JP3613317B2 - Silicone rubber composition and method for producing silicone rubber molded article - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金型内で成形してシリコーンゴム成形品を得るために用いる金型成形用のシリコーンゴム組成物、及び金型によるシリコーンゴム成形品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、電気特性などに優れているため、広い分野で使用されている。また、その成形方法も、用途や目的に応じて圧縮成形、トランスファー成形、射出成形、押出成形（常圧熱気加硫）等が行われている。
【０００３】
しかし、シリコーンゴムコンパウンドを金型を用いてシリコーンゴムに成形する場合、成形されたシリコーンゴムは金型との離型性が十分でなく、作業性が悪いという問題があった。
【０００４】
そのため、金型表面をクロムメッキしたり、テフロン樹脂をコーティングすることが行われているが、クロムメッキでは離型性は十分でなく、テフロン樹脂をコーティングすると高価なものとなってしまう。
【０００５】
また、界面活性剤、ハロカーボンポリマー、タルクなどを金型に塗布する方法も行われているが持続性がなく、また成形品を汚染するという問題がある。
【０００６】
また、シリコーンゴム自体の離型性を向上させるために、特公昭５５− ４５０９９号公報や米国特許第３５４９７４４号公報ではシリコーンゴム組成物にカルボン酸やその金属塩を配合することが提案されているが、シリコーンゴムの圧縮永久歪特性や難燃性を大きく低下させ、離型性も不十分である。
【０００７】
更に、特公昭５５−１９９５１号公報には高級脂肪酸金属塩を配合する方法、特開昭５７−４４６５５号公報には高級脂肪酸を配合する方法、特開昭５８− ２７７４９号及び特開昭５８−１９４９４９号公報にはアミドとＰＴＦＥを併用する方法が提案されているが、これらは耐熱性を損ねたり、離型性が不十分等の問題があった。
【０００８】
本発明は、上記問題を解決するためになされたもので、シリコーンゴムの特性を損なうことなく金型離型性、金型内の流れ特性を著しく改良した金型成型用シリコーンゴム組成物及びこれを用いたシリコーンゴム成形品の製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、オルガノポリシロキサン、補強性シリカ、硬化剤を含むシリコーンゴム組成物を金型内で成形するに際し、シリコーンゴム組成物にエステルワックスを含有させると、シリコーンゴム組成物の金型内の流れ特性及びシリコーンゴムの金型離型性が著しく向上すると共に、シリコーンゴムの特性を損なわないことを見出し、本発明をなすに至った。
【００１０】
従って、本発明は、オルガノポリシロキサンと、補強性シリカと、硬化剤とを必須成分とし、金型内で成形されるシリコーンゴム組成物に、常圧での融点が４０〜１５０℃のエステルワックスを配合することを特徴とする金型成形用シリコーンゴム組成物、及び、このシリコーンゴム組成物を金型内に供給し、成形して、シリコーンゴム成形品を得ることを特徴とするシリコーンゴム成形品の製造方法を提供する。
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のシリコーンゴム組成物は、金型内の成形に用いられるもので、
（Ａ）下記平均組成式
Ｒ^１ _ａＳｉＯ_{（４−ａ）／２}
（式中、Ｒ^１は同一又は異種の置換又は非置換の一価炭化水素基、ａは１．９０〜２．０５の正数である。）
で表されるオルガノポリシロキサン
（Ｂ）補強性シリカ
（Ｃ）硬化剤
を必須成分とするものである。
【００１２】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、平均組成式Ｒ^１ _ａＳｉＯ_{（４−ａ）／２}で表さ れるもので、式中、Ｒ^１はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから選択される同一又は異種の好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基である。これらの中で、メチル基、フェニル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基が好ましい。また、 Ｒ^１は脂肪族不飽和基（アルケニル基）を少なくとも２個有していることが必要であるが、Ｒ^１中の脂肪族不飽和基の含有量は０．００１〜２０モル％、特に０．０２５〜５モル％であることが好ましい。また、ａは１．９０〜２．０５の正数である。上記式のオルガノポリシロキサンは基本的には直鎖状であることが好ましいが、分子構造の異なる１種又は２種以上の混合物であってもよい。
【００１３】
更に、上記オルガノポリシロキサンは、平均重合度が１００〜２０，０００、特に３，０００〜１０，０００であることが好ましい。
【００１４】
この種のオルガノポリシロキサンは、通常選択されたオルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を共加水分解縮合することによって、あるいは環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体あるいは４量体など）をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによって得ることができる。
【００１５】
（Ｂ）成分の補強性シリカは、比表面積が少なくとも５０ｍ^２／ｇ以上のものが好ましく、特に１００〜４００ｍ^２／ｇであることが好ましい。このようなシリカとしては、ヒュームドシリカ（煙霧質シリカ）、沈降シリカ（湿式シリカ）、焼成シリカ等が例示され、またこれらの表面をアルコキシシラン、クロロシラン、シラザン、低分子量の鎖状又は環状オルガノポリシロキサン等で疎水化処理したものであってもよい。これらは１種又は２種以上を組合せて用いてもよい。補強性シリカは、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して５〜１００重量部、特に１０〜５０重量部配合することが好ましい。５重量部未満であると十分な補強性が得られないことがあり、１００重量部を超えるとシリコーンゴムコンパウンドの加工性が悪くなることがある。
【００１６】
（Ｃ）成分の硬化剤としては、過酸化物架橋の場合は有機過酸化物及び付加反応架橋の場合は１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金系触媒が例示される。
【００１７】
有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシヘキサン）、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボキシ）ヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、パラメチルベンゾイルパーオキサイド、オルトメチルベンゾイルパーオキサイド等が例示される。
【００１８】
有機過酸化物の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．１〜１０重量部である。
【００１９】
１分子中に２個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状、分岐状のいずれであってもよく、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の硬化剤として公知のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができるが、通常、下記平均組成式
Ｒ^２ _ｂＨ_ｃＳｉＯ_{（４−ｂ−ｃ）／２}
（式中、Ｒ^２は上記Ｒ^１と同様の好ましくは炭素数１〜１２、特に１〜８のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基や、これらのハロゲン置換体、シアノ基置換体などの置換又は非置換一価炭化水素基であり、ｂ，ｃは１≦ｂ≦２．２、０．００２≦ｃ≦１で、１．００２≦ｂ＋ｃ≦３を満たす正数である。）
で示されるものを用いることができる。
【００２０】
上記ＳｉＨ基は１分子中に２個以上、好ましくは３個以上有するが、これは分子鎖末端にあっても、途中にあってもよい。またこのオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、２５℃における粘度が３００ｃｓ以下であることが好ましい。
【００２１】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．０１〜１０重量部配合される。好ましくは、（Ａ）成分中のアルケニル基１個に対し、ケイ素原子に結合した水素原子（≡ＳｉＨ基）の割合が０．５〜１０の範囲が適当であり、好ましくは１〜４となるような範囲が適当である。
【００２２】
白金系触媒としては、従来より付加反応触媒として知られたいずれのものでもよく、具体的には白金族の金属単体及びその化合物を用いることができる。例えば、シリカ、アルミナ又はシリカゲルのような担体上に吸着させた微粒子状白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸６水塩とオレフィン又はジビニルジメチルポリシロキサンとの錯体、塩化白金酸６水塩のアルコール溶液、パラジウム触媒、ロジウム触媒などが挙げられる。これら触媒の添加量は触媒量であり、通常、白金系金属量に換算して１〜１，０００ｐｐｍの範囲で使用されるが、好ましくは１０〜１００ｐｐｍの範囲が適当である。１ｐｐｍより少ないと架橋反応が十分促進されず、硬化が不十分であり、一方、１，０００ｐｐｍより多く加えても反応性に対する影響も少なく、また不経済である。
【００２３】
本発明は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分とするシリコーンゴム組成物にエステルワックスを含有させるものである。
【００２４】
エステルワックスとしては、常圧での融点が４０〜１５０℃、特に４０〜 １００℃のものが好ましい。融点が４０℃未満であると熱時の金型離型性が不十分となることがあり、１５０℃を超えるとシリコーンゴムコンパウンド中への分散性が低下することがある。
【００２５】
また、エステルワックスは、炭素数６以上のカルボン酸と多価アルコールのエステル化合物、炭素数６以上の多価カルボン酸とアルコールからなるエステル化合物が好ましい。このようなエステルワックスとして、下記一般式（１）で示される化合物を挙げることができる。
【００２６】
【化２】

（式中、Ｒは互いに同一又は異種の炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは互いに同一又は異なる整数で、常圧での融点を４０〜１５０℃とする数であり、好ましくは６〜２０である。）
【００２７】
具体的には、上記式（１）のエステルワックスとして下記のものを例示することができる。
【００２８】
【化３】

【００２９】
なお、エステルワックスとしては市販品を用いることができ、例えば花王ワックス２２０や花王ワックス８５（花王（株）製）等を挙げることができる。
【００３０】
エステルワックスは、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．０５〜５重量部、特に０．１〜３重量部含有させることが好ましい。０．０５重量部より少ないと離型性が不十分となることがあり、５重量部より多いと耐熱性に悪影響を及ぼすことがある。
【００３１】
エステルワックスのシリコーンゴムコンパウンドへの添加方法は特に制限されないが、ニーダーやロール等の混練装置を用いて、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混練りする時に同時に配合するか、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混練り後、配合することが好ましい。その場合、混練り温度は、エステルワックスがシリコーンゴムコンパウンド中に均一に分散するようにエステルワックスの融点より少し高めにすることが好ましい。その後、（Ｃ）成分の硬化剤を添加することが好ましい。
【００３２】
なお、シリコーンゴム組成物には、（Ａ）〜（Ｃ）及び上記エステルワックスの必須成分の他に、必要に応じ通常シリコーンゴムに配合される配合剤を添加してもよい。例えば粉砕シリカ、珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラック、酸化バリウム、酸化マグネシウム、水酸化セリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、アスベスト、ガラスウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉末等を配合してもよい。また、必要に応じて顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン、塩化パラフィンなどの難燃剤、発泡剤、窒化ホウ素、酸化アルミニウムなどの熱伝導性向上剤を配合してもよい。
【００３３】
本発明は、上記したエステルワックスを含有するシリコーンゴム組成物を圧縮成形用金型やトランスファー成形用金型等の金型に導入し成形するものであり、金型を用いるすべてのシリコーンゴムの成形に適用することができる。
【００３４】
その成形条件は通常行われている金型成形と同様とすればよいが、１００〜 ２００℃、特に１２０〜１８０℃で、１〜３０分の成形条件とすることが好ましい。
【００３５】
また、金型も通常のものを使用し得、シリコーンゴム組成物が接触する内表面がＳＵＳやクロムメッキされた汎用の金型を用いることができる。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３７】
〔実施例１、比較例１，２〕
ポリオルガノシロキサンとして（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ単位９９．８５モル％、（ ＣＨ_３）（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ単位０．１５モル％からなり、分子鎖末端が（ ＣＨ_２＝ＣＨ）（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ単位で封鎖された重合度が約７，０００のメチルビニルポリシロキサン生ゴム１００重量部、比表面積が２００ｍ^２／ｇのヒュームドシリカ２５重量部、分散剤として分子鎖末端に水酸基を含有するジメチルポリシロキサン（重合度１０）１重量部及び分子両末端に水酸基を含有するメチルビニルポリシロキサン（重合度１５，全有機基に対するビニル基含有量５モル％）３重量部をニーダー中で均一に混合し、１７０℃で２時間熱処理を行い、ベースコンパウンドを得た。次に、１００℃でこのベースコンパウンド１００重量部に融点が５７℃のエステルワックス（商品名花王ワックス２２０，花王（株）製）を０．３重量部投入し、組成物（Ｉ）を調製した（実施例１）。
【００３８】
また、上記組成物（Ｉ）の調製において、エステルワックスの代わりにステアリン酸亜鉛０．３重量部を用いた他は同様にして組成物（ＩＩ）を調製した（比較例１）。
【００３９】
更に比較のために、上記組成物（Ｉ）の調製において、エステルワックスを全く使用しない他は同様にして組成物（ＩＩＩ）を調製した（比較例２）。
【００４０】
これらの組成物に、それぞれ２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン０．５重量部を加えた後、組成物が接触する内表面がＳＵＳにて形成された圧縮成形用金型を用いて、１７０℃×１０分間、プレスキュアして円盤状（２５ｍｍφ×１．２ｍｍ）に成形し、この成形品から金型を剥離するのに必要な力を設定した。またあわせて、一般物性として反発弾性、圧縮永久歪（１８０℃／２２時間）を測定した。測定結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】

【００４２】
〔実施例２、比較例３〕
離型剤を表２に示すものとした以外は実施例１と同様にして組成物を作成した（ただし、ブチルステアレートは常温で液体である）。
【００４３】
次に、これらの組成物に、それぞれ２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン０．５重量部を加えた後、レオヴァルカメーター（独，ＧＯＴＴＥＲＦＥＲＴ社製）にて次の条件で射出成形を行い、その吐出量を調べた。
ゲ ー ト ２ｍｍφ×２０ｍｍ
圧 力 ２５ｂａｒ
射出時間 ９０秒
温 度 １５０℃
材料仕込量 ８ｇ
【００４４】
吐出量及び成形されたシリコーンゴム物性の結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】

【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、シリコーンゴム組成物を金型成形する場合、シリコーンゴムの特性を損なうことなく、金型内のシリコーンゴム組成物の流れ性を著しく向上させると共に、シリコーンゴムの金型との離型性を著しく向上させたものである。よって、金型成形するシリコーンゴムの成形に有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a silicone rubber composition for molding a mold used for molding in a mold to obtain a silicone rubber molded article, and a method for producing a silicone rubber molded article using a mold.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Silicone rubber is excellent in heat resistance, cold resistance, electrical properties, and the like, and is therefore used in a wide range of fields. As the molding method, compression molding, transfer molding, injection molding, extrusion molding (atmospheric pressure hot air vulcanization) or the like is performed according to the application or purpose.
[0003]
However, when the silicone rubber compound is molded into silicone rubber using a mold, the molded silicone rubber has a problem that the moldability is not sufficient and the workability is poor.
[0004]
Therefore, chrome plating or Teflon resin coating is performed on the mold surface, but chrome plating does not provide sufficient releasability, and coating with Teflon resin is expensive.
[0005]
In addition, a method of applying a surfactant, a halocarbon polymer, talc, or the like to a mold is also performed, but there is a problem that it is not durable and contaminates a molded product.
[0006]
In addition, in order to improve the releasability of the silicone rubber itself, Japanese Patent Publication No. 55-45099 and US Pat. No. 3,549,744 propose that a carboxylic acid or a metal salt thereof is added to the silicone rubber composition. However, the compression set characteristics and flame retardancy of silicone rubber are greatly reduced, and the releasability is insufficient.
[0007]
Further, Japanese Patent Publication No. 55-19951 discloses a method of blending a higher fatty acid metal salt, Japanese Patent Laid-Open No. 57-44655 includes a method of blending a higher fatty acid, Japanese Patent Laid-Open Nos. 58-27749 and 58-. No. 194949 proposes a method using amide and PTFE in combination, but these have problems such as impaired heat resistance and insufficient releasability.
[0008]
The present invention has been made in order to solve the above problems, and a silicone rubber composition for molding a mold which has significantly improved mold releasability and flow characteristics in the mold without impairing the characteristics of the silicone rubber. An object of the present invention is to provide a method of producing a silicone rubber molded article using
[0009]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor found that when molding a silicone rubber composition containing an organopolysiloxane, reinforcing silica, and a curing agent in a mold, an ester wax was added to the silicone rubber composition. It has been found that the flow characteristics in the mold of the silicone rubber composition and the mold releasability of the silicone rubber are remarkably improved and the characteristics of the silicone rubber are not impaired, and the present invention has been made.
[0010]
Accordingly, the present invention provides an ester wax having an organopolysiloxane, reinforcing silica, and a curing agent as essential components and having a melting point of 40 to 150 ° C. at normal pressure to a silicone rubber composition molded in a mold. A silicone rubber composition for molding a mold characterized by blending, and a silicone rubber molding characterized by supplying the silicone rubber composition into a mold and molding it to obtain a silicone rubber molded product A method for manufacturing a product is provided.
[0011]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The silicone rubber composition of the present invention is used for molding in a mold,
(A) The following average composition formula R ¹ _a SiO _{(4-a) / 2}
(In the formula, R ¹ is the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and a is a positive number of 1.90 to 2.05.)
And an organopolysiloxane (B) reinforcing silica (C) curing agent represented by the formula:
[0012]
The (A) component organopolysiloxane is represented by the average composition formula R ¹ _a SiO _{(4-a) / 2} , where R ¹ is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, or the like. Alkyl group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group, vinyl group, allyl group, butenyl group, alkenyl group such as hexenyl group, aryl group such as phenyl group, tolyl group, or hydrogen atom bonded to carbon atom of these groups The same or different, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, selected from a chloromethyl group, a trifluoropropyl group, a cyanoethyl group or the like partially or entirely substituted with a halogen atom, a cyano group or the like A substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group. Among these, a methyl group, a phenyl group, a vinyl group, and a trifluoropropyl group are preferable. R ¹ must have at least two aliphatic unsaturated groups (alkenyl groups), and the content of aliphatic unsaturated groups in R ¹ is 0.001 to 20 mol%, It is especially preferable that it is 0.025-5 mol%. Moreover, a is a positive number of 1.90 to 2.05. The organopolysiloxane of the above formula is preferably basically linear, but it may be one or a mixture of two or more having different molecular structures.
[0013]
Further, the organopolysiloxane preferably has an average degree of polymerization of 100 to 20,000, particularly 3,000 to 10,000.
[0014]
This type of organopolysiloxane can be obtained by cohydrolyzing and condensing one or more selected organohalogenosilanes, or by making cyclic polysiloxanes (such as siloxane trimers or tetramers) alkaline or It can be obtained by ring-opening polymerization using an acidic catalyst.
[0015]
Component (B) reinforcing silica is at least ^50m is preferably 2 / g or more of specific surface area, and preferably from 100 to 400 m ² / g. Examples of such silica include fumed silica (fumed silica), precipitated silica (wet silica), calcined silica, and the like, and the surface of these is alkoxysilane, chlorosilane, silazane, low molecular weight chain or cyclic organo What hydrophobized with polysiloxane etc. may be used. These may be used alone or in combination of two or more. The reinforcing silica is preferably blended in an amount of 5 to 100 parts by weight, particularly 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the organopolysiloxane (A). If it is less than 5 parts by weight, sufficient reinforcement may not be obtained, and if it exceeds 100 parts by weight, the processability of the silicone rubber compound may be deteriorated.
[0016]
(C) Component curing agent includes organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule in the case of peroxide crosslinking and organic reaction in the case of peroxide crosslinking; Platinum-based catalysts are exemplified.
[0017]
As the organic peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxyhexane), 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) Hexin, t-butylperoxybenzoate, 1,6-bis (t-butylperoxycarboxy) hexane, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, paramethylbenzoyl peroxide, orthomethylbenzoyl peroxide, etc. Illustrated.
[0018]
The compounding quantity of an organic peroxide is 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of organopolysiloxane of (A) component.
[0019]
The organohydrogenpolysiloxane having two or more SiH groups in one molecule may be linear, cyclic or branched, and is known as a curing agent for addition reaction curable silicone rubber compositions. Organohydrogenpolysiloxane can be used, but usually the following average composition formula R ² _b H _c SiO _{(4-bc) / 2}
(In the formula, R ² is the same as R ¹ above, preferably an alkyl group, alkenyl group, aryl group, aralkyl group having 1 to 12 carbon atoms, particularly a halogen substituted product, a cyano group substituted product, etc. And b and c are positive numbers satisfying 1.002.ltoreq.b + c.ltoreq.3 with 1.ltoreq.b.ltoreq.2.2, 0.002.ltoreq.c.ltoreq.3.)
What is shown by can be used.
[0020]
The SiH group has 2 or more, preferably 3 or more in one molecule, but it may be at the end of the molecular chain or in the middle. The organohydrogenpolysiloxane preferably has a viscosity at 25 ° C. of 300 cs or less.
[0021]
The compounding amount of the organohydrogenpolysiloxane is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the organopolysiloxane of the component (A). Preferably, the ratio of the hydrogen atom bonded to the silicon atom (≡SiH group) with respect to one alkenyl group in component (A) is suitably in the range of 0.5 to 10, preferably 1 to 4. Such a range is appropriate.
[0022]
The platinum-based catalyst may be any catalyst conventionally known as an addition reaction catalyst. Specifically, a platinum group metal simple substance and a compound thereof can be used. For example, particulate platinum metal adsorbed on a support such as silica, alumina or silica gel, platinum chloride, chloroplatinic acid, chloroplatinic acid hexahydrate complex with olefin or divinyldimethylpolysiloxane, chloroplatinic acid Examples thereof include an alcohol solution of hexahydrate, a palladium catalyst, and a rhodium catalyst. The addition amount of these catalysts is a catalyst amount and is usually used in the range of 1 to 1,000 ppm in terms of the platinum metal amount, but preferably in the range of 10 to 100 ppm. If it is less than 1 ppm, the crosslinking reaction is not sufficiently accelerated and curing is insufficient. On the other hand, addition of more than 1,000 ppm has little influence on the reactivity and is uneconomical.
[0023]
In the present invention, an ester wax is contained in a silicone rubber composition containing components (A) to (C) as essential components.
[0024]
As the ester wax, those having a melting point at normal pressure of 40 to 150 ° C., particularly 40 to 100 ° C. are preferable. When the melting point is less than 40 ° C, mold releasability during heating may be insufficient, and when it exceeds 150 ° C, dispersibility in the silicone rubber compound may be deteriorated.
[0025]
The ester wax is preferably an ester compound of a carboxylic acid having 6 or more carbon atoms and a polyhydric alcohol, or an ester compound comprising a polycarboxylic acid having 6 or more carbon atoms and an alcohol. Examples of such ester waxes include compounds represented by the following general formula (1).
[0026]
[Chemical 2]

(In the formula, R represents the same or different alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, n is an integer that is the same or different from each other, and is a number that sets the melting point at normal pressure to 40 to 150 ° C., preferably 6 ~ 20.)
[0027]
Specifically, the following can be illustrated as ester wax of the said Formula (1).
[0028]
[Chemical 3]

[0029]
As the ester wax, commercially available products can be used, and examples thereof include Kao wax 220 and Kao wax 85 (manufactured by Kao Corporation).
[0030]
The ester wax is preferably contained in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, particularly 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the organopolysiloxane as the component (A). If it is less than 0.05 parts by weight, the releasability may be insufficient, and if it is more than 5 parts by weight, the heat resistance may be adversely affected.
[0031]
The method of adding the ester wax to the silicone rubber compound is not particularly limited, but it may be blended simultaneously when the components (A) and (B) are kneaded using a kneader such as a kneader or roll, or the component (A) It is preferable to blend after kneading the component (B). In that case, the kneading temperature is preferably slightly higher than the melting point of the ester wax so that the ester wax is uniformly dispersed in the silicone rubber compound. Then, it is preferable to add the hardening | curing agent of (C) component.
[0032]
In addition to the essential components (A) to (C) and the ester wax, a compounding agent that is usually blended with silicone rubber may be added to the silicone rubber composition as necessary. For example, ground silica, diatomaceous earth, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, carbon black, barium oxide, magnesium oxide, cerium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, asbestos, glass wool, fine powder mica, fused silica powder, etc. You may mix | blend. Also, if necessary, heat conductivity improvers such as pigments, dyes, antioxidants, antioxidants, antistatic agents, flame retardants such as antimony oxide and paraffin chloride, foaming agents, boron nitride and aluminum oxide are blended. May be.
[0033]
The present invention introduces and molds the silicone rubber composition containing the ester wax described above into a mold such as a compression mold or transfer mold, and molding all silicone rubber using the mold. Can be applied to.
[0034]
The molding conditions may be the same as those in the usual mold molding. However, the molding conditions are preferably 100 to 200 ° C., particularly 120 to 180 ° C., and 1 to 30 minutes.
[0035]
Moreover, a normal thing can also be used for a metal mold | die, and the general purpose metal mold | die with which the inner surface which a silicone rubber composition contacts can be SUS or chrome-plated can be used.
[0036]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
[0037]
[Example 1, Comparative Examples 1 and 2]
Polyorganosiloxane _{(CH 3)} 2 SiO units 99.85 _{mol%, (CH 3) (CH} 2 = CH) of SiO units 0.15 mol%, the molecular chain ends _{(CH 2 = CH) (CH} 3 ) 100 parts by weight of methyl vinyl polysiloxane raw rubber with a degree of polymerization of about 7,000 blocked with ₂ SiO units, 25 parts by weight of fumed silica with a specific surface area of 200 m ² / g, and a hydroxyl group at the end of the molecular chain as a dispersant 1 part by weight of dimethylpolysiloxane (degree of polymerization 10) and 3 parts by weight of methyl vinyl polysiloxane containing a hydroxyl group at both ends of the molecule (degree of polymerization 15, vinyl group content 5 mol% with respect to all organic groups) are uniformly in the kneader. And heat-treated at 170 ° C. for 2 hours to obtain a base compound. Next, 0.3 parts by weight of ester wax (trade name Kao Wax 220, manufactured by Kao Corporation) having a melting point of 57 ° C. was added to 100 parts by weight of this base compound at 100 ° C. to prepare a composition (I). (Example 1).
[0038]
A composition (II) was prepared in the same manner as in the preparation of the composition (I) except that 0.3 parts by weight of zinc stearate was used instead of the ester wax (Comparative Example 1).
[0039]
For further comparison, composition (III) was prepared in the same manner except that no ester wax was used in the preparation of composition (I) (Comparative Example 2).
[0040]
After adding 0.5 parts by weight of 2,5-bis (t-butylperoxy) -2,5-dimethylhexane to each of these compositions, the inner surface with which the composition contacts was formed with SUS. Using a compression molding die, it was press-cured at 170 ° C. for 10 minutes to form a disk shape (25 mmφ × 1.2 mm), and a force required to peel the die from this molded product was set. In addition, rebound resilience and compression set (180 ° C./22 hours) were measured as general physical properties. The measurement results are shown in Table 1.
[0041]
[Table 1]

[0042]
[Example 2, Comparative Example 3]
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the release agent was as shown in Table 2 (however, butyl stearate is liquid at room temperature).
[0043]
Next, 0.5 parts by weight of 2,5-bis (t-butylperoxy) -2,5-dimethylhexane was added to each of these compositions, and then added to a reovalmeter (Germany, manufactured by GOTTERFERT). Then, injection molding was performed under the following conditions, and the discharge amount was examined.
Gate 2mmφ × 20mm
Pressure 25bar
Injection time 90 seconds Temperature 150 ° C
Material charge 8g
[0044]
Table 2 shows the discharge amount and the physical properties of the molded silicone rubber.
[0045]
[Table 2]

[0046]
【The invention's effect】
According to the present invention, when the silicone rubber composition is molded, the flowability of the silicone rubber composition in the mold is remarkably improved without impairing the properties of the silicone rubber, and the silicone rubber composition is The mold release property is remarkably improved. Therefore, it is useful for molding silicone rubber to be molded.

Claims (3)

オルガノポリシロキサンと、補強性シリカと、硬化剤とを必須成分とし、金型内で成形されるシリコーンゴム組成物に、常圧での融点が４０〜１５０℃のエステルワックスを配合することを特徴とする金型成形用シリコーンゴム組成物。An organopolysiloxane, reinforcing silica, and a curing agent are essential components, and a silicone rubber composition molded in a mold is blended with an ester wax having a melting point of 40 to 150 ° C. at normal pressure. A silicone rubber composition for molding a mold. エステルワックスが下記一般式（１）

（式中、Ｒは互いに同一又は異種の炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは互いに同一又は異なる整数で、常圧での融点を４０〜１５０℃とする数である。）
で示されるものである請求項１記載のシリコーンゴム組成物。Ester wax is represented by the following general formula (1)

(In the formula, R represents the same or different alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, n is the same or different integer, and the melting point at normal pressure is 40 to 150 ° C.)
The silicone rubber composition according to claim 1, which is represented by: 請求項１又は２記載のシリコーンゴム組成物を金型内に供給し、成形して、シリコーンゴム成形品を得ることを特徴とするシリコーンゴム成形品の製造方法。A method for producing a silicone rubber molded article, comprising: supplying the silicone rubber composition according to claim 1 or 2 into a mold and molding the composition to obtain a silicone rubber molded article.