JPS5821445A - ラジエータータンク - Google Patents

ラジエータータンク

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JPS5821445A
JPS5821445A JP56119615A JP11961581A JPS5821445A JP S5821445 A JPS5821445 A JP S5821445A JP 56119615 A JP56119615 A JP 56119615A JP 11961581 A JP11961581 A JP 11961581A JP S5821445 A JPS5821445 A JP S5821445A
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fiber
resin
modified polymer
anhydride
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外喜雄 国分
Katsuo Take
竹 勝生
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Heat-Exchange Devices With Radiators And Conduit Assemblies (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリアミド樹脂を主成分とする繊糸iI′強化
ポリマーブレンド組成物から成形された容器に関するも
のであり、’ 、’#−K 詳しくけポリマーブレンド
によりポリアミドの基本的物性を実質的に損なうことな
く、吸水時の強度保持率、寸法安定性や耐塩化亜鉛性等
を向上させた繊維強化プラスチツク容器に関する。
ポリアミド樹脂は軽量であり、かつ耐衝撃性1耐熱性や
耐薬品性等にすぐれているため各種の容器としても好適
な素材である。そのため耐水性、耐熱性や耐薬品の要求
される客器への利用も試みられている。たとえばラジェ
ータータンク、ウォーターポンプへウジングにはポリア
ミド樹脂、特にガラス繊維強化ポリアミド樹脂の適用が
考えられる0しかし、一方では吸水による寸法変化や、
やはり吸水による強度低下の問題を有している。
また容器の場合耐塩化亜鉛性がしばしば要求される。た
とえばラジェータータンクを例として更に言及すれば熱
交換器部に当るコア一部には真鋳や亜鉛引き一板が使用
されているが、この金属部と水道水中に含まれる塩素と
の化学反応によって生じる環化亜鉛や道路凍結防止剤に
使用されている塩化カルシウム等は応力条件によっては
ポリアミド樹脂にストレスクラッキングを生じさせると
いう重大な問題を有している。したがって11リアミド
系樹脂が今後耐熱水性や耐水性の要求される容器に大巾
に使用されるためには塩類による耐ストレスクラッキン
グの改善が最大の課題である0本発明者等は上記欠点を
解決し、耐水性、耐熱性、耐塩化亜鉛性等にすぐれた容
器を得るべく鋭意研究の結果、本発明の容器に到達した
すなわち、本発明はポリアミド樹脂(、)とポリプロピ
レン樹脂(b)および繊維状弛化剤(Q)を含み、(、
)成分と(b)成分が重量比で(、) :(b) −’
70:30〜95+5、かつ(0)成分が(a)成分と
(b)成分の合計100重蓋部に対し40〜200重飯
部の割合で含有する組成物から成形されたことを特徴と
する繊維強化プラスチツク容器である。
本発明の容器は平衡吸水率が小さく、シたがって水や沸
騰水中あるいは大気中や高湿度雰囲気下における水分吸
収に伴う寸法変化や強度変化を著しく改善することがで
きる。更に耐塩化亜鉛性や耐塩化カルシウム性等にもす
ぐれるという大きな特徴を有している。また、ガラス綾
維強化ポリアミド成形品がもつすぐれた耐熱性が実質的
に維持されること、成形性が改良(溶融成形時の流動性
増加)されること等多くの特徴を有する。更に函4寒性
にもすぐれる仁と、また金属容器のような錆の発生がな
いこと等の利点、も有している。
本発明において用いられるポリアミド樹脂としては、ヘ
キサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、2,2.4−または2,4.4− 
)リメチルへキサメチレンジアミン、1.3−または1
,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(P
−アミノシクロヘキシルメタン)、m−またはP−キシ
リレンジアミンのような脂肪族、脂環族1芳香族等のジ
アミンとアジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸の
ような脂肪族、脂環族、芳香族等のジカルボン酸とから
製造されるポリアミド樹脂、6−アミノカプロン酸、1
1−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸のよ
うなアミノカルボン酸から製造されるポリアミド樹脂、
C−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムのようなラク
タムから製造されるポリアミド樹脂およびこれらの成分
からなる共重合ポリアミド樹脂、これらポリアミド樹脂
の混合物等が例示されるが、これに限定されるものでは
ない。具体的には、ポリカプラミド(ナイロン6)、ポ
リドデカノアミド(ナイロン12)1、ぎリヘキサメチ
レンアジパミド(ナイロンa、a )、ポリへキサメチ
レンアゼラアミド(ナイロン6.9)、ポリへキサメチ
レンジアミン(ナイロンa 、 10 )、ポリへキサ
メチレンドデカノアミド(ナイロン6゜12)、ポリキ
シリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミ
ド、ポリフェニレン7タラミド、ナイロン6/6 、6
、ポリ(キシリレンアジパミド/ヘキサメチレンアジパ
ミド)等が例示され、単独または22種以上の泥分で用
いられる◇ポリアミド樹脂は通常融点が200℃以上の
ものが好ましく、就中ナイロン6および/またはナイロ
ン6.6が特に好ましい。また分子虻も特に制限はなく
、通常相対粘度(yxs K 6810−1970 t
1c準じ98%硫酸中で測定)が1.8以上のポリアミ
ド樹脂が用いられるが、物性上g、o以上のものが特に
好ましい。ポリアミド樹脂は、成形性を損なわない範囲
で分岐剤を共重合したものも成形品によっては使用する
ことができる。
また1本発明において用いられるポリプロピレンW I
I@としては、アイソタクチックが好ましい。
またホモポリマー以外にプロピレン成分を80モル%以
上含む他のオレフィンとのランダムまたはブロック共重
合体も使用する仁とができる。ボリプ’aビレ:y樹脂
はA8TMD −1zss −62T (g3o ”a
 s荷重z、xe # )  で求めたメルトフローイ
ンデックスが通常1〜s o 9zss分であることが
好ましく1更には2〜209/lo分が特に好ましい。
ポリプロピレン樹脂はポリアミド樹脂との和解性および
ll1ih状強化剤との接着性を向上させるため、エチ
レン性不飽和カルボン酸またはその無水物を共重合こと
にグラフト共重合して得られる変性重合体として用いる
ことが更に好ましい。かかる変性重合体と未変性ポリプ
ロピレン樹脂と併用してもよイ。変性重合体はムSTM
D −12sa −a IAr (zso ℃、荷重a
、xe !e )で求めたメルト70−インデックスが
通常1〜1oog7xo分が好ましく、更には1〜fl
! Og/10分であることが特に好ましい。
なお1変性重合体における不飽和カルボン酸またはその
無水物の割合はプロピレン成分100重量部に対し通常
0.02〜5重奮部が好ましく1更には0.1〜0.5
重飯部が特に好ましい。多過ぎると着色等の欠点を生じ
る。またグラフト重合による変性法は特に限定されるも
のでは々いが、ジクミルパーオキシド、ベンゾイルパー
オキサイドのような有機過酸化物をポリプロピレン樹脂
100重量部に対しo、g重量部以下、さらには、0.
011重部以下使用し、溶融混練によって行うのが便利
であり、また衝撃強度がすぐれろことから好ましい。
また、プロピレンの重合時にエチレン性不飽和カルボン
酸等を共重合して得られる変性重合体−ポリプロピレン
樹脂を酸化して得られる変性重合体等を用いることもで
きる。エチレン性不飽和カルボンwIまたはその無水物
としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、7マル毫、マレイン酔モノアルキルエステル
、無水マレイン#J!等が例示されるが特に無水マレイ
ン酸が好ましい。
ポリアミド樹脂(、)とポリプロピレン樹脂(b)との
併用割合daub−’yo:so 〜95〜5重量比で
あり、好ましくはao:go〜90 ! 10テアル。
ポリプロピレン樹脂が上記範囲における下限未満の場合
は得られる容器の耐水特性改良のメリットが失なわれ、
一方上記範囲における上限を越えるとポリアミド樹脂の
すぐれた耐熱性、耐ストレスクラツキング性が急激に悪
化してくるOしかし耐熱性を要求されない容器として、
用途によって蝶使用可能である。
本発明において用いられる繊維状強化剤としては、ガラ
ス繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミックス繊維、炭素
繊維、金属炭化物繊維、金属硼化物繊維、ホイスカー、
アラミド繊維、硬化フェノール樹脂繊維等が例示され、
単独または2種以上の組合せで用−られるが、特にガラ
ス繊維が好ましい。繊維状強化剤の配合量はポリアミド
樹脂とポリプロピレン樹脂との合計100重景部に対し
40−800重量部である。繊維状強化剤がgoo重量
部を越えると、もはや物性が向上しないし、流動性が悪
くなるため容器として成形困難となる。
一方、繊維状強化剤が40重量部未ヒナは、剛性、耐熱
性等が不満足となるO なお、繊維状強化剤はカップリング剤で予め処理したも
のが好ましく、特にガラス繊維の場合、アミノシラン、
エポキシシランで処理したものが好まし一〇 本発明の容器を構成する組成物には1更に用途または目
的に応じて他の配合剤、たとえばタルク、マイカ、金属
、ガラスのような無機微粉充填剤等の補強剤1難燃剤、
難燃助剤、制電剤、熱、酸化、光等に対する安宏剤、染
顔料、スリップ防止剤、離型剤、可塑剤、核化剤、発泡
剤等の添加剤を配合することができる。
なお1本発明によるポリアミド樹脂、ボ1ノプロピレン
樹脂および繊維状強化剤からなるポリマーブレンド組成
物から構成された容器は、射出成形のみならず、押出成
形1ブレス成形等によって成形することができ、満足す
べき容器となすことができる。
容器としては、具体的には特にラジェータータンクやウ
ォーターポンプハウジング等が好ましいものとして挙け
られるが、耐塩類性を要求される容器、ハウジング等に
も適用可能である。また本発明の容器には、容器の一部
を本発明により構成し1他の部分を亜鉛引き鋼板、ステ
ンレススチール等により111成した容器も包含するも
のである〇容器には液体、気体、固体等を貯蔵、調合、
溶解tえは一時的に滞留させることができる密閉または
開放容器を包含する〇 以下、実施例により本発明を説明する。物性値は、J工
8 K 6810−1970「ポリアミド樹脂成形材料
試験方法」によって測定し上値である。なお実施例中に
おける%および部はことわらない限り重it%および重
量部を意味する。
実施例 ポリアミド樹脂(以下FA樹脂)として試料1〜13は
相対粘度2.2のナイロン6を用いた。
ポリプルピレン樹脂(以下PP樹脂)として試料2〜1
1および13で社メルト70−インデックス(Mアエ)
 (230℃、荷重116 # ) 3.0のアイソタ
クチックポリプロピレン(住友化学工業社製住友l−プ
レン)に後述する方法により無水マレイン酸をゲラフシ
して得られた変性ポリプルピレン樹脂を、試料12では
同グレードの未変性t’ IJプゾロレン樹側を用いた
。変性ポリプロピレン樹脂は、無水マレイン酸およびジ
クミルパーオキサイド(日本油脂製、バークミルD)の
表1に示す所定量をアセトンに溶解した溶液をボリブロ
ビレンベレツ)100部の表面に付着させ、レポリプロ
ピレン樹脂を3011jlφ2軸押tI!を機を用いて
240℃で溶融混練し、ペレット化したものを用いた。
ガラス繊維はアミノシラン処理した長さ311部mのチ
ョツプド・ストランドを使用した。表1に示す組成の混
合割合で乾燥した2人樹脂、PP樹脂およびガラス繊維
を予備混合した。次いで、混合物を30鴎φ2軸押出様
を用いて3280℃で溶融混合し、ペレット化した。こ
のようにして得たベレットを90℃で24時間真空乾燥
した後、スクリューインライン式射出成形機(8積樹脂
工業製 ア5−t5)を用いて、ホッパー側からシリン
ダ一温度を260t+ −280℃−280℃、金型温
度80℃でJ工5K6890−4970に規定する試V
片を成形した。射出圧力は試験片成形用金型のキャビテ
ィ内に樹脂が充分充填される圧力を適宜選んだ。水分吸
収率および吸水時の曲げ弾性率と曲は破断強度の測定に
は、100℃の潜水中に3日間浸漬した曲は試験片が用
いられた。また吸水時の寸′法変化率は、平板(1oo
 X 100 X z、フィルムゲート)を成形しJ成
形直後の絶乾時の寸法と、50℃の温水中に1000時
間浸漬した後の寸法を測定し、吸水時の寸法変化率−(
吸水後の寸法/成形後の寸法−1) X 100によっ
て求めた。
耐久)レスクラツキング性はつぎの方法で評価した。す
なわち、曲げ試験方法に準じ、試験長50關にて両端自
由支持状態で、厚み約3IIs×巾約6.4Mの断面を
もつUL試験片試料の中央に負荷速度Q w 7分で負
荷をかけて行き、所定の初期荷重で負荷を停止する。こ
こで試料は応力緩和状態におかれるが、この時すげやく
貴荷点の裏側にあたる下側中央部に塩化亜鉛の飽和溶液
を付着させる。負荷が大きいとある時間経過後ストレス
クラッキングを生じ、破断に至る。
種々の初期荷重と、所定の初期荷重をかけた時から、そ
の%応力になるまでの時間(耐久時間)との関係をとる
。耐久時間が30分を越える初期荷重が高い程、耐スト
レスクラツキング性が良いと評価する。耐久時間が30
分を越える初期荷重か応力に換算して18頓−以上のも
のをAランク、14〜18敏−のものをBランク、14
絨−未満のものをCランクと分類し、第1表に載せた。
表1中、3〜6および9〜13に本発明の実施例、IS
2、フ、8と11にその比較例を示す。pp耐樹脂量が
少ないと比較例1と2に示すように、吸水時の曲は特性
保持率が低くまた耐大)レスクラッキング性奄悪かった
◇ しかるに本発明の実施例3〜6に示すようにFA樹脂:
PP樹脂−95+5〜70+30では、PP樹脂の割合
が増えるほど吸水時の曲げ特性保持率が高まり、また寸
法変化率も小さくなる。
実施例6でけ熱変形温度は低くなっているが1用途によ
って祉使用可能である。比数例9では、熱変形温度の低
下が著しく、耐熱性を要求する容器として不適当である
。また実施例8と共に耐ストレスクラッキング性S悪い
。実施例9〜11に示すようにガラス繊維の割合が樹脂
合計fit 100部に対して40〜goo部では比較
的良好な熱的特性1剛性を有している・しかし、表示し
ていなかがガラス繊維が100部を越えて多量に配合さ
れても、も祉や強度が向上しないばかりか、成形性が損
われる欠点を生じ、しかもフンパウンドがストランド切
れ等を起こす欠点も生じる。実施例12および13はそ
れぞれ未変性のPP樹脂および変性中に分子切断がかな
り進行した無水マレイン酸グラフトポリプロピレンを使
用した例を示している。
これらの例から明らかなように本発明の組成物から成形
された成形品が特に耐熱性、耐薬品性、耐水性等にすぐ
れ、このような特性を要求される容器として好適なこと
を示した。
また、特には表示していないが有機過酸化物をpp樹脂
100 mに対し0.01以下使用して無水マレイン酸
変性したpp耐樹脂使用した試料5は有機過酸化物を比
較的多量に用いて変性したPP樹脂を使用した試料15
と比較し曲は破断強度がすぐれるはか、ノツチ付アイゾ
ツト衝撃強度が約3割以上も高い値を示し、特に好まし
いことを示し念。
特許出願人 東洋紡績株式会社 手 続  補 正  書(自発) 昭和57年5月12日 特許庁長官 島 1)−樹  殿 1 事件の表示 昭和66年特許願第119615号 2 発明の名称 繊維強化プラスチック容器 & 補正をする者 事件との関係  特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目2番8号 表 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄および特許請求の範囲の
橢 & 補正の内容 を」の後f rs Oモル搭以上、好ましくは」を挿入
する。
(8)同、第10頁第16行の「発泡剤」の後に「、銅
害防止剤jを挿入する。
(4)同、第11頁第4〜5行の「ラジェータータンク
」の後に「、ヒーターコア」を挿入する。
(5)  F”l 、第11頁第9〜10行の「ステン
レススチール」の後に「、アルミニウム、真鍮」を挿入
する。
(6)同、第13頁末行のJtrx、“」を削除する。
(7)同、第1?頁第16行と@l?行トノ間に次の文
を挿入する。
「本発明の組成物を用いてラジェータータンクのアッパ
ータンクと四アータンク(取付ネジと液出口部のRイブ
W!続ネジを組込んだ)をシリンダ一温度260− g
vo℃、金m温度90℃で射tB威撤した。その結果、
ノズル先端での固化もなく優れた成形性を示した。また
成形品はソリが少−ないことも大きな4I#1である。
次いで成形部品とラジェーターコアとを用いてラジェー
タータンクを組立て実用テストし冷をころ長期FMって
ストレスクラツキング性を生じることなく優れた耐久性
を示しftotた耐不凍液性も優れてぃ冷□j(γ) 
同、第14頁末行の「第1!!Jをr表1」と訂正する
(8)同、第16頁第13行の「実施例a」を「比較例
&J七訂正する。
別紙 特許請求の範囲 L eリアミド樹脂(&)とポリプロピレン樹脂(b)
および繊維状強化剤(1)を含み、(&)成分と(b)
成分が重量比で(−): (b)=70 : so〜9
5:5、かつ<6>成分が(a)成分と(b)成分の合
計lOOJ1i1部に対し40−200jiJit部の
割合で含有する組成物から成形されなこ.とを特徴とす
る繊維強化プラスチック容器。
2 ボリプ四ビレン樹脂カプロピレンとエチレン性不飽
和カルボン#またはその無水物を共重合して得られる変
性重合体である特許請求の範N第1項記載の!1i維強
化プラスチック容器。
& 変性重合体がlリプ冒ビレン樹脂にエチレン性不飽
和カルボン#!またはその無水物をグラフト共重合して
得られる変性重合体てある特許請求の範囲第2項記載の
繊維強化プラスチツタ容器。
本 変性重合体がプルピレン成分loo重量Sに対しエ
チレン性不飽和カルボン#ま冷はその無水物成分を0.
02〜6重量部の割合で含み、かつメルトフ胃−インデ
ックスが1−2011/ユ虹立である変性重合体である
特許請求の範囲第2項または第3項記載のw411#強
化プラスチック容器。
五 変性重合体がボリプ四ピレン樹脂100重量部とエ
チレン性不飽和カルボン酸またはその無水部0.1〜0
.5重量部とを有機過酸化物0.01重量部以下の存在
下に溶融混練したものである特許請求の範囲第3項記載
の繊維強化プラスチック容器。
a プラスチック容器がラジェータータンクまたはウォ
ーターポンプハウジングである特許請求の範囲第1項な
いし第4項のいずれThe記載の一維強化プラスチック
容器。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 L ポリアミド樹脂(&)とポリプロピレン樹脂(b)
    および繊維状強化剤(0)を含み、(a)成分と置部に
    対し40〜goo重置部の割合で含有する組成物から成
    形されたことを特徴とする繊維強化プラスチツク容器。 a ポリプロピレン樹脂がプルピレンとエチレン性不飽
    和カルボン酸またはその無水物を共重合して得られる変
    性重合体である特許請求の範囲第1項記載の繊維強化プ
    ラスチツク容器。 & 変性重合体がポリプロピレン樹脂にエチレン性不飽
    和カルボン酸またはその無水物をグラフト共重合して得
    られる変性重合体である特許請求の範囲第2項記載の繊
    維強化プラスチツク容器。 4 変性重合体がプルピレン成分100重量部に対しエ
    チレン性不飽和カルボンF#またはその無水体である。 特許請求の範囲第2項または第3項fk’藍の繊維強化
    プラスチツク容器。 氏 変性重合体がポリプロピレン樹脂100型開部とエ
    チレン性不飽和カルボン酸またはその無水4I70.1
    〜0.5華蕾部とを有機か酸化物0.011重部以下の
    存在下に溶融混練したものである特許請求の範囲第3項
    記載の繊維強化プラスチック容器。 6 プラスチック容器がラジェータータンクまたはウォ
    ーターポンプハウジングである’! #’ M 求の範
    囲第1項ないし第4項のいずれかにWr’、 QCの繊
    a:Si 化プラスチック容器。
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