JPS58222072A - １−プロピル−１，２，４−トリアゾリル誘導体およびそれらの塩の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はある新規な／−プロピル−／、２．ｌＩ　−）
リアゾリル誘導体の製造法に関する。この化合物は殺菌
剤として有利に使用できるものである。

トリチルトリアゾール類例えばトリフェニル−／、、２
．≠−トリアゾリルー（１）−メタンが良好な殺菌作用
を示すことは既に公知である（***公開特計明細書第１
７り５２≠り号を参照）。しかしながらそれらの作用は
常に満足できるものではなく、このことはそれらが低量
でそして低濃度で穀物の菌性の病気を駆除する場合に使
用されたとき特に問題となる。さらにエチレンームノー
ビスージチオカルパメイトが植物の菌性の病気の駆除に
効果的であることも既に公知である（Ｐｈｙｔｏｐａｔ
ｈｏｌｏｇｙ。

３３、／／／３Ｃ／９乙３）を参照）。しかしながら、
それは低濃度および低量で使用された場合、わずかの活
性しか有しないので、種子加工剤（５ｅｅｄ　ｄｒｅｓ
ｓｉｎｇ　）としての使用には制限がある。

本発明は、次の一般式 ％式％ （ Ｒ１はハロケ゛ンまたはアルキルにより置換されていで
もよいフェニルであり、 Ｒはアルキル、フェニル、ハロフェニルマタハベンジル
であり、そして Ｒは水素またはアルキルである） を有する、新規な／−プロピル−／、２．ｌｌ　−）リ
アゾリル誘導体およびそれらの塩を提供子る。

本発明の化合物は強力な殺菌性を示すことがわかった。

好ましくは、Ｒは任慧に／置換または多置換のものであ
ってもよいフェニルを示し、そして好ま　　　□しい置
換基は・・・ダン特にフ・素、堝累、または　　　□゛
゛′。

臭素、７〜２個、特には７〜ｊ個の炭素原子を有する直
鎖または分枝のアルキルであシ；Ｒ２は６個１で特には
≠細首での炭素原子を有するアルキル、フェニル、ハロ
フェニルｔ’＊ｉｄヘンシルで６す：そしてＲは水素ま
だは／〜乙個特には／〜グ個の炭素原子を有する直鎖ま
たは分枝のアルキルである。

一般式（Ｉ）の化合物は２個の不整炭素原子を有しそし
てそれゆえエリトロ形およびトレオ形を示しくｋる；両
方の場合においては、それらはラセミ体ｉ　　　　とし
て得られる。

本発明はまた次の一般式 ％式％ （ここでＲおよびＲは前述の通シである）を廟するエチ
ル−トリアゾールを、次の一般式％式％（２） ［ ＲはｉｉＩ述した通シであ如、そして ＭはＸ　−Ｍｇ基（ここでＸは壌素、臭素、またはヨウ
累である）〕 を有する有機−金属化合物と不活性溶媒の存在下で反応
させ、そして必要に応じて製造された／−プロビルーｉ
、、ｚ、ｐ　−トリアゾールをその塩に変換する、こと
を特徴とする一般式（１）の化合物またはその塩の製造
方法を提供する。

篤くべきことに、本発明による活性化合物は化学的に最
も近い活性化合物である公知のトリフェ＝　ｋ　−７，
２，’ｌ−−）リアゾリル−（１）−メタンよ多もよシ
すぐれた殺菌作用を示すことがわかった。

本発明にしたがう活性化合物はこうしてこの分野の技術
の発展に寄与するものである。

もし／　−（／、２．≠−トリアゾリルー／’）　−，
２−（ｐ−クロロフェノキシ）　−４’、Ｆ−ジメチル
−ペンタン−３−オンノおよヒメチルーマクネシウムヨ
ウ化物が出発物債として使用されたならば、反応の過程
は次の反応式によって示される：ＣＨ２ 一般式（１１）を有する出発化合物の例を次に示す：／
−（パノ、４ｔ−）リアゾリル−／′）−ノー（４Ｌ−
クロロフェノキシ）−≠、弘−ノメチルーペンタンー３
−オン、／　−（／、）、ＩＩ−一トリアゾリル−７′
）−２−（４ｔ−フルオロフェノキシ）　−＋、＋−ジ
メチルーペンタンー３−オン、／　−（／、２．ｌ／Ｌ
−トリアゾリル−／’）−１−（４’−フロモフエノキ
シ）−≠、ＩＩ−ジメチルーペンタンー３−オン、／−
（／、２．≠−トリアゾリルー／’）−２−フエノキシ
ーグ、ｔ−ジメチルーペンタン−３−オン、／−（／、
、２．≠−トリアゾリルー／′）−ノー〇２−メチルフ
ェノキシ〕−≠、１ｌ−−ジメチル−４ンタンー３−オ
ン、／　−（／、２．＋ｌ−トリアゾリルー／′）−ノ
ー　（２，３−ジメチルフェノキジン−１１，４ｔ−ジ
メチル−ペンタン−３−オン、／　−（／、２．≠−ト
リアゾリルー／’）−２−（３，１１〜ジメチルフェノ
キシ〕−＋、＋−ジメチルーペンタンー３−オン、／−
（／６ム≠−トリアゾリルー／′）−二一（２，ｊ−ツ
メチルフェノキシ少−≠、グージメチル−ペンタン−３
−オン、／　−（／、２．弘−トリアゾリル−／′）−
２−（）、ｊ−ジメチルフェノキシ）−≠Ｊノーメチル
ーペンタンー３−オン、／　−（／、２．４ｔ−”　）
リアグリル−７’）−２−（２，乙−ジメチルフェノキ
シ）−≠、４’−ジメチルーペンタンー３−オン、／　
　−（／、２．グー　トリアゾリル−／′）−ノー　（
３，≠、ｊ−トリクロロフェノキシ）−≠、≠−ジメチ
ルーペンタンー３−オン、／　−（／、２．グートリア
ゾリル−／’）−２−＜２．オージクロロフェノキシ）
−４ｔ、１ｌｔ−ジメチル−ペンタン−３−オンおよび
／−（ム２．ｔＪｔ−トリアゾリル−／′）−ノー（２
，グーノクロロフエノキシ）−弘、ｑ−ジメチル−ペン
タン−３−オン。

本発明にしたがって使用される一般式（ＩＩ）のエチル
−トリアゾールは文献中にはこれまでには記載されてい
ない。それらは７９７３年７月７０日にＩＪｊ願された
、***特許出願Ｐ、２３３！；０コ０．１号（ＬｅＡ　
　／３０００）に述べられている方法にしたがって、つ
まシ任意に極性溶媒および酸−捕捉剤の存在下で、ｊＯ
℃〜／ｊＯ℃の温度下でム２１弘−トリアゾールとアル
キル−（／−７二ノキシー！−ハロゲノエチル）−ケト
ン（または相当するアルデヒド）を反応させることによ
って合成される。一般式（ｎ）の化合物が従来の方法に
よって分離されそして精製される。

出発化合物として必要なアルキル−（／−フエノキシー
ノーハログノエチル）−ケトンは文献中には述べられて
い４いが、従来公知の方法にしたがって合成される。例
えばこのような化合物はフェノールとアルキルハロダノ
メチルーケトンを公知の方法によって縮合させそして生
成したアルキル−フェノキシメチル−ケトンを従来の方
法にしたがって、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデ
ヒド供与体例えばグ０チ強の水性ホルムアルデヒド溶液
と不活性有機溶媒例えばエタノール中で、アルカリ例え
ば水酸化す）　ＩＪウム水溶液の存在下で、昇温下例え
ば反応混合物の沸点温度において、反応させそして従来
の方法によって望む生成物を分離し、そしてそれを精製
するかまたはこれを分離することなく、生成したアルキ
ル−（／−フェノキシ−２−ヒドロキシエチル）−ケト
ンをハロゲン化剤例えばテオニルクロシイドで不活性極
性溶媒例えばメチレンクロライド中で、室温下で処理す
ることによって杓なわれる。化合物は単離されそして従
来の方法（製造例（癖考例）参照、中間生成物）にした
がって精製される。

一般式（１）の化合物の可能な塩は生理学上許容できる
醒例えばハロダン化水素酸例えば臭化水素酸、よシ特に
は塩化水素酸、リン酸、−価および二価のカルビン酸お
よびヒドロキシカルボン酸例工ば酢酸、マレイン酸、コ
ハク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソ
ルビン酸、および乳酸そしてへｊ−ナフタレンノスルホ
ン酸の塩である。

式（ト）中のＭは、いわゆる″グＩＪ　ニアード基″Ｍ
ｇ　−Ｘ　（ここで、Ｘは塩素、臭素またはヨウ累であ
るンである。式（Ｉ［０の有機−金属化合物は一般的ｅ
こ公知である（多数の刊行物に記載されておシ、例えば
「Ｇ、　Ｅ、　Ｃｏａｔｅｓ著”Ｏｒｇａｎｏ−Ｍｅｔ
ａｌｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ”　ｒ第２版ＩＩＭａｔ
ｈｕｅｎ　＆　Ｃｏ、　、　Ｌｏｎｄｏｎ（／９’乙０
）」が挙けられる）。

本兜明の方法にしたがう反応に対して、無水エーテル例
えばジエチルエーテル、ジブチルエーテルおよび環状エ
ーテル例えばケトンヒドロフランが好ましくは使用され
る。反応温度はθ℃〜♂０℃好ましくは３０℃〜乙ｏ℃
の範囲にわたって稙々である。約１モルの一般式（２）
の有機−金属化合物が一般に一般式（ｎ）の化合物１モ
ルについて使用される。有機−金属反応によって得られ
た混合物を従来の方法で精製する。

本発明にしたがう活性化合物は強カ彦殺菌作用を示す。

それらは菌類を駆除するに要求される纒度で穀物植物に
害を及はすこともない。これらの理由から、それらは菌
類駆除用の植物保腰剤として好適である。殺菌剤はＡｒ
ｃｈｉｍｙｃｅｔｅｓ　＋　Ｐｈｙｃｏ−ｍｙｃｅｔｅ
ｓ　ｒ　Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ　ｒ　Ｂａｓｉｄｉｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ　　およびＦｕｎｇｉ　Ｉｍｐｅｒｆｅ
ｃ目を駆除するための植物保映剤として使用される。

本発明にしたがう活性化合物は非常に広範囲の作用を有
し、そして植物の地上部を攻撃する、または土壌を通し
て植物を攻撃する寄生菌および柚子に生まれる病原菌を
駆除するのに使用される。

１．１．１ それらは特に、植物の地上部における寄生劇例えばＥｒ
ｙｓｉｐｈｅ　種ｓ　Ｐｏｄｏａｐｈａｅｒａ種および
Ｖｅｎｔｕｒｉａ釉そしてまたＰｊｒｊｃｕｌａｒｌａ
およびＰａｌ目ｃｕｌａｒｉａ種に対して有効である。

本発明にしたがう活性化合物は保護作用を示すばかりで
なくまたは治療作用を有する、つま）それらは感染が生
じた後でも使用することができることを強調したい。さ
らにこの化合物の組織的作用が指摘される。こうして土
壌を通して、植物を通してまたは種子を通して、植物の
地上部に活性化合物を供給して菌類の攻撃から植物を保
護するセ ことが可能となる。植物株＾剤として使用する場合、本
発明にしたがう活性化合物は種子の処理、および植物の
地上部の処理用のものとして使用される。

本発明にしたがう活性化合物は植物によって十分計容さ
れる程度のものである。それらは温血動物に対して低い
前件しか有しない。そしてそれらのわずかな臭いおよび
良好な人間の皮膚に対する計容性のために、それらを取
り扱う際に不愉快な思いをすることもない。

本発明にしたがう活性化合物は通常の処方に例えは溶液
、乳化液、懸濁液、粉末、ペーストおよび顆粒に変換さ
れる。

これらは公知の方法例えば活性化合物と増量剤つまシ液
体まだは固体または液化ガス希釈剤または担体を任意に
表面活性剤、つまり乳化剤および／まだは分散剤および
／または起泡−生成剤を使用して、混合することによっ
て製造される。増量剤として水を使用する場合には、例
えば有機溶媒が補助溶媒として使用される。

液体希釈剤または担体として、好ましくは芳香族炭化水
素９ＩＪ　、ｔ　ハキシレン、トルエン、ベンゼンまた
はアルキルナフタレン、塩素化芳香族または脂肪族炭化
水素例えばクロルベンゼン、クロルエチレンまたはメチ
レンクロライド、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン
またはパラフィン、例えば鉱油留分、アルコール例えば
ブタノールまたはグリコールそしてそれらのエーテルお
よびエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルインブチルケトン、またはシクロヘキサノ
ン、または強極性溶媒例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドまたはアセトニトリルならびに水が
挙げられる。

液化ガス希釈剤または担体とは通常の温度および圧力下
でガス状である液体例えばエアロゾル噴出剤例えばハロ
ゲン化炭化水素例えばフレオンを意味する。

固体希釈剤まだは相体として、好ましくは土壌中の天然
鉱物例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英
、アタブルガイト、モンモリロナイトまたはケイソウ土
または土壌中の合成鉱物、例え、ば高分散性ケイ酸、ア
ルミナまたはケイ酸塩カニ与げらｔ］る。

好ましい乳化剤および起泡−生成剤の例としては非−イ
オン性および陰イオン性乳什剤例えば４？リオキシエチ
レンー眉゛肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂肪ア
ルコールエーテル、例エバアルキルアリール、ｌ　ＩＪ
グリコールエーテル、アルキルスルポネ−１・、アルキ
ルザルフェートおよびアリールスルボネートならびにア
ルブミン加水分解生成物が櫓けられる；そして好ましい
分散剤の例とシテリグニン亜硫酸廃液およびメチルセル
ロースなどがある。

本発明にしたがう活性化合物は処方中に他の活性化合物
例えば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺寄生虫剤、除草剤
、鳥追放剤（ｂｉｒｄ　ｒｅｐｅｌｌｅｎｔｓ　）、生
長規制剤、植物滋養剤および土壌構造改良剤との混合物
として存在してもよい。

一般に、処方は／〜７ｊ％重量の活性化合物、好ましく
はｊ−タＯ％重量の活性化合物を含有するＯ 活性化合物はそのままで、それらの処方の形で、または
さらに希釈することによってそれらから調整された使用
形として例えば直接使用できる溶液、乳化液、懸濁液、
粉末、ペーストおよび顆粒形にして使用される。それら
は通常の方法例えば散水、噴水、噴霧、散布、散水、乾
燥加工処理、湿わ加工処理（ｍｏｉｓｔ　ｄｒｅｓｓｉ
ｎｇ　）、湿潤加工処理（ｗｅｔｄｒｅａｓｉｎｇ　）
　、スラリー加工処理（５ｌｕｒｒｙ　ｄｒｅｓｓｉｎ
ｇ　）　　　’または表層形成処理（ｅｎｃｒｕｓｔｌ
ｎｇ　）によって使用　　　１される。

特に、集用の殺菌剤として使用される場合に、使用形中
の活性化合物の濃度はかなりの広範囲にわたって種々で
ある。濃度は一般に０．／〜０、００００　／％重量好
ましくはｏ、ｏｒ〜ｏ、ｏｏｏｉチ重蓋である。

柚子の処理用として使用される場合には、活性化合物の
量は種子１ｋｇあたｐ　０．００　／〜ｊＯｇ好１しく
は０．０／〜１０ｇが一般に要求される。

本発明はまた活性成分として本発明の化合物を固体また
は液化ガス希釈剤または担体との混合物としてまたは表
面活性剤を含有する液体和釈剤ま）　　　　たは担体と
の混合物として含有する殺菌剤組成物を提供する。

本発明はまた菌類または菌類の生育地に本発明の活性化
合物を単独でまたは活性成分として本発明の化合物を、
希釈剤または担体との混合物として含有する組成物の形
で適用することからなる菌類の駆除方法を提供する。

本発明はさらに生長期の直前および／または間に本発明
の化合物を単独でまたは希釈剤または担体との混合物と
して適用した地域で生長さすことによる菌類の損害から
保譲された作物を提供する。

本発明の活性化合物の殺菌活性度を次の生物試験例によ
って例示する。

試験Ａ Ｅｒｙｓ　ｉ　ｐｈｅ試験 溶媒：　！、７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量ｎリアルキルアリール、１？　ＩＪ
グリコールエーテル 水：９ｊ重量部 噴霧液中の活性化合物の望ましい濃度に対して要求され
る活性化合物の量を前述した量の溶媒と混合しそして、
濃縮液を前述した添加剤を含有する前述した量の水で希
釈した。

三葉のキュウリ植物を滴くがしたる湿潤度まで唄梯液で
噴霧処理した。キュウリ植物を、２４を時間温室に維持
し乾燥させた。それらをそれから感染させるために、Ｅ
ｒｙｍｉｐｈｅ　ｃｉａｈｏｒａｃｅａｒｕｍ菌の分生
胞子（Ｃｏｎ１ｄｉａ　）を散布処理した。植物を続い
て、温室中に２３〜．２ｔ℃の温度および約７３ｆｂの
相対湿度下で維持した。

／、！目抜、キーウリ植物の感染度は殺繭剤処理されて
いないが感染処理された制御植物に対する係として測定
きれた。０％とは感染されていないことを意味し：１０
０％とは感染展が制御植物の場合と正確に同じ程度高い
ことを意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次の表に示
す。

（以下余白） 表Ａ Ｅｒｙａｉｐｈｅ試験 （公知） ＣＨＯＦｌ ２ 試験Ｂ Ｅｒｙａｉｐｈａ試歇／浸透性（ｓｙｓｔｅｍｉｃ）溶
媒：’１．７Ｍ量部のアセトン 分散剤：０．３Ｍ値部のアルキルアリールｓ９　ＩＪグ
リコールエーテル 水：り５重量部 ｇ！、水液中において活性化合物の望ましい濃度を旬る
ために要求される活性化合物の量を前述した・！ 量の溶媒と混合し、そして濃縮液を前述した量の添加剤
を含有する前述した量の水で希釈した。

標準土壌中で生長したキーウリ植物をその／〜２子葉の
段階において、／週山」以内に、一度、／　００　ｒｕ
ｔの土壌あたシ、前述したｍ度の活性化合物の散水用液
２０ｔｎｅで散水処理した。

この方法で処理された植物を、その彼、Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ　ｃｉｏｏｒａｃｅａｒｕｍ茜の分生胞子（ｅｏｎｉ
ｄｉａ）で接種処理した。この植物をそれから２３〜．
．２４７゜℃そして７０チの相対湿度の温室に導入した
。

７２日後、キーウリ植物の感染度を殺菌剤未処理で、Ｉ
＆稙処理された。３御他物に対する係として測定した。

０ｑ６とは非感染を意味しそして／θθ気とは感染度が
制御植物と正確に同じ高さであることを意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度、、および結果を次の表
に示す： （以下余白） Ｃ，２３） Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　θ　　　　　　　　
　　　　　　　　　θ！ 試験Ｃ Ｐｏｄｏｇｐｈａｅｒａ試験（リンゴの粉末ベト病菌）
／保護作用 溶媒：４４７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 水：りｊ車量部 噴霧液における活性化合物の望ましい濃度に対して要求
される活性化合物の量を前述した葉の溶媒と混合し、そ
して濃縮液を前述した添加剤を含有する前述へ童の水で
希釈した。

ｔ〜を葉の段階における若いリンゴの菌ヲ簡＜のできる
湿簡度まで噴霧液で噴き処理した。植物を、２Ｉｌ一時
間、２０℃でそして相対湿度７０チの温室中に維持した
。それらをそれからリンゴの粉末ベト病菌の原因となる
微生物（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈ
ａ　）の分生胞子（ｃｏｎｌｄｌａ　）を散布処理する
ことによって接種処理した。そして２／〜２３℃の温度
および約７０係の相対大気湿度の温室に置いた。

接種後１０日して、苗の感染度を殺菌剤処理においては
未処理であるが接種処理されている制御植物１対するパ
ーセントとして測定した。

Ｏｑ６とは感染してないことを示し、１００％とは感染
度が制御植物の場合と正確に同じ大きさであることを意
味する。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次の表に示
す。

＋１ も　　　　　　　　　　　　　　　　帆Ｃつ ○ 試験Ｄ シー−）　（５ｈｏｏｔ　）処理試験／作物の粉状ベト
病菌／保護作用 （粂の破壊菌） 好適な活性化合物の調製液を製造するために、０、．２
３重量部の活性化合物を、２Ｊ−重量部のジメチルホル
ムアミドおよびｏ、ｏｔ重量部の乳什剤（アルキルアリ
ールポリグリコールエーテル）中に導で　　　　入しそ
して９７５重１部の水を加えた。濃縮液を水で希釈し、
望ましい濃度の噴霧液とした。

保護活性度を試験するために、単子葉の若いＡｍａｅ１
種の大麦植物を露のできる湿潤度まで活性化合物の調製
液で噴霧処理した。乾燥後、若い大麦植物をＥｒｙａｉ
ｐｈｅ　ｇｒａｍｊｎｉａ、　ｖａｒ、　ｈｏｒｄｅｌ
、の胞子で散布処理した。

２７〜．２．２℃の温度、そしてざＯ〜りＯチの大気湿
層中でこの植物をＡ、８間生育させたところ、植物上に
ベト病菌の膿庖の出現が観察された。感染度を未処理制
御漬物の感染度に対する・母−セントとして表現した。

０％とは感染していないことを示しそして１ｏｏｓとは
未処理制御植物の場合と同じ程度の感染度であったこと
を意味する。

活性化合物、噴霧液中の活性化合物の濃度、および感染
度を次の表に示す。

（以下余白） ｈ −一） ＼（β）　　　　　　　　　　　　　　＼＼ｏｏ（＼） Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　−試験Ｅ シーート処理試験／作物の粉状ベト病−／治療作用 （粂−破壊凶） 活性化合物の好適な調製液を製造するために、０１．２
５重量部の活性化合物を２３重量部のツメチルホルムア
ミドおよびＯ１Ｏ乙重量ｓの乳化剤（アルキルアリール
ポリグリコールエーテル）中に導入しそしてり７ｊ重量
部の水を加えた。濃縮液を水で希釈して望ましい濃度の
噴霧液とした。

治療活性度を試験するために、保護活性度を試験したと
き使用したと同じ手順にしたがって行うが、順序は逆に
して行った。活性化合物の調製液による単子葉の若い大
麦植物の処理は接種後で、感染がすでに明らかになった
ときに、グ♂時間行なった。

２７〜２２℃の温度そしてＩｒＯ〜り０％の大気湿度下
で植物を乙日間生育させた後、植物上のベト病鉋のＩｌ
＆Ｍ出現度を評価した。感染の程度は未処理制御植物の
感染度に対するパーセントとじて表現した。θ俤とは感
染していないことを意味しそして７００％とは未処理制
御植物の場合と同じ程度の感染度を意味する。

活性化合物、噴霧液中の活性化合物の濃度および感染度
を次の表に示しな： （以下余白） Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　−試験Ｆ シーート処理試験／作物のサビ病菌／保護作用（葉−破
壊菌） 活性化合物の好適な調製液を製造するために、０．２！
；重量部の活性化合物を、２！重量部のジメチルホルム
アミドおよび０．θ乙重量部の乳化剤（アルキルアリー
ルポリグリコールエーテル）中に尋人しそして９７ｊ重
量部の水を加えた。＃綿液をや　　　　水で希釈して望
ましい濃度の噴霧液とした。

保膿活性度を試験するために、Ｍｉｃｈｉｇａｎ　Ａｍ
ｂｅｒ植の単葉の若い大麦植物を０．　／％強の水性培
養基中のＰｕｃｃｉｎａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａのウレイ
ド胞子（ｕｒａｌｄｏｓｐｏｒｅ　）懸濁液で接種処理
した。胞子懸濁液が乾燥した後、大麦植物を露のできる
湿潤度まで活性化合物の調製液で処理しそして培養のた
めに、２ＩＩＬ時間、約２０℃でそして１００％の相対
大気湿度の温室中に放置した。

２０℃の温度および♂０−９０％の大気湿度下での植物
の７０日間の生育後、サビ病菌のｍ庖の出現度を評価し
た。感染の程度を未処理制御植物の感染度のチとして表
現した。０％とは感染していないことを示しそして７０
０％とは未処理制御植物の場合と同じ程度の感染度を示
す。活性化合物がよシ活性であるほど、サビ病菌の感染
度はよシ低くなる。

活性化合物、噴霧液中の活性化合物の濃度、感染度を次
の表に示す： （以下余白） ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＼本発
明の製造法を次の製造例におりて例示する。

製造例（参考例）； 次の式 を有する出発物袈は次のようにして合成した。

段階（ａ）： ２ｇ３１／（２モル）の≠−クロロー！−メチルフェノ
ール、３００ｇの炭酸カリウムおよび２Ｉのヨウ化カリ
ウムを２１の無水アセトン中に懸濁しそして懸濁液を加
熱し沸騰させた。３ｊり９（２モル）のブロモビナコロ
ンをそれからゆっく）と攪拌しながら滴下して加え、そ
して反応混合物を５時間還流下において加熱した。その
後まず溶媒をそしてそれからケトンを減圧下での蒸留に
より除去した。沸点１０り〜／／、２℃／　０．　／　
’ｍｍの／−（，２−メチル−≠−クロロフェノキシ）
−３．３−ジメチル−ブタン−２−オンが３１／１（理
論量の７泊り得られた。

段階（ｂ）： ／　１ｌ−ＩＩ　ｍ／３　（／、　／　％　ル）の３０
ｃＩＩ強ホルムアルテヒド溶液およびｆ　１ｎｌの１０
チ強の水酸化ナトリウム水溶液を４’　００　ｍｌのエ
タノールに溶解した／≠ｊ１／ＣＯｌ、モル〕の／−（
グークロロ−ノーメチル−フェノキシ）−３，３−ジメ
チル−ブタン−ノーオンに加えた。そして反応混合物を
弘時間、還流下でＳ騰処理した。生成した溶液から減圧
下で溶媒を除去し、油状の残渣を３００　ｍｌ、のエー
テル中に取シ出しそして混合物を、２００　ｍｌの水で
３回抽出処理した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、
ろ過しそして減圧下で蒸留処理した。溶媒を除去した後
、７２ノ〜７３２℃１０．／朋の沸点を有する／−ヒド
ロキシ−２−＜２−メチル−クークロロフェノキシ〕−
≠、≠−ジメチル−ペンタン−３−オンが１０乙Ｉ（理
論量のｇｔ優）得られた。

段階（Ｃ）： ！；０１Ｃ０，４Ｌ、２モル）のチオニルクロライドを
室温下でゆっくりと、滴下してｌ０ｔｌｌＣ０，３７モ
ル〕の／−ヒドロキシ−２−（２−メチル−グークロロ
フェノキシ）　−Ｉｌ−、ｌｌｌ−ジメチル−ペンタン
−３−オンを≠ＱＱｍｌのメチレンクロライドに溶解し
た液に攪拌しながらそして還流冷却を使用して加え、そ
して混合物をｉ滴下で一夜指拌処理した。それから減圧
下で蒸留処理した。９３ｇ（理論量のｆＪ、ヂ）の／−
クロロ−ノー（２−メチル−＋−クロロフェニル）−４
１，１１−）メーｆ−ルーペンタンー３−オンが得られ
７７３〜７７７℃１０、コ朋の沸点を有していた。

段階（ｄ）： ≠３．≠ｉｃｏ、ｉｓモル）の／−クロロ−２−（，２
−メチル−グークロロフェノキシ）　−＋、１ｌｔ−ツ
メチルーペンタンー３−オンおよび、２　／、　ｌ／１
Ｆ（０，１３モル）の炭酸カリウムを３θＯ罰の無水ア
セトン中に懸濁させ、そして２０．７１１Ｃ０，３モル
）の／、２．４Ｌ−）　ＩＪアゾールを沸騰下で攪拌し
ながら加えた。還流下で２０時間沸騰させた後、沈誠を
ろ過し、エーテルでよく洗いそして除去した。

ろ過液の溶媒を減圧下で除去し、油状の残渣を３００　
ｍｌのエーテル中に溶解しそして溶液を２度、２００　
ｒｎｌの水で抽出処理し過剰のトリアゾールを除去した
。有機相を硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し、ろ過しそして
減圧下で溶媒を除去した。残渣をペンタンで粉砕処理し
た後結晶化させた。３０ｇ（理論量の乙２チ）の／　−
（／、２．ｌｌ−トリアゾリル−／’）−２−Ｃ２−メ
チルーグークロロフェノキシンー≠、≠−ジメチルーペ
ンタンー３−オンが得られ乙３〜乙夕℃の融点を有して
いた。

製造例／： ３／、２ＩＣ０，２２モル）のヨウ化メチルを１０ｇｍ
ｌの無水エーテル中に溶解した液を少しずつ、滴下によ
りｊ；Ｑｍｌの無水エーテル中のよ３ｊｉＣ０，２，２
モル）のマグネシウムファイリング（ｆｌｌｌｎｇａ　
）の懸濁液に、攪拌しながらそして還流冷却器を使用し
て加えた。この場合溶媒が添加の間沸騰する状態になる
ように温度を維持した。

添加が完結した後、３ｏ、ｒｇ＜ｏ、１モル）の２−（
ｊ′−クロロフェノキシ）　−／　−Ｃ／、、２．≠−
トリ２　　　　アゾリル−（１つ）−＋、＜２−ジメチ
ル−ペンタン−３−オンを１００ｍ１の無水エーテルに
溶解した液を滴下によりこのグリニアード俗液に加えそ
して全体を／ｇ時時間並流下加熱沸騰させた。冷却後、
反応混合物を６００１ｎｌの水中のにＯｇのアンモニウ
ムクロライドの溶液に尋人し、２ｊｒＯｍｌの酢酸エチ
ルを加えそして混合物を７５分間撹拌処理した。有機相
を分離しそして水相を再び酢酸エチルで抽出処理した。

両方の酢酸エチル抽出液を２度／θＱ　ｍｌの水で洗い
、硫酸ナトリウムで乾燥しそして減圧下で溶媒を除去し
た。結晶性の沈澱物を熱石油エーテル中に取シ出しそし
て沈澱物を不溶解の−まま維持しそして保温ろ過した。

２５９（理論量の７７チ）の２−（ψ−クロロフェノキ
シ）−／−［／、、２．４’−トリアゾリル−（／’）
　）　−３，１１，≠−）　ＩＪ　メｆルーペンタンー
３−オールカ得ラレ、７５０℃の融点を有していた。

以下の表に挙げた次の一般式 を有する化合物を製造例／に述べた方法と同様な方法に
よって得た。

第１頁の続き 優先権主張　＠１９７３年１１月２７日■西ドイツ（Ｄ
Ｅ）■Ｐ　２３５０１２２．６ ＠発　明　者　ヴイルヘルム・プランデスドイツ連邦共
和国ケルン（資）モル ゲングラーベン８ ５２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の一般式 （ Ｒ１はハロゲンまたはアルキルによ多置換されていても
   よいフェニルであり、 Ｒ２ハアルキル、フェニル、ハロフェニルマタハペンジ
   ルであシ、そして Ｒ３は水素またはアルキルである） を有する／−プロピル−／、２．’Ａ　−）リアゾリル
   誘導体およびそれらの塩の製造方法において、次の一般
   式 ％式％ （） （ Ｒ１およびＲは前述の通シである） を有するエチル−トリアゾールを、次の一般式％式％） Ｒ２は前述の通シであり、そして Ｍ　ＦｉＸ　−Ｍｇ基（ここでＸは塩累、臭素またはヨ
   ウ素である）である〕 を有する有機−金属化合物と、不活性溶媒の存在下で反
   応させ、そして 必要に応じて、製造された／−プロピル−／、２．≠−
   トリアゾールをそれらの塩に変換することを特徴とす゛
   る製造方法。