made.

組成物（Ｃ−１）　：組成物ｆＣＩ１００部にラウリン
酸０２部とテフロン６９ＶＪＯ，４ 部を二本ロール上で力りえて 混練し均一に分散させたも の０ 組成物（Ｃ−２）：組成物（０１１００部にラウリン酸
０．２部のみを二本ロール上 で加えて混練し均一に分散 させたもの。Composition (C-1): 100 parts of composition fCI, 02 parts of lauric acid and 4 parts of Teflon 69VJO were kneaded on two rolls and uniformly dispersed. Composition (C-2): Composition (01,100 parts and only 0.2 parts of lauric acid were added and kneaded on two rolls to uniformly disperse the mixture.

ル上で加えて混練し均一に 分散させたもの。Add it on the machine and knead it evenly. Dispersed.

組成物Ｃ，Ｃ−１，Ｃ−２，Ｃ−３のロール加工性は次
のとおりであった。The roll processability of compositions C, C-1, C-2, and C-3 was as follows.

組成物（Ｃ−１）・・・きわめて容易にはく離しロール
加工性は良好であった。Composition (C-1)...Extremely easy release roll processability was good.

組成物（Ｃ−２）・・・はく離困難であり、ロール加工
性は不良であった。Composition (C-2): Peeling was difficult and roll processability was poor.

組成物（Ｃ−３）・・・はく離困難であり、ロール加工
性は不良であった。Composition (C-3): Peeling was difficult and roll processability was poor.

組成物　（Ｃ１・・・・・・・・・はく離きわめて困難
であり。Composition (C1...Extremely difficult to peel off.

ロール加工性はきわめて不 良であった。Roll processability is extremely poor. It was good.

実施例４ 実施例１の組成物（Ａ１１００部に難燃剤としての塩化
白金酸のイソプロパノ−へ重量％溶液０．５部とヒュー
ムド二酸化チタン３．０部を加えて混練し組成物（ＤＪ
を作った。次に組成物Ｄ−１〜Ｄ−３を作りた。Example 4 A composition (DJ
made. Next, compositions D-1 to D-3 were made.

組成物（Ｄ−１）：上記組成物（ＤＩ１００部にバルミ
チン酸亜鉛０．２部とテフロ ン８ＣＪ０．２部を二本ロール △ 上で加えて混練し均一に分 ６の 散させ廠麿′ 組成物（Ｄ−２）　：上記組成物（０１１００部にパル
ミチン酸亜鉛０．２部のみを二 本ロール上で加えて混練し 均一に分散させ７（ｇ 組成物（Ｄ−３）：上記組成物（０１１００部にテフロ
ン６ツα２部のみを二本 ロール上で加えて混練し均 乙の −に分散させたべ 組成物り、Ｄ−１，Ｄ−２，Ｄ−８のロール加工性は次
のとおりであった０ 組成物（Ｄ−１）・・・きわめて容易にはく離しロール
加工性は良好であった０ 組成物（Ｄ−２＞・・・はく離困難でありロール加工性
は不良であった０ 組成物（Ｄ−３）・・・はく離困難でありロール加工性
は不良であった０ 組成物　ＣＤ＋　　・・・・・・・・・はく離困難であ
りロール加工性は不良であった。Composition (D-1): The above composition (to 100 parts of DI, 0.2 parts of zinc valmitate and 0.2 parts of Teflon 8CJ were added on two rolls, kneaded, and uniformly dispersed in 6 parts. Product (D-2): Only 0.2 parts of zinc palmitate was added to 1,100 parts of the above composition (01) on two rolls, kneaded and uniformly dispersed (7 (g). Composition (D-3): The above composition (Only 2 parts of Teflon 6 α was added to 1,100 parts of 0100 parts on two rolls, kneaded, and dispersed in a uniform layer.) The roll processability of D-1, D-2, and D-8 is as follows. 0 Composition (D-1)...Extremely easy peeling and good roll processability 0 Composition (D-2>...Peeling was difficult and roll processability was poor. 0 Composition (D-3)...Difficult to peel and poor roll processability 0 Composition CD+......Difficult to peel and poor roll processability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ｌ（＆）平均単位式　Ｒａ５ｉ０４　、　（式中、Ｒは
一価炭化氷素基であり、とのＲのうち、１〜加モルチは
フェニル基またはハロゲン化フェニル基であり、少なく
とも父モルチはアルキル基であり、ａは１．９８〜２．
０２の数である０　）で表わされるオルガノポリシロキ
サン生ゴム　　　　　　　　　　１００重量部（ｂｌ　
　微粉状シリカ系充填剤　１０〜１５０重量部（ｃ）　
　炭素原子数８以上の脂肪酸またはその金０．０１〜５
重量部 からなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。[Claims] l(&) average unit formula Ra5i04, (wherein R is a monovalent hydrocarbon group, and among R, 1 to molti are phenyl groups or halogenated phenyl groups; , at least the parent mole is an alkyl group, and a is 1.98 to 2.
100 parts by weight (bl
Fine powder silica filler 10-150 parts by weight (c)
Fatty acid having 8 or more carbon atoms or its gold 0.01-5
A silicone rubber composition comprising parts by weight.