JPS5820235A - イオン交換クロマトグラフ用イオン交換体及びその作製方法 - Google Patents

イオン交換クロマトグラフ用イオン交換体及びその作製方法

Info

Publication number
JPS5820235A
JPS5820235A JP56119689A JP11968981A JPS5820235A JP S5820235 A JPS5820235 A JP S5820235A JP 56119689 A JP56119689 A JP 56119689A JP 11968981 A JP11968981 A JP 11968981A JP S5820235 A JPS5820235 A JP S5820235A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ion exchange
ion
synthetic resin
particles
divinylbenzene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP56119689A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6231612B2 (ja
Inventor
Yuzuru Hanaoka
花岡 譲
Takeshi Murayama
健 村山
Setsuo Muramoto
村本 節夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokogawa Electric Corp
Original Assignee
Yokogawa Electric Corp
Yokogawa Hokushin Electric Corp
Yokogawa Electric Works Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokogawa Electric Corp, Yokogawa Hokushin Electric Corp, Yokogawa Electric Works Ltd filed Critical Yokogawa Electric Corp
Priority to JP56119689A priority Critical patent/JPS5820235A/ja
Priority to US06/397,060 priority patent/US4447559A/en
Priority to DE3226523A priority patent/DE3226523C2/de
Priority to FR8212358A priority patent/FR2510426B1/fr
Priority to GB08220581A priority patent/GB2105213B/en
Publication of JPS5820235A publication Critical patent/JPS5820235A/ja
Publication of JPS6231612B2 publication Critical patent/JPS6231612B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/08Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/12Macromolecular compounds
    • B01J41/14Macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/20Anion exchangers for chromatographic processes
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/96Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はイオン交換り1Oグラフにおけb固定相を構成
するイオン交換体及びその作製方法に関する。
イオン交換クロマトグラフにおける固定相、即ち、カラ
ム充填剤は、イオン交換体で、通常、イオン交換樹脂が
用いられる。カラムに溶離液を流している状態では、固
定相のイオン交換樹脂は、溶離液中に存在する対立イオ
ンと結合した状態となっている。この状態で、サンプル
を注入すると、サンプル中の各イオンは、カラムを通過
・する際、イオン交換樹脂と結合している対立イオンが
イオン交換反応をなし、その結果、サンプル中の各イオ
ンは、移動相(溶離液)と固定相(充填剤)との間に分
配される。イオンの種類によってその分配のされ方が異
なるため、即ち、イオンの種類によって固定相に対する
親和力が異なるため、各イオンのカラム内移動速度に差
を生じ分離される。
このような機能を有するカラムの充填剤は、イオン交換
クロマトグラフの性能を決定すると言っても過言ではな
い◇したがって、従来がら、充填剤の研究開発に、多大
の労力と時間が費されてきた。
現在、実用に供されている充填剤として、陽イオン交換
樹脂粒子表直に陰イオン交換樹脂の微粒子を静電気的に
付着させたもの(以下、充填剤ムと嘗う)、シリカゲル
粒子表面に陰イオン交換基を化学結合させ九もの(以下
、充填剤1と重う)、スチレン・ジビニルベンゼン共重
合樹脂粒子の表面に化学反応により陰イオン交換基を導
入したもの(以下、充填剤Cと言う)等が知られている
これらの各充填剤は、優れた特性を有するものの、いく
つかの問題点を有し、必ずしも漕足すべきものではない
。充填剤ムは、カラムの洗浄液である濃厚アルカリ11
KKよる陰イオン交換樹脂微粒子の脱落、サンプル中の
有機成分による特性劣化、イオン交換容量の調節の難し
さ等の問題があみ。又、充填剤哀は、アルカリ液でシリ
カゲルが溶解したり、汚染がミシ中すいうえ、アルカリ
液で洗浄できないので短寿命である等の問題がある。更
に、充填剤Cは、分離性能が充填剤ムやBに比べて悪い
という重大な欠点を有する。
本発明は、これらの点に餓みてなされたものであり、そ
の目的は、充填剤の性能を向上させるために、イオン交
換基を基材(母体)の極〈隈られ九表面に、基材と同一
系統の材質のものを用いて保持固化させた充填剤及びそ
の作製方法を提供するにある〇 なお、ここで性能の良い充填剤とは、サンプル中の各イ
オンを短時間で、完全に分離し、機械的、化学的に安定
で、サンプル中の共存成分による劣化、汚染が少なく、
汚染が生じても洗浄による再生が可能であるものを言う
本発明の構成上の特徴点は、陰イオン交換基を有する合
成樹脂微細粒子を、イオン交換基を有しない合成樹脂粒
子の表面に、峡イオン交換基を有しない合成樹脂粒子と
同一組成、又は、類似の組成の樹脂を用いて保持面走化
して成る陰イオン分析用充填剤にある。
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明の充填剤は、直径10〜20pmのイオン交換基
を有しない合成樹脂粒子、例えば、スチレン・ジビニル
ベンゼン共重合樹脂粒子を固定相担体とし、その表面に
、陰イオン交換基を導入したスチレン・ジビニルベンゼ
ン共重合体から成る直径0.1〜0.5pmの陰イオン
交換樹脂の微粒子を、スチレン・ジビニルベンゼン系の
樹脂で保持固定化した構成となっている@ スチレン・ジビニルベンゼン共重合体は、機械的、化学
的に極めて安定な特性を有するので、上記構成の充填剤
も、機械的、化学的に極めて安定な特性を有するものと
なる。
又、上記のように、固体相担体として、イオン交換基を
有し危い合成樹脂粒子を用い、その表面に陰イオン交換
基を有する微細粒子を、固体相担体と同一組成の樹脂で
保持固定化する構成にあっては1任意のイオン交換基を
有する微細粒子を任意の量保持固定化することが容易に
行うととがで1為。
次に1充填剤の作製方法について説明する。
まず、200−400メ、シ、の強塩基性陰イオン交換
樹脂であるスチレン!ジビニルベンゼン共重合樹脂5g
を乳鉢で約12時間かけて粉砕し、微細粒子とする@こ
の微細粒子0.4gを容器にとシ、メタノール200 
ml’を入れ懸濁化し、遠心分離機で約400Orpm
 、  1時間で分級し、液相(乳濁液)を容器に採る
。創造用意され九粒径10〜20)1■のスチレン・ジ
ビニルベンゼン共重合樹脂粒子5gを、前記乳濁液に加
え、約50@C)C加温しアルコール成分を蒸発させる
。蒸発が終了する前に、重合触S−・αアゾビス・イソ
・ブチルニトリル(1z)を添加したクロルメチルスチ
レンとジビニルベンゼン(95: 5wt )の混合液
を前記乳濁液に加える。アルコール成分が完全に蒸発し
終えた後、前記乳濁液を約80’Cに加温し、この状態
を約2時間保持し、□クロルメチルスチレントシビニル
ベンゼンの重合反応を促す。重合反応によって固化した
り四ルメチルスチレン・ジビニルベンゼン共重合体を乳
鉢で粉体化する。粉体化されたクロルメチルスチレン・
ジビニルベンゼン共重合体を容11に移し、トリメチル
アギンを加え、常温で約2時間かけて、タロルメチルス
チV:/@ジビニルベンゼン共重合体のクロルメチル基
を、トリメチルアζノで処理することによシ、アミネー
シ冒ンを行い陰イオン交換基を導入する。
以上の工程で所望の構成をし九充填剤を作製することか
できるが、通常、充填剤に付着する不純物等を除去する
ために1更に、最終工程として、IN −TiCl2と
水による洗浄及び乾燥を行う。
上記のようにして作製された充填剤は、公知のスラリー
充填方式によ;で所定のカラムに充填されて使用される
〇 第1図は、本発明の充填剤を充填したカラムに、溶離液
を−2叫/minで流し、標準す/プル100IJeを
注入して得九りロマFグラムである・一方、第2I!l
は、従来の充填剤Aを充填したカラムに、溶離液を3.
5rne/minで流し、標準サンプルWoo He 
 を注入して得たクロマトグラムである。第1図と第2
図を比較してみるに、本発明の充填剤を充填したカラム
による方が、従来例に比べてイオン交換反応速度が大き
く、分離時間が短かいことが分る。
又、第1図のタロマドグラムの804−fi分における
理論段数は約1400、C4!″″成分における理論段
数は約1700であり、クロマトグラムにおけるピーク
の広がシは小さくなっている。したがって、本発明の充
填剤によれば、高速化、高分離能化を実現することがで
きる。
本発明の充填剤が、上記の特性を有するのは、充填剤の
固定相担体の表面の極く隈られた厚さにおいてのみ、イ
オン交換基が存在する構成となっているためと考えられ
る・ 又、本発明の充填剤を充填したカラムを、■−NaOH
、メタノール又はアセトンで1時間洗浄1重量は2me
/win ) しても、りcl−fトグラA)C変動社
なく、溶出時間は安定していた。
これは、固定相担体の合成樹脂粒子と、陰イオン交換基
を有する微細粒子と、この微細粒子を固定相担体表WK
保持固定化するための樹脂とが同一組成を有する樹脂で
ある丸め、イオン交換基を有する微細粒子が機械的、化
学的に堅固に結合し、洗浄時の脱落が起らないためと考
えられる。
以上説明しえように、本発明の充填剤及びその作製方法
によれば、イオン交換基を基材O極く隈られた表面に、
基材と同一系統の材質のものを用いて保持固化している
ので、性能の向上した充填剤を得るととができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の充填剤を充填したカラムによるクロ
マトグラム、第2図は、従来の充填剤を充填し九カラム
によるり四マトグ2ムである00    Z    4
    b    fj    /D   /Zmin
L ( 5 N聾 θ す

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  陰イオン交換基を有する合成樹脂微細粒子を
    、イオン交換基を有しない合成樹脂粒子の表面に咳イオ
    ン交換基を有しない合成樹脂粒子と同一組成、又社、類
    似の組成の樹脂を用いて保持−窒化して成るイオン交換
    クロマトグラフ用イオン交換体。
  2. (2)次0 (a)乃至(f)の各工程を有するイオン
    交換クロマトグラフ用イオン交換体の作製方法。 (→ メタノールの中に、スチレン・ジビニルベンゼン
    共重合樹脂製微細粒子を入れ懸濁する工程。 (b)  該懸濁液を遠心分離機にかけ分級する工場。 (−)  諌分級された液相の乳濁液をとシ、諌乳濁W
    LKステVン・ジみベンゼン共重合樹脂粒子を入れ、約
    so’Cに加温してアルコール成分を蒸発させる工程。 (句 該蒸発1鵬の終了間際に、α・α−アゾビス・イ
    ソ・ブチルニトリルを添加して成るクロル・メチルスチ
    レンとジビニルベンゼンの混合液を前記乳濁液に入れ、
    約@oocに加温し、クロルメチルスチレンとジビニル
    ベンゼンの重合反応を促進する工11゜ (・)骸重合反応によりて固化したり四ルメチルスチレ
    ン・ジビニルベンゼン共重合体を粒子状にする工場。 (f)  諌粒子状のり四ルメチルスチレン・ジビニル
    ベンゼン共重合体のクロルメチル基を、トリメチルアミ
    ンで処理し、アミネーシ1ンを行い陰イオン交換基を導
    入する工程0
JP56119689A 1981-07-30 1981-07-30 イオン交換クロマトグラフ用イオン交換体及びその作製方法 Granted JPS5820235A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56119689A JPS5820235A (ja) 1981-07-30 1981-07-30 イオン交換クロマトグラフ用イオン交換体及びその作製方法
US06/397,060 US4447559A (en) 1981-07-30 1982-07-12 Multi-layer ion exchanger for use in ion-exchange chromatography and method of producing the same
DE3226523A DE3226523C2 (de) 1981-07-30 1982-07-15 Ionenaustauscher für die Ionenaustauschchromatographie und Verfahren zu seiner Herstellung
FR8212358A FR2510426B1 (fr) 1981-07-30 1982-07-15 Echangeur d'ions destine a la chromatographie et procede de fabrication
GB08220581A GB2105213B (en) 1981-07-30 1982-07-15 Ion exchanger for use in ion-exchange chromatography and method of producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56119689A JPS5820235A (ja) 1981-07-30 1981-07-30 イオン交換クロマトグラフ用イオン交換体及びその作製方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5820235A true JPS5820235A (ja) 1983-02-05
JPS6231612B2 JPS6231612B2 (ja) 1987-07-09

Family

ID=14767612

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56119689A Granted JPS5820235A (ja) 1981-07-30 1981-07-30 イオン交換クロマトグラフ用イオン交換体及びその作製方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4447559A (ja)
JP (1) JPS5820235A (ja)
DE (1) DE3226523C2 (ja)
FR (1) FR2510426B1 (ja)
GB (1) GB2105213B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5939347A (ja) * 1982-08-27 1984-03-03 Mitsubishi Chem Ind Ltd 表面官能型陰イオン交換樹脂およびその製法
JPS63126735A (ja) * 1986-11-04 1988-05-30 スタミカーボン・ベスローテン・ベンノートシヤツプ 溶融液からのポリアミド製品の製造法
WO2018235904A1 (ja) * 2017-06-22 2018-12-27 昭和電工株式会社 オリゴヌクレオチドの混合物の分離分析方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68900216D1 (de) * 1988-06-07 1991-09-26 Rohm & Haas Ionenaustauscherzusammenstellungen fuer die ionenaustauschchromatographie.
CA1331254C (en) * 1989-02-27 1994-08-02 Victor Berber Barretto Ion-exchange composition employing resin attachment to dispersant and method for forming the same
US5652059A (en) * 1991-11-20 1997-07-29 Bar Ilan University Method for attaching microspheres to a substrate
US7303671B2 (en) * 2004-02-11 2007-12-04 Dionex Corporation Ion exchange particle-bound flow-through porous monolith

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3485658A (en) * 1965-07-22 1969-12-23 Du Pont Plural monolayer coated article and process of making
JPS4945232B1 (ja) * 1970-12-29 1974-12-03
DE2446375C2 (de) * 1973-10-02 1982-03-25 The Dow Chemical Co., 48640 Midland, Mich. Ionenaustauschzusammensetzung und deren Verwendung
US3957698A (en) * 1974-11-05 1976-05-18 The Dow Chemical Company Thermally reversible, amphoteric ion exchange resins consisting of crosslinked microbeads embedded in crosslinked matrix of opposite exchange group type
US4119580A (en) * 1977-11-07 1978-10-10 Dionex Corporation Method for forming agglomerated ion exchange resin
US4252644A (en) * 1979-05-25 1981-02-24 The Dow Chemical Company High performance ion exchange composition and the removal and separation of ions therewith

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5939347A (ja) * 1982-08-27 1984-03-03 Mitsubishi Chem Ind Ltd 表面官能型陰イオン交換樹脂およびその製法
JPS63126735A (ja) * 1986-11-04 1988-05-30 スタミカーボン・ベスローテン・ベンノートシヤツプ 溶融液からのポリアミド製品の製造法
WO2018235904A1 (ja) * 2017-06-22 2018-12-27 昭和電工株式会社 オリゴヌクレオチドの混合物の分離分析方法
JPWO2018235904A1 (ja) * 2017-06-22 2020-04-23 昭和電工株式会社 オリゴヌクレオチドの混合物の分離分析方法
US11123656B2 (en) 2017-06-22 2021-09-21 Showa Denko K.K. Separation/analysis method for mixture of oligonucleotides

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6231612B2 (ja) 1987-07-09
DE3226523C2 (de) 1986-06-19
GB2105213B (en) 1985-11-27
GB2105213A (en) 1983-03-23
FR2510426A1 (fr) 1983-02-04
DE3226523A1 (de) 1983-02-10
US4447559A (en) 1984-05-08
FR2510426B1 (fr) 1985-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4245005A (en) Pellicular coated support and method
Barron et al. Effect of functional group structure on the selectivity of low-capacity anion exchangers for monovalent anions
US4101460A (en) High performance ion exchange composition
US3488922A (en) Method and apparatus for chromatographic separations with superficially porous glass beads having sorptively active crusts
JP3055911B2 (ja) 分散剤への樹脂結合を用いるイオン交換組成物及びその製造方法
US4351909A (en) High performance ion-exchange composition
US5492723A (en) Adsorbent medium
Regnier High-performance ion-exchange chromatography of proteins: the current status
Braun et al. Reversed-phase foam chromatography: Separation of palladium, bismuth and nickel in the tributyl phosphate-thiourea-perchloricacid system
Rounds et al. Synthesis of a non-porous, polystyrene-based strong anion-exchange packing material and its application to fast high-performance liquid chromatography of proteins
JPS5952754A (ja) 分離塔用充填剤
JPS5820235A (ja) イオン交換クロマトグラフ用イオン交換体及びその作製方法
US4252644A (en) High performance ion exchange composition and the removal and separation of ions therewith
Yoshida et al. Adsorption of BSA on strongly basic chitosan: equilibria
Ishii et al. Study of the performance of cation-exchange columns in open-tubular microcapillary liquid chromatography
Rathore et al. An overview on ion exchange chromatography
GB2194900A (en) High performance anion-exchange chromatographic packing composition
Dawidowicz et al. Siliceous materials with the surface polymer layer composed of dextran-polyimine mixture as column packings for liquid chromatography
Boardman Ion-exchange chromatography
Hansen et al. Experimental Study of Resin Design for High-Speed Ion Exchange Chromatography
JPS62193645A (ja) 吸着剤
Braun et al. Ion-exchange foam chromatography: Part II. Rapid separations on heterogeneous cation-exchange foams
Bag Determination of trace organic dicarboxylic acids and amines by ion-chromatography
Gilpin et al. Gas chromatographic adsorbents and base materials
CA1287442C (en) High performance anion-exchange chromatographic packing composition