JPS5823859B2 - 2↓−タ↓−シヤリ↓−アルキル置換アンスラキノンの製造方法 - Google Patents
2↓−タ↓−シヤリ↓−アルキル置換アンスラキノンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5823859B2 JPS5823859B2 JP54027001A JP2700179A JPS5823859B2 JP S5823859 B2 JPS5823859 B2 JP S5823859B2 JP 54027001 A JP54027001 A JP 54027001A JP 2700179 A JP2700179 A JP 2700179A JP S5823859 B2 JPS5823859 B2 JP S5823859B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- amyl
- vanadium
- benzyltoluene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、2−ターシャリ−アルキル置換アンスラキノ
ンの製造方法にかかわる。
ンの製造方法にかかわる。
一般式
〔式中、R1、R2は水素原子または第三級アルキル基
を示し、一方が第三級アルキル基であるときは、他方は
水素原子であり、そしてR3は炭素数1ないし3のアル
キル基を示す。
を示し、一方が第三級アルキル基であるときは、他方は
水素原子であり、そしてR3は炭素数1ないし3のアル
キル基を示す。
〕で表わされるジフェニルメタン型化合物を、バナジウ
ム化合物を含有する触媒の存在下に気相接触酸化して、
2−ターシャリ−アルキル置換アンスラキノンを製造す
る方法が、特開昭52−3047号公報に示されている
。
ム化合物を含有する触媒の存在下に気相接触酸化して、
2−ターシャリ−アルキル置換アンスラキノンを製造す
る方法が、特開昭52−3047号公報に示されている
。
本発明者らは、この方法において使用されているバナジ
ウム系触媒についてさらに鋭意検討し、すぐれた活性と
寿命を有する新しいバナジウム系触媒を見出して本発明
に到達した。
ウム系触媒についてさらに鋭意検討し、すぐれた活性と
寿命を有する新しいバナジウム系触媒を見出して本発明
に到達した。
すなわち、特開昭52−3047号公報にはベンジルベ
ンズアルデヒド型化合物の生成を殆んど伴うことな(、
収率よく目的とする2−ターシャリ−アルキル置換アン
スラキノンが得られることが開示されており、気相酸化
触媒として酸化バナジウム単独またはこれと他の金属含
有化合物とを組合せたバナジウム系触媒を教示している
。
ンズアルデヒド型化合物の生成を殆んど伴うことな(、
収率よく目的とする2−ターシャリ−アルキル置換アン
スラキノンが得られることが開示されており、気相酸化
触媒として酸化バナジウム単独またはこれと他の金属含
有化合物とを組合せたバナジウム系触媒を教示している
。
本発明者らは、このバナジウム系触媒についてさらに検
討をすすめた結果、バナジウムにセリウムを組合せてな
る触媒が上記気相酸化をさらに好適に進めて高い収率で
目的物を与えるばかりでなく、触媒の活性が長期に亘っ
て安定して持続することを見出した。
討をすすめた結果、バナジウムにセリウムを組合せてな
る触媒が上記気相酸化をさらに好適に進めて高い収率で
目的物を与えるばかりでなく、触媒の活性が長期に亘っ
て安定して持続することを見出した。
したがって、本発明は、触媒換装を長期に亘って行なわ
ず、かつ高い収率で2−ターシヤリ−アルキル置換アン
スラキノンを製造する極めて実用的な方法を提供する。
ず、かつ高い収率で2−ターシヤリ−アルキル置換アン
スラキノンを製造する極めて実用的な方法を提供する。
本発明の方法を実施するに当って、使用する触媒は、バ
ナジウムとセリウム元素とを含有することを必須とし、
通常、バナジウムおよびセリウムは酸化物の形で触媒成
分として用いられる。
ナジウムとセリウム元素とを含有することを必須とし、
通常、バナジウムおよびセリウムは酸化物の形で触媒成
分として用いられる。
バナジウムとセリウムとの組成比は、原子比でV:Ce
−10〇二2〜60、好ましくは100:6〜40の範
囲で選ばれるとよい。
−10〇二2〜60、好ましくは100:6〜40の範
囲で選ばれるとよい。
これらの触媒成分は、そのまX成型して触媒として使用
してもよいが、通常は、電融アルミナ、シリコンカーバ
イド、アルミニウムスポンジなどで例示される不活性担
体に担持させて用いるのが好ましい。
してもよいが、通常は、電融アルミナ、シリコンカーバ
イド、アルミニウムスポンジなどで例示される不活性担
体に担持させて用いるのが好ましい。
本発明の方法において、原料として用い得るジフェニル
メタン型化合物は、前記一般式で表わされるが、具体的
には、4−t−ブチル−2−ベンジルトルエン、5−t
−7”チル−2−ベンジルトルエン、4−t−アミル−
2−ベンジルトルエン、5−t−アミル−2−ベンジル
トルエン、4−t−フチルー2−ベンジルエチルベンゼ
ン、5−を−ブチル−2−ベンジルエチルベンゼン、4
−t−アミル−2−ベンジル−エチルベンゼン、5−t
−アミル−2−ベンジルエチルベンゼン、4−t−ブチ
ル−2−ベンジルクメン、5−t−ブチル−2−ベンジ
ルクメン、4−t−アミル−2−ベンジルクメン、5−
t−アミル−2−ベンジルクメン等があげられる。
メタン型化合物は、前記一般式で表わされるが、具体的
には、4−t−ブチル−2−ベンジルトルエン、5−t
−7”チル−2−ベンジルトルエン、4−t−アミル−
2−ベンジルトルエン、5−t−アミル−2−ベンジル
トルエン、4−t−フチルー2−ベンジルエチルベンゼ
ン、5−を−ブチル−2−ベンジルエチルベンゼン、4
−t−アミル−2−ベンジル−エチルベンゼン、5−t
−アミル−2−ベンジルエチルベンゼン、4−t−ブチ
ル−2−ベンジルクメン、5−t−ブチル−2−ベンジ
ルクメン、4−t−アミル−2−ベンジルクメン、5−
t−アミル−2−ベンジルクメン等があげられる。
原料である前記ジフェニルメタン型化合物は、気化させ
た上で空気と混合し、前記バナジウム−セリウム系触媒
を充填した反応器に導いて酸化される。
た上で空気と混合し、前記バナジウム−セリウム系触媒
を充填した反応器に導いて酸化される。
触媒層に導かれる供給ガス中には、原料化合物が0.1
〜2モル%に相当する濃度で含まれる様に空気と混合さ
れるべきである。
〜2モル%に相当する濃度で含まれる様に空気と混合さ
れるべきである。
原料含有ガスは、空間速度2000〜15000Hr
’、好ましくは3000〜10000Hr−1の範囲
で触媒層に供給する。
’、好ましくは3000〜10000Hr−1の範囲
で触媒層に供給する。
反応温度は350〜450℃に保たれる様制御する。
本発明の方法にか\る反応は、常圧下、加圧下、あるい
は減圧下のいずれの条件下においても支障なく行われる
。
は減圧下のいずれの条件下においても支障なく行われる
。
接触酸化反応後の反応生成物は、そのまX凝縮させるか
、あるいは有機溶剤に吸収させ、しかるのち、蒸留ある
いは晶析などの公知の手段によって反応生成物から目的
物を分離、取得する。
、あるいは有機溶剤に吸収させ、しかるのち、蒸留ある
いは晶析などの公知の手段によって反応生成物から目的
物を分離、取得する。
次に本発明の詳細を実施例によって説明する。
比較例 1
特開昭52−3047号公報実施例2に示されているV
−T i −Csを含む触媒について寿命試験を実施
した。
−T i −Csを含む触媒について寿命試験を実施
した。
触媒は、当該実施例に準じて、次のように調製した。
メタバナジン酸アンモニウム 12.87Pを水150
m1に懸濁させ、これに蓚酸三水和物26グを加えて8
0〜100℃に加熱し、青色の溶液を得た。
m1に懸濁させ、これに蓚酸三水和物26グを加えて8
0〜100℃に加熱し、青色の溶液を得た。
これに四塩化チタン 1.0(1、塩化セシウム 0.
355′?を加えてよ(かきまぜ、さらに電融アルミナ
(平均径3mmφ) 50M’を加えて水浴上で蒸発
乾固させ、触媒成分をアルミナに付着させた。
355′?を加えてよ(かきまぜ、さらに電融アルミナ
(平均径3mmφ) 50M’を加えて水浴上で蒸発
乾固させ、触媒成分をアルミナに付着させた。
これを180°Cで10時間予備乾燥した後、ステンレ
ス製焼成管に充填し、空気流通下500℃、3時間焼成
した。
ス製焼成管に充填し、空気流通下500℃、3時間焼成
した。
得られたアルミナ担持触媒の有効成分組成はV:Ti:
Cs(原子比)−100:5:2であった。
Cs(原子比)−100:5:2であった。
この触媒をステンレス製反応管に充填し、4−t−アミ
ル−2−ベンジルトルエン(90モル%)と5−t−ア
ミル−2−ベンジルトルエン(10モル%)の原料混合
物を気化させて空気と混合し、これを5V3000hr
’、酸化原料濃度0.2モル%で触媒層を通過させ、反
応を継続して行なった。
ル−2−ベンジルトルエン(90モル%)と5−t−ア
ミル−2−ベンジルトルエン(10モル%)の原料混合
物を気化させて空気と混合し、これを5V3000hr
’、酸化原料濃度0.2モル%で触媒層を通過させ、反
応を継続して行なった。
表1に反応時間と2−t−アミルアンスラキノン収率の
関係を示した。
関係を示した。
表1中に示された反応温度は、その反応時間での最適温
度を示している。
度を示している。
この表から、10時間後には触媒の活性が若干低下する
ことが判る。
ことが判る。
実施例 1
五酸化バナジウム 10グに150m1の塩酸を加え、
60〜80℃に加熱し、暗緑色の溶液を得た。
60〜80℃に加熱し、暗緑色の溶液を得た。
これに硝酸第一セリウム六水塩 3.85S’を加えて
かきませ、均一溶液とした。
かきませ、均一溶液とした。
この溶液を180℃に加熱した電融アルミナ 500グ
に霧状にふきつげ、触媒成分を担体表面に均一に付着さ
せた。
に霧状にふきつげ、触媒成分を担体表面に均一に付着さ
せた。
得られた触媒をステンレス製の管につめ、空気流通下5
00°Cで3時間焼成した。
00°Cで3時間焼成した。
得られたアルミナ担持触媒の有効成分組成比はV:Ce
−100:12(原子比)であった。
−100:12(原子比)であった。
この触媒をステンレス製反応管に充填し、4−t−アミ
ル−2−ベンジルトルエン(90モル%)と5−t−ア
ミル−2−ベンジルトルエン(10モル%)の原料混合
物を気化させ、空気と混合し、下記の反応条件下で触媒
層に通過させ、次の反応結果を得た。
ル−2−ベンジルトルエン(90モル%)と5−t−ア
ミル−2−ベンジルトルエン(10モル%)の原料混合
物を気化させ、空気と混合し、下記の反応条件下で触媒
層に通過させ、次の反応結果を得た。
反応条件:
反応速度 420 ℃
空間速度(SV) 3000 hr ’
原料濃度 0.2モル%反応結果
(反応開始後5 hrsの反応成績):原料転化率
98.7% 2−t−アミ″アンスラ 54.6%(や7.)キノン
収率 実施例 2 実施例1で使用した触媒について、そのまX反シ応を2
000時間継続して触媒寿命試験を実施し、表2の結果
を得た。
原料濃度 0.2モル%反応結果
(反応開始後5 hrsの反応成績):原料転化率
98.7% 2−t−アミ″アンスラ 54.6%(や7.)キノン
収率 実施例 2 実施例1で使用した触媒について、そのまX反シ応を2
000時間継続して触媒寿命試験を実施し、表2の結果
を得た。
触媒活性が極めて長時間持続していることが判る。
実施例 3〜5
実施例1と同様にして調製した組成比の異なるV−Ce
アルミナ担持触媒を使用し、実施例1と同一反応条件下
で、4−t−アミル−2−ベンジルトルエン(88モル
%)と5−t−アミル−2−ベンジルトルエン(12モ
ル%)の原料混合物の酸化を行ない、表3の結果を得た
。
アルミナ担持触媒を使用し、実施例1と同一反応条件下
で、4−t−アミル−2−ベンジルトルエン(88モル
%)と5−t−アミル−2−ベンジルトルエン(12モ
ル%)の原料混合物の酸化を行ない、表3の結果を得た
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式 〔式中、R1およびR2は水素原子または第三級アルキ
ル基を示し、一方が第三級アルキル基であるときは、他
方は水素原子であり、そして、R3は炭素数1なし・し
3のアルキル基を示す。 〕で表わされるジフェニルメタン型化合物を、バナジウ
ムとセリウムとを含む触媒の存在下に気相酸化すること
を特徴とする2−ターシャリ−アルキル置換アンスラキ
ノンの製造方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP54027001A JPS5823859B2 (ja) | 1979-03-08 | 1979-03-08 | 2↓−タ↓−シヤリ↓−アルキル置換アンスラキノンの製造方法 |
US06/124,223 US4305879A (en) | 1979-03-08 | 1980-02-25 | Process for producing a 2-tertiary-alkyl substituted anthraquinones |
DE3008870A DE3008870C2 (de) | 1979-03-08 | 1980-03-07 | Verfahren zur Herstellung eines 2-tert.-alkylsubstituierten Anthrachinons |
FR8005245A FR2450800A1 (fr) | 1979-03-08 | 1980-03-07 | Procede de production d'anthraquinones substituees en 2-alcoyle tertiaire |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP54027001A JPS5823859B2 (ja) | 1979-03-08 | 1979-03-08 | 2↓−タ↓−シヤリ↓−アルキル置換アンスラキノンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS55118436A JPS55118436A (en) | 1980-09-11 |
JPS5823859B2 true JPS5823859B2 (ja) | 1983-05-18 |
Family
ID=12208892
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP54027001A Expired JPS5823859B2 (ja) | 1979-03-08 | 1979-03-08 | 2↓−タ↓−シヤリ↓−アルキル置換アンスラキノンの製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4305879A (ja) |
JP (1) | JPS5823859B2 (ja) |
DE (1) | DE3008870C2 (ja) |
FR (1) | FR2450800A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4405523A (en) * | 1982-03-24 | 1983-09-20 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for preparation of benzophenone, anthraquinone and O-dibenzoylbenzene |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE349089C (de) * | 1916-12-19 | 1922-02-23 | Alfred Wohl Dr | Verfahren zur Darstellung von Saeuren oder anderen Carbonylverbindungen |
GB228771A (en) * | 1924-06-04 | 1925-02-12 | Edward Bradford Maxted | Oxidation of aromatic hydrocarbons |
US4151182A (en) * | 1971-05-24 | 1979-04-24 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft | Production of anthraquinone |
DE2430567C2 (de) * | 1974-06-26 | 1983-01-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon |
DE2442911C2 (de) * | 1974-09-07 | 1983-08-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon |
JPS523047A (en) * | 1975-06-25 | 1977-01-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of di-(t-alkyl) anthraquinones |
DE2547655A1 (de) * | 1975-10-24 | 1977-04-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von halogensubstituierten anthrachinonen |
DE2633458A1 (de) * | 1976-07-24 | 1978-01-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von anthrachinonen |
US4215063A (en) * | 1979-05-03 | 1980-07-29 | American Cyanamid Company | Oxidation catalyst and use in the production of anthraquinone |
-
1979
- 1979-03-08 JP JP54027001A patent/JPS5823859B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-02-25 US US06/124,223 patent/US4305879A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-03-07 FR FR8005245A patent/FR2450800A1/fr active Granted
- 1980-03-07 DE DE3008870A patent/DE3008870C2/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2450800A1 (fr) | 1980-10-03 |
US4305879A (en) | 1981-12-15 |
JPS55118436A (en) | 1980-09-11 |
DE3008870C2 (de) | 1983-08-11 |
FR2450800B1 (ja) | 1984-06-08 |
DE3008870A1 (de) | 1980-10-09 |
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