JPS5821251B2

JPS5821251B2 - 乾式画像形成材料

Info

Publication number: JPS5821251B2
Application number: JP53103914A
Authority: JP
Inventors: 伊東好伸; 志賀哲雄; 秋山稔; 松居雄毅; 明石景泰; 木村武夫
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1978-08-28
Filing date: 1978-08-28
Publication date: 1983-04-28
Also published as: CA1120764A; DE2934751C2; BE878246A; US4268626A; FR2435065A1; GB2029038B; GB2029038A; FR2435065B1; DE2934751A1; JPS5532015A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、黒色画像を与える新規な調色剤を含有し、生
保存性および感度が向上した改良された乾式画像形成材
料に関するものである。

従来から最も広〈実施されてきたハロゲン化銀を用いる
画像形成法は、現像およびその後の安定化処理のために
、いくつかの液体が用いられる湿式法であった。

この方法は、複雑な処理工程が多く、取り扱いにかなり
の熟練を要するという欠点をもっていた。

これに対し、液体処理を必要としない乾式法が検討され
、乾式処理のみで画像が得られる銀塩画像形成材料が提
案されてきた。

これらは、例えば長鎖脂肪酸銀、サッカリン銀、ベンシ
トｌ、）アゾール銀のような、非感光性有機銀塩酸化剤
と、銀イオンのための還元剤から成る酸化環元系像形成
成分および感光性触媒としてのノ・ロゲン化銀などから
成る加熱によって現像される感光材料である。

しかし、このような乾式画像形成材料において、いわゆ
る調色剤が使用されないと、十分に鮮明な画像が得られ
ないことは、当該分野に係わる人たちによく知られた事
実である。

このような調色剤として、例えば米国特許３０８０２５
４号明細書に記載されているフタラジノンや、特開昭４
６−６０７７号の明細書に記載されている２−ピラゾリ
ン−５−オン等がある。

しかし、これまでに提案されてきた調色剤は、良好な黒
色調の画像を与えないこと、あるいは長期間保存された
生の画像形成材料は画像の黒色調が低下する、感度が低
下する、またはかぶりが発生すると言う生安定性が乏し
いことなどの欠点をもっていた。

本発明の目的は、加熱現像後に得られる画像の色調が良
好で黒色調である乾式画像形成材料を提供することにあ
る。

また本発明の別の目的は、生材料の保存安定性の良好な
乾式画像形成材料を提供するものである。

さらに、本発明の目的は増感された乾式画像形成材料を
提供することである。

本発明者らは、上述の目的を達成するため、広範囲の検
討を重ねた結果、下記に示す化合物を含有する材料が上
記目的を満足させることを見い出し、本発明をなすに至
った。

即ち、本発明は、（ａ）非感光性有機銀塩酸化剤、（ｂ
）銀イオンのための還元剤、（ｅ）感光性銀化合物ある
いは感光性銀化合物形成成分、および（ｄ）下記の一般
式で表わされる化合物の少なくとも１種を含むことを特
徴とする乾式画像形成材料。

但し、式中Ｒ１は水素、アルキル、アリールまたは、シ
クロアルキル基であり、Ｒ２はアルキル。

アリールまたはシクロアルキル基である。

また、Ｒ３およびＲ４としては水素、アルキル、または
アリール基である。

本発明の乾式画像形成材料の中に用いられる成分（ａ）
の非感光性有機銀塩酸化剤としては、特に、長鎖脂肪酸
の銀塩が適して℃・る。

例えばベヘン酸銀、ステアリン酸銀、パルミチン酸銀、
ミリスチン酸銀、ラウリン酸銀、オレイン酸銀などが有
効である。

他の適当な銀塩酸化剤としては、サッカリン銀、ベンゾ
トリアゾール銀、５一置換サルチルアルドキシム銀、フ
タラジノン銀、３−メルカ７” ｌ−−４−フェニルー
ト２・４−）ＩＪアゾール銀、パーフルオロアルカン
スルフォン基調などがある。

本発明に用いられる成分（ｂ）の還元剤としては、露光
された部分の感光性銀化合物の触媒作用によって、加熱
されたときに非感光性銀塩酸化剤を還元して、銀画像を
形成するのに適した還元力をもつ有機還元剤が用いられ
る。

適当な還元剤には、モノヒドロキシベンゼン類、例工ば
ｐ−フェニルフェノール、ｐ−メトキシフェノール、２
・６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；ジまたはポリ
ヒドロキシベンゼン類、例えばハイドロキノン、ｔ−ブ
チルハイドロキノン、２・６−シメチルハイドロキノン
、クロロハイドロキノン、カテコール；ナフトールおよ
びナフチルアミン類、例えばα−ナフトル、β−ナフト
ール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール
；ヒドロキシビナフチル類、例えば１・１′−ジヒドロ
キシ−２・２′−ビナフチル、４・４′−ジメトキシ−
１・１′−ジヒドロキシ−２・２′−ビナフチル；フェ
ニレンジアミン類ニアミノフェノール類、例えばＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノール、２・４−ジアミノフェノ
ール、スルフォンアミドフェノール類、例エバｐ −（
ｐ −）ルエンスルフオンアミド）フェノール、２・６
−ジプロモー４−（ｐ−）ルエンスルフオンアミド）フ
ェノール：メチレンビスフェノール類、例えば２・２′
−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２・２′−メチレンビスー（４−エチル−６−
ｔ −ブチルフェノール）、２・４・４− ）ＩＪメ
チルベンチルビ、ｒ、−（２−ヒドロキシ−３・５−ジ
メチルフェニル）−メタン、２・６−メチレンビス（２
−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）
−４−メチルフェノール；３−ピラゾリドン類、例えば
１−フェニル−３−ピラゾリドン、４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン；ア
スコルビン酸類が含まれる。

本発明に特に適合している成分（ｂ）の銀イオンに対す
る還元剤としては、水酸基の結合する炭素に隣接する炭
素に立体的にかさ高い基が結合し、水酸基を立体的に阻
害している阻害フェノール類であり、例えば２・６−ジ
ーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２・２′−メチ
レンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
、２・６−メチレンビス−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−メチルフェニル）４−メチルフェノール、
２・２′−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２・４・４−トリメチルペンチルビス
−（２−ヒドロキシ−３・５−ジメチルフェニル）−メ
タン、２・２′−メチレンビス＝（４−メチル−６−（
Ｉ−メチルシクロヘキシル［−フェノール）、２・５−
ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール等を挙げるこ
とができる。

このような還元剤を２種以上組み合わせて用いることも
できる。

還元剤の使用量は、使用される酸化剤の種類、還元剤の
種類、要素中の他の成分などに依存するが、通常、銀塩
酸化剤１モルに対し０．１〜３モルが適当である。

本発明に用いられる成分（ｅ）は、感光性銀化合物ある
いは、感光性銀化合物形成成分である。

感光性銀化合物としては、例えば、塩化銀、臭化銀、臭
沃化銀、塩臭化銀、塩臭沃化銀、沃化銀等が挙げられる
。

これらは、単独または組み合わせて用いられる。

感光性銀化合物を含む乳剤は、写真分野で公知の任意の
方法で作ることができる。

このようにして、あらかじめ別個に調製した感光性銀化
合物を添加して、画像形成材料用の組成物を調製しても
よいが、組成物の調製中に感光性銀化合物形成成分を有
機銀塩酸化剤と共存させ、有機銀塩酸化剤の一部と反応
させて、その場で感光性銀化合物を形成させてもよい。

該感光性銀化合物形成成分としては、例えば、各種のハ
ロゲン化合物がある。

例えば、ハロゲン化水素（一般弐厄において、Ｘ＝ＣＩ
、Ｂｒ、Ｉのいずれか）、金属・・ロゲン化物（一般式
ＭＸｎにおいて、Ｍ＝Ｌｉ、Ｎａ、に、Ｃａ、Ｂａ、Ａ
Ｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ｈｇ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｃｄ
。

Ｍｇ、Ｍｎなど、Ｘ＝Ｃ１，Ｂｒ、Ｉのいずれか、ｎ
はＭに対応して１〜３の整数）、ハロゲン分子（例えば
Ｉ２、Ｂｒ２、ＢｒＩ）およびその有機錯体ｌ−八（例えば（＄０２）３Ｐ”Ｉ９．００−Ｂｒ２）、
−７有機Ｎ−ハロアミド（例えば特開昭４８＝８００３０号
公報に記載の如きＮ−プロモサクシンイミド、Ｎ−ブロ
モアセタミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−ブロモフ
タリミド、Ｎ−Ｎ−ジ・ブロモベンゼンスルフォンアミ
ド）、シアリルハロメタン（例えば、特開昭５２−８５
０１９号公報に記載の如きα−ブロモジフェニルメタン
、α−フロモジ（ｐ−ニトロフェニル）メタン、α−ブ
ロモジ（ｐ−メトキシフェニル）メタン、α−ブロモジ
（ｐ−７”ロモフェニル）メタン、α−ブロモジ（ｐ−
メチルフェニル）メタン、α−ブロモジ（ｐ−フェニル
フェニル）メタン）、オニウムハライド（例えば、ベン
ジルトリメチルアンモニウムイオダイド、ベンジルトリ
エチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアン
モニウムブロマイド）、周期律表■族、■族または■族
の元素の有機ハライド化合物（例えば、特開昭５２−７
３０２２号公報記載の如き、トリフェニルフオスフイン
ジブロミド、ビス（ｐ−アニシル）テルルシフロミド、
ジフェニルゲルマニウムジブロミド、トリフェニルゲル
マニウムブロマイド、トリフェニルティンブロマイド、
ジフェニルセレンジブロミド）、さらにトリフェニルフ
ォスファイトのシバライド（ジブロミド、ジイオダイド
）等がある。

これら感光性銀化合物または感光性銀化合物形成成分の
使用量は、有機銀塩酸化剤１モルに対し、０．００１〜
０．３モルである。

本発明に用いられる成分（ｄ）は、一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物の中の少なくとも１種である。

但し、式中Ｒ１は水素、アルキル、アリール、または、
シクロアルキル基であり、Ｒ２は、アルキル、アリール
、または、シクロアルキル基である。

また、Ｒ３およびＲ４としては、水素、アルキル、また
は、アリール基である。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２のアルキル基として
はメチル基、エチル基、アリール基としてはフ゛エニル
基およびハロゲンあるいは上記アルキルで置換された置
換フェニル基、シクロアルキル基としてはシクロヘキシ
ル基が、それぞれ好ましい。

また、Ｒ３のアルキル基としては、メチル基、エチル基
、アリール基としてはフェニル基が好ましく、Ｒ４にお
いては、アルキル基としてメチル、エチル、プロピル、
ベンジル基、アリール基としてはフェニル、ｐ−メチル
フェニル基カ好ましい上述した化合物の具体例として、
次のようなものが調色剤として適当である。

（１）２−フェニル−３−ピラゾリン−５−オン（Ｒ１
＝Ｈ，Ｒ２−、ｍ、Ｒ３−Ｒ４−■）（２）ｉ（Ｐ−ヨ
ードフェニル）−２・３−ジメチル−３−ピラゾリン−
５−オン（Ｒ１＝ｐ−■−メ、Ｒ２＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４
＝Ｈ）（３）２・３・４−トリフェニル−３−ピラゾリン
−５−オン（Ｒ，＝Ｈ，Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ，−，１）（４
）１−フェニル−２・３−ジメチル−３−ピラゾリン−
５−オフ（Ｒ１−、ｍ、Ｒ２−Ｒ３−Ｍｅ、Ｒ４＝Ｈ
）（５）１・３−ジエチル−２−フェニル−３−ピラゾ
リン−５−オン（Ｒ，＝Ｅｔ、Ｒ２−、ｍ、Ｒ３＝Ｅｔ
、Ｒ４＝Ｈ）（６）２・３−ジメチル−１−エチル−４−ｉ−プロピ
ル−３−ピラゾリン−５−オン（Ｒ１＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ
３＝Ｍｅ、Ｒ４＝ｉ −Ｐｒ）（７）２−ｏ−トリル−３−メチル−４−エチル−３
−ピラゾリン−５−オン（ＲＩ＝Ｈ，Ｒ２＝。

−Ｍｅ＄、Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４＝Ｅｔ）（８）２−シクロへキシル−３−ピラソリ７−５−
オン（Ｒ，＝Ｈ，Ｒ２−○、Ｒ３＝Ｒ，＝Ｈ）（９）
２−メチル−１・３−ジフェニル−３−ピラゾリン−５
−オー／（Ｒ１−＄、Ｒ２＝Ｍｅ、Ｒ３−／、Ｒ４
＝Ｈ）（１０）ｌ−シクロへキシル−２・３−ジメチル−
３−ピラゾリン−５−オン（Ｒ，−〇Ｒ２＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４＝Ｈ）上記の化合物を少なくとも１種を含む乾式画像形成材料
は、良好な黒色調画像を与えた。

これらのものは、また生保存性にすぐれ、かつ感度も増
大されている。

本発明の乾式画像形成材料の中には、広範囲な濃度の上
記した成分（ｄ）を用いることができる。

成分（ｄ）の濃度は、非感光性有機銀塩酸化剤１モルに
対し、０．０５〜３モルである。

この量は、調色剤の種類、材料中の各種成分の種類、処
理温度などによって異なる。

また、成分（ｄ）のための上記化合物は、これらを２種
同時に使用することもできる。

これらの化合物の１種と、他の調色剤（例えばフタラジ
ノン）とを組み合わせて使用することは、感度および生
保存性および色調にとってより好ましい結果をもたらす
。

本発明の乾式画像形成材料の中には、上記の成分以外に
、必要に応じて、バインダー、かぶり防止剤、分光増感
染料、・・レーション防止染料、背景暗色化防止剤など
、公知の各種添加剤を任意に；加えることができる。

バインダーとしては、例えばポリビニルブチラール、ポ
リメチルメタクリレート、セルロースアセテート、ポリ
ビニルアセテート、セルロースアセテートグロピオネー
ト、ビニルクロリド−ビニルアセテートコポリマー、ポ
リビニルアルコール、ゼラチン等の、合成あるいは天然
高分子物質を用いることができる。

これらの量は、有機銀塩酸化剤に対して重量比で、１０
対１〜１対１０が適当である。

かぶり防止剤としては、例えば酢酸水銀、ベンゾトリア
ゾールなどがある。

これらのかぶり防止剤は、本発明の乾式画像形成材料を
熱現像するとき、未露光部分が黒くなる、いわゆる熱カ
ブリを防止するのに有効である。

分光増感染料は、ハロゲン化銀を増感するのに有用で、
例えばシアニン類、メロシアニン類、スチリル類などが
ある。

背景暗色化防止剤としては、例えばテトラブロモブタン
、ヘキサブロムシクロヘキサン、トリブロムキナルジン
などが挙げられる。

本発明の実施に用いられる画像形成層および他の層は、
種々の支持体上に塗布される。

これら支持体は、例えばポリエチレンフィルム、セルロ
ースアセテートフィルム、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルムや、紙などが挙げられる。

前記した組成物を、これら支持体の一つの上に、バイン
ダーおよび適当な溶媒とともに塗布する。

塗布の厚みは、乾燥後１〜１０００μ、好ましくは３〜
２０μである。

また、画像形成層を保護したり、または、その他の目的
で上塗り層を形成させてもよい。

塗布されたフィルムは、温風中または室温下で乾燥され
た後、使用される。

得られた乾式画像形成材料は、そのまま感光材料として
像露光した後、通常８０〜２００℃の温度範囲で、１〜
６０秒間加熱して可視像を得ることができる。

また、特開昭４８−８００３０号、特開昭５２−７３０
２２号または特願昭５２−２８００８８号公報記載と類
似の、適当な材料組成を選ぶことにより、通常非感光性
画像形成材料としても使用できる。

この場合は、７０〜１８０℃の温度範囲で１〜６０秒間
予備加熱し、その後露光、加熱現像する形式で利用され
る。

本発明の乾式画像形成材料においては、新規な調色剤を
利用することによって、現像後に得られる画像は良好な
黒色調を呈し、感度は増加され、また長期の生保存性が
すぐれている。

以下に、本発明の詳細を実施例に基づいて説明する。

実施例１ベヘンｅ銀３？を、トルエン−メチルエチルケトン混合
液（重量比１：２）２２′ｉＩに加え、１５時間ボール
ミルな施すことによって、均一なベヘン酸銀懸濁液を調
製した。

このベヘン酸銀懸濁液１．５′？に対し、下記成分を順
次添加して、塗布用組成分を調製する。

この組成物をポリエチレンテレフタレートのフィルム上
に塗布後７０〜９０℃で数分乾燥し、乾燥後の塗布膜の
厚みが約８μである乾式画像形成材料（８）を作製した
。

ポリビニルブチラールーメチルエチ１．０２ルケ
トン溶液（重量比１：１０）ベンジルトリメチルアンモニウムイ５ｍ９オダイ
ド２・２′−メチレンビス（４−エチル２５ｒｎ９−
６−ｔ−ブチルフェノール）２−フェニル−３−ピラゾリン−５１５ｍ９−オン（化
合物ｌ）酢酸第二水銀ｏ、ｉ〜本発
明と比較する目的で化合物ｌを使用しない以外は、上記
と全く同一の操作にて乾式画像形成材柱Ｂ）を作製した
。

得られた２種類の感光材料に、階調をもつマスクフィル
ムを密着し、これを通して１００Ｗタングステンランプ
で１秒間露光した。

次に、これらの感光材料を暗中１００℃で、１０秒間、
金属熱板と接触させた。

試料人は０．Ｉ）０ｍａｘ１．６５．０、Ｄｏｍｉ
ｎ０．０７の黒色画像を与えたのに対し、試料Ｂ）
は画像を形成しなかった。

実施例２実施例１において、化合物１を使用する代わりに、２・
３・４−トリフェニル−３−ピラゾリン−５−オン（化
合物３）を使用する以外は、全く同様の処理を施したと
ころ、この試料は０、Ｄ、ｍａｘ１．７３．０．Ｄ、ｍｉｎ０．
０７の黒色画像を与えた。

実施例３トルエン−アセトン混合液（重量比１：１）１１’に、
ポリビニルブチラール０．１’を溶解しンた液を、予め
用意する。

これを、ベヘン酸銀３グと共に８時間ボールミルして、
均一なベヘン酸銀分散液を調製した。

コノベヘン酸銀分散液１５グに対し、下記成分を順次添
加して、塗布用組成物を調製する。

この組成物をポリエチレンテレフタレートのフィルム上
に塗布後、７０〜９０°Ｃで数分乾燥し、乾燥後の塗布
膜が約１０μの厚さをもつ乾式画像形成材料Ｎを作製し
た。

ポリビニルブチラール−アセトン溶０．５２液（
重量比１：１０）カルシウムプロミド５ｒｎ９２・
６−ビス（２′−ヒドロキシ−３′ １５〜−ｔ−ブ
チルー５−メチルベンジル） −４−メチルフェノール ■−フェニルー２・３−ジメチル−１５〜３−ピラゾリ
ンー５−オン（化合物４）酢酸第二水銀０．１〜本発
明と比較する目的で化合物４を使用しない以外は、上記
と全く同一の操作にて乾式画像形成材料Ｂ）を作製した
。

これら２種類の感光材料に、階調性をもつマスクフィル
ムを密着して１００Ｗタングステンランプで１／４秒間
露光した。

次に、これらの感光材料を１２０℃で、３秒間金属熱板
と接触させた。

試料囚は、０．Ｄ、ｍａｘ１．７８．０．Ｄ、ｍ１
ｎ０．０８の黒色画像を与えた。

試ｆ＝４（Ｂ）は画像を形成しなし・たけでなく、未露
光の背景が淡褐色を呈した。

実施例４実施例３において、化合物４０代わりに、各、２・３−
ジメチル−１−エチル−４−ｉ−プロビル−３−ピラゾ
リン−５−オン（化合物６）およびｌ−シクロヘキシル
−２・３−ジメチル−３−ピラゾリン−５−オン（化合
物１０）の同量を用いる以外は全く同様にして作製した
乾式画像形成材＄ｔ（Ａ）および（Ｂ）に実施例３に記
述したのと全く同様の露光、熱現像処理を施したところ
、材料穴は０、Ｄ８ｍａｘ１．６２、Ｏ，Ｄｏｍｉ
ｎ０．０７：材料（Ｂ）は０．Ｄ、ｍａｘ１
．７０．０．Ｄｌｍｉｎ０．０７の黒色画像を与え
た。

実施例５実施例１と全く同様にして調製したベヘン酸銀懸濁液１
．５１に、ポリビニルブチラール−メチルエチルケトン
溶液（重量比１：１０）１．１’、ヨウ素５ｍｇ、酢酸
第二水銀０．１〜を加えて、乳剤を調製し、次にポリエ
チレンテレフタレートのフィルム上に実施例１と全く同
様に、塗布、乾燥した得られたベヘン酸銀乳剤層の上に
、第２の層として、下記の成分よりなる還元剤層、約２
２を塗布し、約８０℃の室温で数分乾燥した。

こうして上下の２層合わせて約１５μの厚さをもつ乾式
画像形成材ｆ’１（Ａ）を作製した。

ポリメチルメタクリレート１０グ２・
２′−メチレンビス（−４−メチ３４２ルー６−
ｔ−ブチルフェノール）２−ｏ−トリル−３−メチル−４−１，５７エチルー３
−ピラゾリン−５−オン（化合物７）アセトン８０１本発明と
比較する目的で化合物７０代わりにフタラジノンの同量
を使用した乾式画像形成材＄１（Ｂ）および化合物７０
代わりに３−メチル−２−ピラゾリン−５−オンの同量
を使用した乾式画像形成材料ｑを作製した。

この３種の感光材料を、階調を有する原稿を通して１０
０Ｗタングステンランプで１秒露光し、さらに１００℃
で５秒加熱した。

加熱には、感光フィルムに熱ロールの中を通過させるこ
とによって行なった。

３種の試料は、いずれも黒色調の良好な画像を与え、試
ｆ’１（Ａ）は０．Ｄ、ｍａｙ＝１．７３．０、Ｄ
、ｍｉｎ＝０．０８；試料（Ｂ）はＯ，Ｄ、ｍａ
ｘ −１，７８、Ｏ，Ｄ、ｍｉｎ＝０．０８；試朴
Ｑは０、Ｄｏｍａｘ＝１．７６．０．Ｄ、ｍｉｎ
＝０．１０の画像密度を示した。

また、２０℃の暗所に３力月放置後、同様の画像形成処
理を施したところ、試料穴は、０、Ｄ、ｍａｘ＝１．７９．０．Ｄｏｍｉｎ
＝０．０８の依然として良好な黒色調の画像を与えたの
に対し、試ｆ’１（Ｂ）では０．Ｄ、ｍａｘ＝１．
６８．０．Ｄ１ｍｉｎ５＝０．０８であるが、色調の低
下が観察された。

また試ＱＣ）ではＯ，Ｄｏｍａｘ＝１．７２．０．Ｄ
０ｍｉｎ＝０．３１を与え、未露光部が淡褐色の熱かぶ
りを示した。

実施例６０実施例５において、化合物７０代わりに、２−シク
ロヘキシル−３−ピラゾリン−５−オン（化合物８）の
同量を使用する以外は、全く同様の処理を施したところ
、良好な黒色画像を与えた。

実施例７５実施例１において、ベヘン酸銀の代わりに、ステア
リン酸銀の同量を用いる以外は、全く同様の処理を施し
たところ、この試料は、Ｏ，Ｄｏｍａｘｌ、７６、Ｏ，
Ｄ、ｍｉｎ０．０８の黒色画像を与えた。

実施例８９実施例１と全く同様にして調製したベヘン酸銀懸濁
液１．５１にポリビニルブチラール−メチルエチルケト
ン溶液（重量比１：１０）１．０？、ヨウ素５ｍ９、酢
酸第二水銀ｌｌｌ１ｇを加えて乳剤を調製した。

５次に、これをポリエチレンテレフタレートのフィル
ム上に塗布後、約２０℃の室温で、十分に放置乾燥した
。

こうして得られた、厚さ約８μのベヘン酸銀乳剤層の上
に、第２の層として、下記の成分よりなる還元剤層、約
２ｆを塗布し、室温でン数分乾燥した。

こうして、上下の２層合わせて約１５μの厚さをもつ通
常非感光性のタイプの乾式画像形成材料を作成した。

ポリメチルメタクリレート１０グー２
・６−ビス（２′−ヒドロキシ−３’ ３．４？
’ −ｔ−ブチル−５′−メチルベンジル）−４−メチ
ルフェノール１−フェニル−２・３−ジメチル−１，５Ｐ３−ピラゾ
リン−５−オン（化合物４）；アセトン８０グ得
られた乾式画像形成材料は、１００℃、５秒間予備加熱
した後、階調をもつマスクフィルムを通して１００Ｗタ
ングステンランプで１秒間露光された。

次に、この感光材料を暗中１２０℃、３秒間、金属熱板
と接触させたところ、０、Ｄ、ｍａｘｌ、９４
．０．Ｄ、ｍｉｎ０．０６の黒色画像が現われた
。

実施例９実施例８と全く同様にして作製した乾式画像形成材料（
試料穴）と、第２層の成分として、化合物４の代わりに
、同量のフタラジノンを使用する以外は、全く同様に作
製したもの（試Ｉ’１（Ｂ））、化合物４０代わりに
化合物４とフタラジノンとの混合物を混合比ｌ：１で合
わせて同量使用する以外は全く同様に作製したもの（試
＄１（Ｃ））の、３種の乾式画像形成材料を作製した。

これらの試料を、作製直後、および２０℃、暗中３力月
および６ダ月保存後、それぞれ１００℃、５秒の予備加
熱後、階調をもつマスクフィルムを通してタングステン
ランプに１／２秒間露光した。

この感光材料を暗中１２０℃、３秒間金属熱板と接触さ
せて現像した。

このとき得られた画像密度（０，Ｄ、）および相対感度
（Ｒ，Ｓ、）は次の表の如くである。

ただし、相対感度は、感度（０，Ｄ、＝１を得るのに必
要な露光量の逆数）の比とし、試料穴の作製直後の相対
感度を１とする。

上記表示に見られるように、試料穴は安定である。

また、試ＱＢ）では、保存時間の経過と共に感度が低下
し、０．Ｄｏｍｉｎがやや上昇し、画像が不鮮明となる
傾向を示した。

同時に黒色調が低下し褐色味を帯びた。

また、試ＱＣ）は、試＄１（Ａ）と同様な生フィルムの
安定性を示しながら、感度において試料穴よりもすぐれ
た成績を与え、試料（Ｂ）に見られる欠点は現われなか
った。

実施例１０実施例１と全く同様にして調整したベヘン酸銀懸濁液１
．５Ｐにポリビニルブチラール−メチルエチルケトン溶
液（重量比１：１０）１．０Ｐ、ヨウ素５ｍ９、酢酸第
二水銀１ダ、１−フェニル−２・３−ジメチル−３−ピ
ラゾリン−５−オン（化合物４）１５〜を加えて乳剤を
調製した。

次に、これをポリエチレンテレフタレートのフィルム上
に塗布後、約２０℃の室温で、十分に放置乾燥した。

こうして得られた厚さ約８μのベヘン酸銀乳剤層の上に
、第２の層として下記の成分よりなる還元剤層、約２２
を塗布し、室温で数分乾燥した。

こうして上下の２層合わせて約１５μの厚さをもつ通常
非感光性のタイプの乾式画像形成材料囚を作製した。

ポリメチルメタクリレート１０Ｉｊ
Ｉ２・２′−メチレンビス＝（４−工３．４グ
チル−６−ｔ−ブチルフェノ− ル）メチルエチルケトン８０グまた
、第２層の成分として、上記の各成分にフタラジン１．
５１を加える以外は全く同様にして通常非感光性のタイ
プの乾式画像形成材料（Ｂ）を作製した。

これらの試料を作製直後、および２０℃、暗中３力月お
よび６力月保存後、それぞれ１００℃、３秒の予備加熱
後、階調をもつマスクフィルムを通して１００Ｗタング
ステンランプで１／４秒間露光した。

この感光材料を暗中１２５℃、３秒間金属熱板と接触さ
せて現像した。

このとき得られた画像密度（０，Ｄ、）および相対感度
（ＲｏＳ、）は次表の如くである。

ただし、相対感度は感度（０，Ｄ、−１を得るのに必要
な露光量の逆数）の比とし、試料（Ａ）の作製直後の相
対感度を１とする。

Claims

【特許請求の範囲】１（ａ）非感光性有機銀塩酸化剤、（ｂ）銀イオンのた
めの還元剤、（ｅ）感光性銀化合物、あるいは、感光性
銀化合物形成成分、および（ｄ）下記の一般式で表わさ
れる化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とする乾
式画像形成材料。但し、式中Ｒ１は水素、アルキル、アリールまたは、シ
クロアルキル基であり、Ｒ２はアルキル、アリール、ま
たは、シクロアルキル基である。またＲ３およびＲ４としては水素、アルキルまたは、ア
リール基である。