JPS58194938A - Flame retardant crosslinked polyethylene insulator - Google Patents

Flame retardant crosslinked polyethylene insulator

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JPS58194938A
JPS58194938A JP58072296A JP7229683A JPS58194938A JP S58194938 A JPS58194938 A JP S58194938A JP 58072296 A JP58072296 A JP 58072296A JP 7229683 A JP7229683 A JP 7229683A JP S58194938 A JPS58194938 A JP S58194938A
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ethylene
bis
compositions
parts
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JP58072296A
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ジエ−ムズ・ダブリユ−・ビツグス
メルビン・エフ・マリンガ−
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National Destillers and Chemical Corp
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
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    • C08K5/54Silicon-containing compounds

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐湿、耐熱及び耐炎性を有し成型製品にも絶縁
writ及びケーブルの製造にも有用である橋かけ可能
な重合、、、′:; 体の組成物に関す鳶’′1゜さらに特には、高度の耐炎
性を有す・・)1、 るエチレン−酢酸ビニル共重合体に関する0effi性
重合体組成物がその用途とする最重畳な分野の一つけ、
絶縁性と雛−性とが共に求められている電気的甲境であ
り、又最も格別には導線の絶縁の分野である。かつては
、耐炎性の目的で、電線及びケーブルの技術業界で入手
できる押出し成型可能な組成物として塩素化ポリエチレ
ン、ポリ増化ビニル、クロロブタジェン、塩素化パラフ
ィン等の様な塩素化した重合体と三酸化アンチモンとを
共に含んだもので、しかも両者をかなりの量存在させた
本のが求められていた。別の方法として、耐炎性ではな
い絶縁複合体にクロロスルホン化したポリエチレン塗料
を撒布する方法が採用されたがこれは付加的操作を費す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides crosslinkable polymeric body compositions which are moisture, heat and flame resistant and are useful in the manufacture of molded products as well as insulated wire and cables. More particularly, one of the most overlapping fields of application for 0effi polymer compositions relating to ethylene-vinyl acetate copolymers, which have a high degree of flame resistance.
This is an electrical field where both insulation and integrity are required, and most particularly in the field of insulation of conducting wires. In the past, chlorinated polymers such as chlorinated polyethylene, polyvinyl reinforced, chlorobutadiene, chlorinated paraffin, etc. were used as extrudable compositions available in the wire and cable technology industry for flame resistance purposes. There was a need for a book that contained both antimony and antimony trioxide, and in which both were present in considerable amounts. An alternative method has been to apply a chlorosulfonated polyethylene paint to an insulating composite that is not flame resistant, but this requires additional handling.

ある型の乾式変圧器、特に高電圧変圧器については、使
用し九有機絶縁複合体の表面クリ−ベージに起因する電
気的故障が起る問題があった。この問題はブチルゴム、
エポキシ樹脂又はポリエステル樹脂をその結合材とする
組成物に水和したアルミナを絵加することに依り解決し
た0然し此等の組成物は、すぐれた押し成型特性、物理
的及び電気的諸性状、耐熱性及び耐炎性とを調和させて
有しているのでは彦い。か\る組成物はケラセル等(K
・5eal at al)に対する米国特許第2,99
7,526号;第λ? 97.527号及び第2,99
7,528号中に開示されている。記載された組成物は
か\る用途に対して、経時稜には貧弱な引張υ強度、伸
び及びパーセント伸びの餉を有している。
Certain types of dry type transformers, particularly high voltage transformers, have had problems with electrical failure due to surface cleaving of the organic insulation composites used. This problem is caused by butyl rubber,
The problem was solved by adding hydrated alumina to a composition using epoxy resin or polyester resin as a binder.However, these compositions have excellent press molding properties, physical and electrical properties, It seems that it has a harmonious combination of heat resistance and flame resistance. The composition is Keracel etc. (K
・U.S. Patent No. 2,99 for 5eal at al)
No. 7,526; No. λ? No. 97.527 and No. 2,99
No. 7,528. The compositions described have poor tensile strength, elongation and percent elongation properties over time for such applications.

とシわけ改良された耐湿及び耐熱性を示す離燃性重合体
組成物は主成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を
含む橋かけ可能な重合体の一種以上と一種又はそれ以上
のシラン類及び一種又はそれ以上の水和した無機充填剤
を本質的に緊密に混和したものが広く電線及びケーブル
の業界で受入れられて来ていたのであった。このような
組成物はノース等(North @t ml )の米国
特許第5,852.526号及び第4? 22,442
号で開示されている。此等の%許は、重合体100重l
li部に対し80から400の、好ましくは125−1
40重1部の充填剤と充填剤100部に対して[15か
ら5,0部のシランを含む組成物を開示している。潤滑
剤の特定の添加範囲は特許請求されていないが、重合体
100部に対して2部のステアリン酸カルシウムがその
実施例の14の組成物のすべてに用いられている。
The flame-retardant polymer composition, which exhibits particularly improved moisture and heat resistance, comprises as main components one or more crosslinkable polymers, including an ethylene-vinyl acetate copolymer, one or more silanes, and one or more silanes. Essentially intimate incorporation of one or more hydrated inorganic fillers has gained wide acceptance in the wire and cable industry. Such compositions are disclosed in North et al. (US Pat. No. 5,852.526 and No. 4? 22,442
Disclosed in the issue. These percentages are 100 liters by weight of polymer.
80 to 400, preferably 125-1 for the li part
40 parts by weight of filler and 15 to 5.0 parts of silane per 100 parts of filler are disclosed. Although the specific addition range of lubricant is not claimed, 2 parts of calcium stearate to 100 parts of polymer is used in all 14 compositions of the example.

ノース等の先行技術の重合体組成物は改良された物理的
及び電気的諸性状を高度の耐炎性及び難燃性と調和させ
て兼ね備えている。ボlJm化ビニル及びクロロスルホ
ン化ポリエチレンの様なハロゲン化した重合体を使用し
ないので塩化水素の煙を生じることが無く、カーボンブ
ラックがなゝ− いので色付きの絶縁物として使用可能とガっており、現
在、ゆようわ、い、あ、□、二場イア□−61あ:1゜ るので、例えば絶縁複合体を導体上に押出し成型する様
にこの組成物を使用するときは製造操作での塗布の付加
的工程を無くして、此等のきわめて望オしい結果が得ら
れるのである、 か\る組成物は(本来の性質の)白色及び着色した単−
P縁組成物として格別の用途が関められ、例えば銅又は
アルミニウムの様々金属上に押出し、単一層絶縁及びジ
ャケット組成物とすることが出来、それはU、L試験法
の90℃での操作及びある場合には125℃までの高い
温度での操作で、600ボルト迄の電圧に対して十分良
いものとされている。
The prior art polymer compositions of North et al. combine improved physical and electrical properties in harmony with a high degree of flame resistance and flame retardancy. Since it does not use halogenated polymers such as vinyl chloride and chlorosulfonated polyethylene, it does not generate hydrogen chloride fumes, and since it does not contain carbon black, it can be used as a colored insulator. Currently, there are 1 degrees, so when using this composition, for example to extrude an insulating composite onto a conductor, it is difficult to perform a manufacturing operation. These highly desirable results are obtained without the additional step of coating with white (in nature) and colored monomers.
Particular applications are concerned as P edge compositions, which can be extruded onto various metals, e.g. copper or aluminium, into single layer insulation and jacket compositions, which meet the U, L test method's operation at 90°C and Operation at temperatures as high as 125° C. in some cases has been shown to be sufficient for voltages up to 600 volts.

ノース等の絶縁組成物は、すぐれた電気的特性と熱及び
炎による劣化に本質的に耐えて、煙が少くまた非腐食性
の煙が好ましいところとが特徴的に結びついているスイ
ッチ′l’、1 盤のt線、電気器具の一一及 、  uos*otasoe*gmg°1の用途が見出
されてきている。
North et al.'s insulating compositions uniquely combine excellent electrical properties with inherent resistance to heat and flame degradation, and the advantage of low smoke and non-corrosive smoke. , 1 T-wires, electrical appliances, uos*otasoe*gmg°1 are finding uses.

ノース等は彼等の組成物中のエチレン−酢酸ビニル共重
合体を高エネルギー源からの放射線によるか又は化学的
な橋かけ結合剤の使用により架橋させようと企図してい
る。
North et al. contemplate crosslinking the ethylene-vinyl acetate copolymers in their compositions either by radiation from a high energy source or by the use of chemical crosslinking agents.

他の放射#硬化重合体組成物で観察されて来ている如く
、ノース等の開示によって製造した放射線硬化組成物は
その禍酸化物硬化の対応物よりも劣った物理的強度を有
している8此の事象の原因が完全に理解できていると言
えぬが、熟し組成物の主及び副成分の正にその性質及び
量が一因と考えられている。逼酸化物硬化可能な製品に
ある改良を加えて放射線硬化可能な製品とすることが試
みられた。そこでは放射IVjl@!化可能な製品中の
共重合体は高い酢酸ビニル含量を持ち、ステアリン酸カ
ルシウムの潤滑剤はステアリン酸アルミニウムに置換さ
れていた。この事が放射線硬化組成物の物理的強度をか
っての既存の値より改良してはいるものの、壕だ壕だ過
酸化物硬化の製品よりも目立って低いのである。
As has been observed with other radiation-cured polymer compositions, the radiation-cured compositions made according to the disclosure of North et al. have inferior physical strength to their oxide-cured counterparts. 8 Although the cause of this phenomenon is not completely understood, it is believed that the very nature and amount of the main and secondary components of the ripening composition are contributing factors. Attempts have been made to make certain modifications to oxide curable products to make them radiation curable. There, radiation IVjl@! The copolymer in the available product had a high vinyl acetate content and the calcium stearate lubricant was replaced by aluminum stearate. Although this improves the physical strength of radiation-cured compositions over previously existing values, it is still significantly lower than trench-cured peroxide-cured products.

1982年9月14日発行の米国特許第4.549.6
05号は化学的に架橋した対応物と実質上同郷々改良さ
れた物理的強度特性を有する放射線架橋重合体組成物を
記載している。シランを増量して使用し、またステアリ
ン酸アルミニウム潤滑剤を潤滑剤M o 1 d W 
i *に変更して此の改良された物理的強度特性が得ら
れたのである0ある望ましい品質を備えるために必須の
三成分以外にノース等の組成物に他の添加剤を包含させ
ることが出来る0此等の添加剤に#′iS料、酸化防止
剤及び安定剤がある。酸化防止剤は遊離基の連鎖反応機
構で進行する酸化による重合体の劣化を防ぐために添加
する。酸化防止剤はノ(−オキシ基と結合し遊離基が反
応連鎖の伝播を不可能にさせるか、又はハイドロパーオ
キサイドを分解してカルボニル基にする様な方法をとり
その次の遊離基を生成させ々くする。前者は連部切断型
酸化防止剤、遊離基捕促剤又は抑制剤と呼げれ立体障害
のあるヒンダード・フェノール類、アミン類等である。
U.S. Patent No. 4.549.6 issued September 14, 1982
No. 05 describes radiation-crosslinked polymer compositions that have substantially improved physical strength properties than their chemically crosslinked counterparts. Using increased amounts of silane and aluminum stearate lubricant
This improved physical strength property was obtained by changing to i Possible additives include #'iS additives, antioxidants, and stabilizers. Antioxidants are added to prevent deterioration of the polymer due to oxidation that proceeds through a chain reaction mechanism of free radicals. Antioxidants can be used to generate the next free radical by bonding with the -(-oxy group, making it impossible for the free radical to propagate the reaction chain, or by decomposing the hydroperoxide into a carbonyl group. The former are called chain-cutting antioxidants, free radical scavengers, or inhibitors, and include sterically hindered hindered phenols and amines.

徒者は過酸化物分解剤と呼ばれ、一般には値、黄化合物
(即ち、スルフィド類、ジスルフィド類、スルホキシド
類、スルホン類、チオジプロピオン酸エステル類等)又
はジチオカルバミン酸塩及びジチオ燐酸塩の金属錯化物
である。アルキレン・ビス−チオアルカノイック酸アミ
ドを安定化剤として記載した米国特許第4.279.8
05号の様に合成樹脂の安定化剤も当業者は開示を受け
ており、例えは米国特許ハシウド等(Hashindo
 et al )の米国特許第4,124,549号の
記載の如く腐食防止剤も又知られている。
Agents are called peroxide decomposers and are commonly used to remove yellow compounds (i.e., sulfides, disulfides, sulfoxides, sulfones, thiodipropionic acid esters, etc.) or dithiocarbamates and dithiophosphates. It is a metal complex. U.S. Pat. No. 4.279.8 describes alkylene bis-thioalkanoic acid amides as stabilizers.
Those skilled in the art have also received disclosure of stabilizers for synthetic resins, such as No. 05, for example, as disclosed in the US patent Hashindo et al.
Corrosion inhibitors are also known, such as those described in U.S. Pat. No. 4,124,549 by et al.

・till′ 他の特許開示、ケオー(Keogh )の米国特許第4
.25.5゜□)□・・”□・・ 305号は、電気抵抗、引張シ強度及び伸び能力を有し
、エチレン−酢酸ビニル、ハロゲン化した耐炎剤、三酸
化アンチモン、過酸化物及びステアリン酸亜鉛から成る
電気的利用のための組成物を示している。ボツペ(Po
ppe )  の米国特許第a’、osss2s号は、
三−化アンチモンとへキサプロモーシクロドデカン(H
BCD)、塩素化パラフィン、テトラブロモ−フタル酸
無水物(TBPA)、及びテトラブロモテレフタル酸(
TBTA)の様々ノ〜ロゲン含有化合物との耐炎性組成
物の効果を、置換したヒドラジン又Fiteした3−ア
ミノ−1,2,t−)リアゾールアミドの化学構造を有
するある有機金属化合物の添加によシ、意図的に増加さ
せた組成物を記載しでいる。・本発明によって、潤滑剤
特性を有し又際立って組成物の耐炎性を増加させる潤滑
剤系を含む重合体組成物が提供さ′1:。
・till' Other patent disclosures, Keogh U.S. Patent No. 4
.. 25.5゜□)□・・”□・・No. 305 has electrical resistance, tensile strength and elongation ability, and has ethylene-vinyl acetate, halogenated flame retardant, antimony trioxide, peroxide and stearin. 1 shows compositions for electrical applications consisting of zinc oxides.
U.S. Patent No. a', osss2s of
Antimony tritide and hexapromocyclododecane (H
BCD), chlorinated paraffins, tetrabromo-phthalic anhydride (TBPA), and tetrabromo-terephthalic acid (
Addition of certain organometallic compounds having the chemical structure of substituted hydrazine or 3-amino-1,2,t-)riazolamide to the effect of flame-retardant compositions with various nitrogen-containing compounds (TBTA) However, compositions that have been intentionally increased are described. - The present invention provides a polymeric composition comprising a lubricant system that has lubricant properties and significantly increases the flame resistance of the composition.

れるのである。本発明により、シラン処理し九水和した
無“・・・・j: 機充填剤入りのエチレン共重合体←特にエチレン−酢酸
ビニル共重合体)組成物に炭素原子8個から25個の脂
肪酸及び、アルキレン基が2から8個の炭素原子を有し
又アミド成分が8個から25個の炭素原子を有するアル
キレン−ビス−アミドから成る潤滑剤組成物を使用して
、際立った耐炎性能が達成出来ることが発明されたので
あった。か\る潤滑剤組成物は、好ましくは三酸化アン
チモン及びハロゲン化した耐炎添加剤と組合わせて通常
の耐炎性の水和したアルミナに添加して使用するっ特に
は、本発明の組成物を、普通のステアリン醗カルシウム
の潤滑剤が通常は上記組成物中で使用されている代りに
上記潤滑剤を使用することを含む。更に特には本発明は
次の組成から成る橋かけ可能な重合体の組成物に関する
ものである。
It is possible. According to the invention, a silane-treated, nonahydrated, non-containing ethylene copolymer (in particular an ethylene-vinyl acetate copolymer) composition containing a fatty acid having from 8 to 25 carbon atoms. and an alkylene-bis-amide in which the alkylene group has 2 to 8 carbon atoms and the amide component has 8 to 25 carbon atoms. What can be achieved has now been invented. Such a lubricant composition is preferably used in combination with antimony trioxide and a halogenated flame resistant additive to conventional flame resistant hydrated alumina. More particularly, the compositions of the present invention include the use of such lubricants in place of the conventional calcium stearate lubricants normally used in the compositions. The present invention relates to a crosslinkable polymer composition having the following composition:

峠エチレンとC,−C,脂肪族カルボン酸のビニルエス
テル、アクリル酸のCl−C−アルキルエステル又はメ
タクリル酸のCl−C−アルキルエステルとの共重合体
、b)共重合体100部尚り80乃至400部の水和し
た無機充填剤、 C)水和した無機充填剤100部当シ114から8、好
ましくは(18から4部のアルコキシシラン、及びd〕
通常の耐炎性の水和した無機充填剤に加えるにハロゲン
化した耐炎剤、三酸化アンチモン、及び全く驚くべきこ
とに、8個から25tIIの炭素原子を有する脂肪酸及
びアルキレン−ビスヘアミド(但しアルキレン基は2個
乃至8個の炭素原子を有し、又アミF基は8個乃至25
個の炭素原子を持つものとする)、から成る二元潤滑剤
系から成る耐炎成分っ 本発明は又、 a)エチレンとCm−cs脂肪族カルボン酸エステル、
アクリル酸のCl−C@アルキルエステル又祉メタクリ
ル酸のC,−C・アルキルエステルとの共重合体、及び
b〕 シラン処理した水和した無機充填剤、骸充填剤の
濃度が共重合体100部当シ80から400部である、
C)ハロゲン化した耐炎剤及び三酸化アンチモンを含X
7だタイプの橋かけ可能な重合体の組成物において、8
乃至25個の炭素原子の脂肪酸とアルキレン−ビス−ア
ミド(但しアルキレン基は2乃至8個の炭素原子を有し
、又アミド基#′i8乃至25個の炭素原子を持つ庵の
とする〕から成る二元潤滑剤系を並はずれた効果を持つ
耐炎剤として使用することより成る改良に関するものと
記述可能である0 本発明は又、此等の橋かけ可能な重合体組成物よシ成る
単一の絶縁層で被穫した電気導体に関する。
Copolymer of ethylene and C, -C, vinyl ester of aliphatic carboxylic acid, Cl-C-alkyl ester of acrylic acid or Cl-C-alkyl ester of methacrylic acid, b) 100 parts of copolymer 80 to 400 parts of hydrated inorganic filler, C) 114 to 8, preferably (18 to 4 parts of alkoxysilane, and d) per 100 parts of hydrated inorganic filler;
In addition to the usual flame-resistant hydrated inorganic fillers, halogenated flame-retardants, antimony trioxide, and, quite surprisingly, fatty acids and alkylene-bishairamides having from 8 to 25 tII carbon atoms, provided that the alkylene group It has 2 to 8 carbon atoms, and the amiF group has 8 to 25
The present invention also provides a flame-retardant component comprising a binary lubricant system consisting of: a) ethylene and Cm-cs aliphatic carboxylic acid ester;
Copolymer with Cl-C@alkyl ester of acrylic acid or C,-C alkyl ester of methacrylic acid, and b) Silanized hydrated inorganic filler, a copolymer with a skeleton filler concentration of 100 Department size ranges from 80 to 400 copies.
C) Contains halogenated flame retardant and antimony trioxide
In the composition of the crosslinkable polymer of type 7,
From fatty acids of 25 to 25 carbon atoms and alkylene-bis-amides, where the alkylene group has 2 to 8 carbon atoms and the amide group #'i has 8 to 25 carbon atoms. The present invention also relates to improvements in the use of binary lubricant systems comprising these crosslinkable polymer compositions as flame retardants with extraordinary effectiveness. Concerning an electrical conductor coated with one insulating layer.

本発明は、三酸化アンチモン及びI・ロゲン化したまた
は、′。
The present invention relates to antimony trioxide and I.

ハロゲン化しない耐炎剤と組合わせて上述の二元潤滑剤
系21に、、□い。よ1.−二、や□あ1.。
The binary lubricant system 21 described above is combined with a non-halogenated flame retardant. Yo1. -2, Ya□A1. .

レンと脂肪族カルボン酸ビニルエステル、アクリル酸ア
ルキルエステルまたはメタクリルアルキルエステルの共
重合体及びシラン処理した水和した無機充填剤より成る
橋かけ可能な重合体組成物に関する。此等の組成物は電
線及びケーブルの絶縁に格別の用途を有している。
The present invention relates to a crosslinkable polymeric composition comprising a copolymer of ethylene and aliphatic carboxylic acid vinyl ester, acrylic acid alkyl ester or methacrylalkyl ester and a silanized hydrated inorganic filler. These compositions have particular use in wire and cable insulation.

本発明の組成物は特定の潤滑剤の組合わせに加うるに、
−釉又はそれ以上のハロゲン化した耐炎剤及び任意的に
は三酸化アンチモン、−m又はそれ以上の橋かけ可能又
は硬化可能がエチレン共重合体、−穐又はそれ以上のシ
ラン及び一種又はそれ以上の水和した無機充填剤を含ん
でいる。
In addition to the specific lubricant combination, the compositions of the present invention also include:
- a glaze or more halogenated flame retardants and optionally antimony trioxide; - m or more crosslinkable or curable ethylene copolymers; - silane or more silanes and one or more Contains hydrated inorganic fillers.

共重合体、シラン及び無機充填剤はノース郷の米国特許
第3.832,526号及び第4922,442号中で
開示されたものが含まれ、その開示の内容をここで参考
として包含しておく。      1 .1・:1:■ □1゜ 「栴かけ可能」又は「架橋」の用語は本明細書中では正
常の当業者が承認している意味、即ちこれらの用語は重
合体の分子間に主原子価結合が形成されることを示すも
のとしておく。過酸化物架橋を含む化学的方法;コバル
ト60、加速器、β−線、γ−線、電子、X線等を用い
る放射線の適用で、又は熱架橋の様な公知の如何なる方
法でも架橋は達成可能である。重合体架橋の基礎手法は
当業者に極めて良く知られており、ここで詳細を記載す
る必要がない。本発明の重合体成分はエチレンとビニル
エステル、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ルのいずれかであるコモノマーとの共重合体である。ビ
ニルエステルは酢酸ビニル、ブ白ピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、ペンタン散ビニル又はヘキサン酸ビニルの様な
C,−C・脂肪族カルボン酸のビニルエステルでありう
る0アクリル酸及びメタクリル酸エステルは例えはアク
リル酸又はメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル又はヘキシル−エステルを含むCm−
C@アルキルエステルのいずれであってもよい。本発明
の重合体成分から成る好ましい共重合体は、約6から約
90%、好ましくは約9から約40チ、最も好ましくは
約9から約28−の酢酸ビニルと残シの部分としてエチ
レンとから成るエチレン−酢酸ビニル共重合体である0 結果として得るところ少く、成る性質を損うことさえあ
るが、本発明の組成物に橋かけ可能な他の重合体又は共
重合体の少量を含むことは可能である。然し、エチレン
共重合体、fOftシ<は上記の如きエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体は存在する全重合体の約66−以上でなけ
れば々らぬ。
Copolymers, silanes and inorganic fillers include those disclosed in North Township U.S. Pat. put. 1. 1.:1:■ □1゜The terms "printable" or "crosslinked" are used herein with the meanings recognized by those of ordinary skill in the art, i.e., these terms refer to Let us show that a valence bond is formed. Chemical methods including peroxide crosslinking; crosslinking can be achieved by any known method such as cobalt-60, application of radiation using accelerators, beta-rays, gamma-rays, electrons, X-rays, etc., or thermal crosslinking. It is. The basic techniques of polymer crosslinking are very well known to those skilled in the art and need not be described in detail here. The polymer component of the present invention is a copolymer of ethylene and a comonomer that is either a vinyl ester, an acrylic ester, or a methacrylic ester. Vinyl esters can be vinyl esters of C,-C aliphatic carboxylic acids such as vinyl acetate, vinyl butyropionate, vinyl butyrate, vinyl pentane or vinyl hexanoate.Acrylic acid and methacrylic esters are e.g. Methyl, ethyl, propyl acrylic acid or methacrylic acid,
Cm- containing butyl, pentyl or hexyl-esters
It may be any of C@alkyl ester. Preferred copolymers of the polymeric components of this invention include about 6 to about 90%, preferably about 9 to about 40%, most preferably about 9 to about 28% vinyl acetate and the balance ethylene. The compositions of the invention contain small amounts of other polymers or copolymers that can be crosslinked, although the resulting properties are less beneficial and may even impair the properties of the ethylene-vinyl acetate copolymer. It is possible. However, the ethylene copolymer, fOft, must be about 66 or more of the total amount of the ethylene-vinyl acetate copolymer present.

か\る好ましからざる態様に使用可能か少量の重合体成
分の代宍例には、ポリエチレン、エチレンとプロピレン
、ブテン、アクリル酸エステル及びマレイン酸エステル
との共重合体、ポリジメチルシロキサン及びポリメチル
フェニルシロキサン、酢酸ビニルとアクリル酸エステル
の共重合体等がある。勿論、此等の少量重合体成分の混
合物も使用可能である。
Alternative examples of small amounts of polymer components that can be used in such undesirable embodiments include polyethylene, copolymers of ethylene with propylene, butenes, acrylic esters and maleic esters, polydimethylsiloxane and polymethylphenyl. Examples include siloxane and copolymers of vinyl acetate and acrylic ester. Of course, mixtures of these minor polymer components can also be used.

例えば上に列挙したものに対応する(エチレン及び酢酸
ビニル以外)の単量体物質から誘導されるエチレン及び
酢酸ビニルのターポリマーも使用可能である。代表的な
ターポリマーはエチレン−酢酸ビニル−マレイン酸ビニ
ルターポリマーであろう。
Ethylene and vinyl acetate terpolymers derived from monomeric materials (other than ethylene and vinyl acetate), for example corresponding to those listed above, can also be used. A typical terpolymer would be ethylene-vinyl acetate-vinyl maleate terpolymer.

本発明に使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体は好ま
しくは約1.0乃至約2α0のメルトインデックスを有
する。
The ethylene-vinyl acetate copolymers used in the present invention preferably have a melt index of about 1.0 to about 2α0.

本発明で有用々ポリエチレンは本質1高、中及び低密度
のポリエチレンのすべてとその混合物とである。電線及
びケーブルの単一絶縁体として9芦用のため混合する最
本好まま しいポリエチレンは一般に、約α900乃至約α950
f7、o1□0ゎ1.。uz!”’j、。。。、い、イ
、アッ、ユを有するものである。
The polyethylenes useful in this invention are essentially all high, medium and low density polyethylenes and mixtures thereof. The most preferred polyethylenes for blending for use as single insulation in electrical wires and cables generally range from about α900 to about α950.
f7, o1□0ゎ1. . uz! ``'j,..., i, i, ah, yu.

明らかに、本発明の組成物は二元潤滑剤成分の使用に位
記の他の望ましい特性を予期できない調和度で保持して
いるのである: 1)低温脆性、即ち、組成物は低温運動(ASTMD7
46)中に容易に破壊されないであろう。
Evidently, the compositions of the present invention retain to an unexpected degree other desirable properties for the use of binary lubricant components: 1) cold brittleness, i.e., the compositions exhibit low temperature kinetics ( ASTMD7
46) Will not be easily destroyed during construction.

2)経時稜の耐熱性、即ち90℃及び125℃までさえ
の引張シ試験後のすぐれた伸び。
2) Heat resistance of the ridge over time, ie excellent elongation after tensile tests up to 90°C and even 125°C.

3)磁器でさえも4KVで表面破壊を示すのに、5KV
iでの高電圧でのアーキング(areing )及びト
ラッキング(tracking )耐性、此の性質はそ
んなにしばしはは要求されない。Lかし6oov下での
使用では好ましい環境である。 、。
3) Even porcelain shows surface destruction at 4KV, but at 5KV
resistance to arcing and tracking at high voltages at i, properties that are not often required. This is a preferable environment for use under 6oov. ,.

1、″ り耐湿性、即ち、永の機械的収着が少く、すぐれた誘電
率となる。
1. It has better moisture resistance, ie, less permanent mechanical sorption, and has an excellent dielectric constant.

5)工業的化学薬品に対する耐性。5) Resistance to industrial chemicals.

6、)石油、ガソリン、ディーゼル炉料に対する耐性つ
何故、本発明の組成物が此の様にすぐれた調和のとれた
諸性質を備えているか知られてい力い。エチレン−酢酸
ビニル共重合体、シラン及び水和した無機充填剤の間に
ある和動的関係が存在する可能性はあるが、ここではこ
れを理論付けることを一切企図していない。然し、5o
oovよシ低い低fr1圧環境に対し、さらに特には6
00vより低い環境に対して、本発明の組成物が単一絶
縁物としての利用に関して特別に有効であることが確立
されたのであった。
6.) Resistance to petroleum, gasoline and diesel fuel It is not known why the compositions of the present invention have such excellent and well-balanced properties. Although it is possible that some harmonic relationship exists between the ethylene-vinyl acetate copolymer, the silane, and the hydrated inorganic filler, no attempt is made to theorize this here. However, 5o
For low fr1 pressure environments that are lower than oov, especially 6
It has been established that for environments below 00 volts, the compositions of the present invention are particularly effective for use as single insulators.

単一絶縁物とは当業者に関められている用語で単一の層
が導体の周囲に押出され、この単一層が電気的絶縁物及
び物理的及び火炎からの保護のためのジャケットの役割
を持っている絶縁物のことである。
Single insulation is a term associated with those skilled in the art in which a single layer is extruded around a conductor, and this single layer acts as an electrical insulator and a jacket for physical and flame protection. It is an insulator that has

本発明の組成物は特に5ooov以下の範囲、及び最も
特には600v以下の範囲で単一絶縁の役割に特別適当
であり、そこでけ琴−の押出し成型被拶が使用され、且
つ諸性質のすぐれた調和が要求され石のは此の環境にお
いてである。エチレン−酢酸ビニル共重合体が極めて多
量の充填剤を含み且つなお高い可撓性と高度の架橋性を
兼ね備えていることが発見されたのであった。高い可撓
性と高い架橋性は一般に両立し々いと信じられており、
高い架橋性と高い充填剤の練込み量(それは橋かけ可能
な重合体含量が低いことを意味する)もそうだと信じら
れているのに対して、高い充填剤の練込み量、可撓性及
び架橋性の同時の達成は全く驚くべきことである。
The compositions of the invention are particularly suitable for single insulation roles in the sub-500V range, and most particularly in the sub-600V range, where extruded insulation boards are used and which have excellent properties. It is in this environment that harmony is required. It has been discovered that ethylene-vinyl acetate copolymers contain extremely large amounts of filler and yet have both high flexibility and a high degree of crosslinkability. It is generally believed that high flexibility and high crosslinkability go hand in hand.
High crosslinking and high filler loading (which means a lower content of crosslinkable polymers) are also believed to be the case, whereas high filler loading, flexibility The simultaneous achievement of crosslinking and crosslinking properties is quite surprising.

エチレン−酢酸ビニル共1合体はさらに、すぐれた難燃
性を本発明の重合体組成物に与える。
The ethylene-vinyl acetate copolymer also provides excellent flame retardant properties to the polymer compositions of the present invention.

上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体は高エネルギー電
子ビームの照射によるか又は化学的架橋剤の使用により
架橋できる。完全に架橋すると此等の重合体はその性質
として熱硬化性になる。本発明の好ましい組成物中では
、特にすぐれた物理的強度が要求される所では、化学的
架橋が好ましい。
The ethylene-vinyl acetate copolymers described above can be crosslinked by irradiation with a high energy electron beam or by the use of chemical crosslinking agents. Once fully crosslinked, these polymers become thermosetting in nature. In preferred compositions of the invention, chemical crosslinking is preferred, especially where good physical strength is required.

化学的架橋はエチレン−酢酸ビニル共重合体中に、架橋
剤、例えはジクミルパーオキサイド又はa、a’ビス(
t−ブチルパーオキシクジイソプロピルベンゼンを包含
させることにより達成される。過酸化物は後にプロセス
途中で活性化されエチレン−酢酸ビニル共重合体鎖を結
び付けて三次元の網目構造とする(若し、他の少量の橋
かけ可能な重合体が存在する時はそれも組込んでゆ<)
Chemical crosslinking involves adding a crosslinking agent, such as dicumyl peroxide or a,a'bis(
This is accomplished by including t-butylperoxydiisopropylbenzene. The peroxide is later activated during the process and binds the ethylene-vinyl acetate copolymer chains into a three-dimensional network (or other small amounts of cross-linkable polymers, if present). Incorporate it <)
.

化学的架橋は当業界周知の方法によって実施され、以下
で試みた一般的な架橋条件の修正Fi昌業者にとって明
白な26.あ6.。11.1.つi=’Wl、−C*−
1つ5つ有機過酸化物の使用に限っておらず、また他の
技術者は分別して遊離基を生ずる物質類が使用可能であ
ることをし識している。明らかがことだが、か\る架橋
剤は組成物を構成している間に分解してはからないが、
然し使うことの出来る架橋剤の選択は当業者にとって容
易なことであろう。
Chemical crosslinking is carried out by methods well known in the art, with modifications to the general crosslinking conditions attempted below.26. A6. . 11.1. i='Wl, -C*-
The use of organic peroxides is not limited, and others of the art have recognized that fractionated free radical generating materials can be used. Obviously, such crosslinking agents do not decompose while forming the composition;
However, the selection of crosslinking agents that can be used will be easy for those skilled in the art.

一般的に言って、使用する架橋剤の量が増加するに2れ
て、重合体の架橋度が増加する。通常(重合体を基準と
して)有機の第三級過酸化物の10%以上を使用すべき
ではなく、5から6%がもつと代表的な値である。他の
種類の架橋剤には違った必!量が存在するだろうが、そ
れ尋の値は容易に決定できる。急な又は連続的な加圧下
での変形抵抗の消失が起るととがあるので、極めて少量
の架橋剤の使用は避けるべきだとしばしば言われている
。トリアリルシアヌル酸塩等の様な架橋助剤を又、架橋
剤の効果増加のために添加してもよい。、  ’l(X 第三級有機過酸化物は、化学的架橋剤の大部分と同じく
、その分解が起り始める活性化温度以上に加熱して活性
化する。活性化達成のために如何なる公知の方法、例え
ば組成物への高圧スチームの適用、を利用することが出
来る。
Generally speaking, the degree of crosslinking of the polymer increases as the amount of crosslinking agent used increases. Generally no more than 10% (based on the polymer) of organic tertiary peroxide should be used, with 5 to 6% being typical. Other types of crosslinkers have different requirements! There may be some quantity, but its value can be easily determined. It is often said that the use of very small amounts of crosslinking agent should be avoided, since loss of deformation resistance under sudden or continuous pressure may occur. Crosslinking aids such as triallyl cyanurate and the like may also be added to increase the effectiveness of the crosslinker. ,'l(X Tertiary organic peroxides, like most chemical crosslinkers, are activated by heating above the activation temperature at which their decomposition begins. Methods can be used, such as applying high pressure steam to the composition.

放射線架橋の技術は極めて高度に発達しており、従って
か\る方法に関してはここで付言することは少い。放射
線の線量が増加するにつれて、一般的に架橋度は増加す
る。
The technology of radiation crosslinking is extremely highly developed, so there is little to add here regarding this method. As the dose of radiation increases, the degree of crosslinking generally increases.

好ましい架橋度に対して約5−25メガラドの全放射線
線量を使用するとよい。
A total radiation dose of about 5-25 megarads may be used for the preferred degree of crosslinking.

架橋は一般に常圧より高い、例えば200から400p
s+のオーダーの圧力で実施される、これよシ高いか、
低い圧力も使用可能であるが。過酸化物触媒の活性化に
必要な温度を得るためにスチームで硬化させる時は圧力
が必要である。絶縁体が多孔性とガることを避けるため
に圧力が必要である。電気絶縁諸性質を低下させ且つコ
ロナからの早期故障を起こすことがあるので電気絶縁中
では多孔性は極めて好ましくないことである。
Crosslinking is generally carried out at higher than normal pressures, e.g. 200 to 400p.
It is carried out under pressure on the order of s+, is this expensive?
Although lower pressures can also be used. Pressure is required when curing with steam to obtain the temperature necessary to activate the peroxide catalyst. Pressure is necessary to avoid porosity and galling of the insulation. Porosity is highly undesirable in electrical insulation because it reduces electrical insulation properties and can lead to premature failure from corona.

一般に、架橋度がより高いと、重合体組成物の熱、浮気
、化学試薬、老化による変化及び環境条件等及び一般に
摩耗も、に対する抵抗性が増す。架橋度が低いと、老化
後のパーセント伸びの顕著な効果と共に対熱性が少し失
なわれる。
Generally, the higher the degree of crosslinking, the more resistant the polymer composition is to heat, drift, chemical reagents, changes due to aging and environmental conditions, and generally also to abrasion. A low degree of crosslinking results in a slight loss of heat resistance with a significant effect on percent elongation after aging.

勿論、上記の因子及び最終製品に対するそれらの因子の
影響を考慮して正確な架橋度を変えることが可能である
。それより高い値も低い値も使用可能であるが、電線及
びケーブルの絶縁に関しては、架橋した重合体中からの
可溶性成分の抽出重量で定めた架橋割合でエチレン−酢
酸ビニル共重合体について約85−95%のオーダーで
あるのが一般に好ましい。
Of course, the exact degree of crosslinking can be varied taking into account the factors mentioned above and their influence on the final product. Higher or lower values can be used, but for wire and cable insulation, approximately 85 A value on the order of -95% is generally preferred.

置換基を有する一種又祉それ以上のシランが本発明の重
合体組成物の第二の必須成分である。
One or more substituent silanes are the second essential component of the polymer compositions of this invention.

シランが可燃性の組成物をつくらず、又重合体を処理す
る間に重合体の架橋を妨害せず又は自身分解もしないと
いう条件性で、例えばアルコキシ及びアミンシラン類の
如何なるシランも、所要の諸性状の調和に悪影響を与え
ず、本発明の重合体とfIE機充填剤との結び付きを助
けるように、本発明中で使用される。絶縁組成物の形状
に使用する好ましいシラン類は、例えば低級アルキル−
、アルケニル−、アルキニル(alkynyl )−及
びアリールアルコキシシランの様なアルコキシ−シラン
類と低級アルキル−、アルケニル−、アルキニル−1及
びアリール−アルコキシアルコキシ−又はアリールオキ
シアルキルシラン類である。か\るシラン類の特定の例
はメチルトリーエトキシ)メチルトリス(2−メトキシ
エトキシ)−、ジメチルジ−エトキシ−1\ ア、ヤ/u−MJ、j)ヤ、−九=yb ) I72 
(2−□ヤツ°、パ・ ・し、。
Any silane, such as alkoxy and amine silanes, may be used with the proviso that the silane does not create a flammable composition and does not interfere with polymer crosslinking or self-decompose during polymer processing. It is used in the present invention to aid in the association of the polymers of the present invention with the fIE filler without adversely affecting the property match. Preferred silanes for use in the form of insulating compositions include, for example, lower alkyl-
, alkenyl-, alkynyl-, and arylalkoxysilanes, and lower alkyl-, alkenyl-, alkynyl-1, and aryl-alkoxyalkoxy- or aryloxyalkylsilanes. Specific examples of such silanes are methyltriethoxy) methyltris(2-methoxyethoxy)-, dimethyldi-ethoxy-1\a, ya/u-MJ, j) ya, -9=yb) I72
(2-□ Guy°, Pa・・shi,.

工iシ)−、フェニル−トリス(2−メトキシエトキシ
)−、ビニルトリメトキシ−及びビニルトリエトキシシ
ランである。
These are phenyltris(2-methoxyethoxy)-, vinyltrimethoxy- and vinyltriethoxysilane.

最良の鮭果のためにビニルシラン類の使用が好ましく、
ビニルシラン類の中で以下のものが特に好ましい:及び ビニル−トリス(2−メトキシエトキシクシランHz 
C= CHS i (OCH2CHり0CH3)、。
Preferably use vinyl silanes for best quality
Among the vinylsilanes, the following are particularly preferred: and vinyl-tris(2-methoxyethoxysilane Hz
C=CHS i (OCH2CHri0CH3),.

本発明中で使用する充填剤は例えば、水和した酸化アル
ミニウム(AI鵞03・3H20又はAI (OH)、
 )、水和したマグネシャ、水和した珪酸カルシウムの
様な水和した無機充填剤であるー、千れ等の化合物中で
最も好ましいのは水和しfC酸化アルリニウムである。
Fillers used in the present invention include, for example, hydrated aluminum oxide (AI 03.3H20 or AI (OH),
), hydrated magnesia, hydrated inorganic fillers such as hydrated calcium silicate, etc. Most preferred is hydrated fC allinium oxide.

11r。11r.

上記のすぐれたムーの調和に達するために、重合体組成
物の処方中では水和した無機充填剤を使用する必簑があ
る。充填剤の他のタイプのものは、不活性であろうとな
かろうと、それが主要部になるほど多量には組成物に皺
加することは出来かいが、しかしすぐれた諸性状の調和
を達成できることを力討しておかねばならぬ。
In order to achieve the above-mentioned excellent Moo balance, it is necessary to use hydrated inorganic fillers in the formulation of the polymer composition. Other types of fillers, whether inert or not, may not be able to add to the composition in large enough quantities to become a major part, but have been found to be able to achieve a good balance of properties. We have to fight it hard.

無機充填剤中の水利水は、エチレン−酢酸ビニル共重合
体の炉焼又は発火を招くのに足る熱を加えている間に、
放出されるに違いない。化学的に無機充填剤に結合した
水は吸熱的に放出される。従来業界で絶縁物に耐炎性を
付与するために使われた、例えばカーボンブラック、粘
土、二酸化チタン等の他の充填剤よシも挨かにすぐれた
方法で、水和した無機充填剤は耐炎性を増加させること
が発見されたのであった。さらに増して驚くべきことに
は、高い充填剤の添加率が使用された時に、その添加率
では共重合体組成物が多量の結合水を含んでいるのに、
すぐれた耐炎性とすぐれた電気絶縁性状とが結びついて
いることである。
The water in the inorganic filler is heated while applying sufficient heat to cause calcination or ignition of the ethylene-vinyl acetate copolymer.
It must be released. Water chemically bound to the inorganic filler is released endothermically. Hydrated inorganic fillers are superior to other fillers traditionally used in the industry to impart flame resistance to insulation materials, such as carbon black, clay, and titanium dioxide. It was discovered that it increases sex. Even more surprising is that when high filler loadings are used, even though at those loadings the copolymer compositions contain large amounts of bound water,
It combines excellent flame resistance with excellent electrical insulation properties.

充填剤の大きさは先行技術で使用された充填剤の寸法と
おなじでよい。
The size of the filler may be similar to that of fillers used in the prior art.

本発明の重合体組成物の一成分として包含させることの
出来る一化防止剤組威物にはチオジプロピオン酸のジエ
ステルがあり、好オしいジエステルはジステアリル−3
,3’−チオジプロピオン酸) (DSTDP)である
。二種の異カるタイプの酸化防止剤の使用が効率的な酸
仕防止作用を果すことが発見されたのであった。従って
、連鎖切断型の酸化防止剤と過酸化物分解剤型の酸化防
止剤との混合物が極めて効果的な酸化防止剤組成物とな
る。従って、DSTDPと共に公知の過酸化物分解剤で
あるアミン又はヒンダード・フェノールを酸化防止剤組
成物として効果的に採用することができる。此等の遊離
基捕捉剤の中で立体障害のある(ヒンダード)フェノー
ル類が特に有効である。有効なフェノール類にはアルキ
ル化フェノール類、アルキリデン−ビス−アルキル化フ
ェノール類及びポリフェノール類があシ、その特別の例
として、2.6−ジーt−ブチル−パラ−クレゾール、
オクタデシルへ5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
ヒドロシナメート、2.21−メチレンビス(6−t−
ブチル−4−メチルフェノール)、4.41−ブチリデ
ンビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、t
へ5−トリメチル−2,4,6−トリス(45−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン及びテト
ラキス(メチレン(45−シー t−’7’チルー4−
ヒドロキシーヒドロシナメート)メタンがあシ、最後の
ものが特に好ましい。
Antimonitor compounds that can be included as a component of the polymer compositions of the present invention include diesters of thiodipropionic acid, with the preferred diester being distearyl-3.
, 3'-thiodipropionic acid) (DSTDP). It has been discovered that the use of two different types of antioxidants provides efficient acid protection. Therefore, a mixture of a chain-breaking type antioxidant and a peroxide decomposer type antioxidant results in a highly effective antioxidant composition. Therefore, amines or hindered phenols, which are known peroxide decomposers, can be effectively employed together with DSTDP as an antioxidant composition. Among these free radical scavengers, sterically hindered phenols are particularly effective. Useful phenols include alkylated phenols, alkylidene-bis-alkylated phenols and polyphenols, particular examples of which are 2,6-di-tert-butyl-para-cresol,
5-di-t-butyl-4-hydroxy to octadecyl
Hydrocinamate, 2,21-methylenebis(6-t-
butyl-4-methylphenol), 4,41-butylidenebis(6-t-butyl-3-methylphenol), t
He5-trimethyl-2,4,6-tris(45-di-t
-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene and tetrakis(methylene(45-cy t-'7'thi-4-
(hydroxy-hydrocinamate) methane, the last one being particularly preferred.

押出しによシ導体上に重合体の絶縁体が形成された時は
、絶縁組成物の一部を潤滑剤が形成し、、′:Cいるこ
とが好ましい。
When the polymeric insulation is formed on the conductor by extrusion, it is preferred that the lubricant forms part of the insulation composition.

□ 脂肪酸面けん又はその金属誘導体=−な潤滑剤が従来使
われて来ていた。潤滑剤は押出し工程そその効果を発揮
するはかりでなく、電線絶縁物のストリッピング性状を
改善し末端使用者の仕事を促進している。潤滑剤成分は
本発明の重合体組成物の必須の成分を構成する。三酸化
アンチモンとハロゲン化した耐炎剤の組合わせを必要濃
度の水和した充填剤に添加し、それに加えて潤滑上有効
量から成る特定の二成分の潤滑剤を使用すると、はから
ず本本発明の架橋した組成物に全く予期されない様な良
好な耐炎性を付与することが発見されたのであった。
□ Lubricants containing fatty acids or their metal derivatives have traditionally been used. Lubricants are not only effective in the extrusion process, but also improve the stripping properties of wire insulation and facilitate the end user's work. The lubricant component constitutes an essential component of the polymer composition of the present invention. Addition of a combination of antimony trioxide and a halogenated flame retardant to a hydrated filler at the required concentration, in addition to a lubricatingly effective amount of a particular two-component lubricant, unexpectedly results in the present invention. It has been discovered that the crosslinked compositions of the present invention impart a completely unexpected degree of good flame resistance to the crosslinked compositions.

ステアリン酸カルシウムはこれまでノース等の重合体組
成物の様な重合体組成物に対する潤滑剤としてしばしば
使用されて来ている。然し、今やラウリン酸の様な脂肪
酸及びエチレン−ビス−ステ、アラミドの様なアルキレ
ン−ビス−アミドから成る潤滑剤組成物が、特に三酸化
アンチモン、:・11 及びパ°ゲ7化した及び、f。]、°ゲ7化しな“耐炎
剤と組合わ□11・1 せて使用した時、架橋した組成物に際立って目ざましい
程の耐炎性を起させることが発明されたのであった。
Calcium stearate has often been used as a lubricant for polymeric compositions such as those of North et al. However, lubricant compositions consisting of fatty acids such as lauric acid and alkylene-bis-amides such as ethylene-bis-steel, aramid, and especially antimony trioxide, f. ], it has been devised that when used in combination with a non-curing flame retardant, the crosslinked composition exhibits remarkable flame resistance.

本発明の二元潤滑剤組成物は、8乃至25個の炭素の脂
肪酸と次の一般式を有するアルキレン−ビス−アミドよ
り成る。
The binary lubricant composition of the present invention consists of an 8 to 25 carbon fatty acid and an alkylene-bis-amide having the general formula:

(但しR=2乃至8個の炭素原子の2価のアルキレン基
;及びR’=−C−R”で、R富は8乃至25個の炭素
原子を持つ脂肪族基である。〕 脂肪酸のアルキレン−ビス−アミドに対する割合は、約
1:1乃至約1=6で、好ましくは約1:3の酸:アル
キレンービスーアミドの割合である。好ましくは二元潤
滑剤組成物は25%のラウリン酸及び75チのエチレン
−ビス−ステアラミドよ構成る。二元潤滑剤組成物の全
量は全重合体組成物に対して約101乃至約10重量パ
ーセントで、好ましくは約0.5乃至約3重量パーセン
トである。
(where R = divalent alkylene group with 2 to 8 carbon atoms; and R' = -C-R'', and R-rich is an aliphatic group with 8 to 25 carbon atoms.) The ratio to alkylene-bis-amide is from about 1:1 to about 1=6, preferably about 1:3 acid:alkylene-bis-amide.Preferably, the binary lubricant composition contains 25% lauric acid and 75% ethylene-bis-stearamide.The total amount of the binary lubricant composition is from about 101 to about 10 weight percent of the total polymer composition, preferably from about 0.5 to about 3. Weight percentage.

二成分潤滑剤組成物は過酸化物硬化重合体組成物中で三
酸化アンチモン及びエチレン−ビス−テトラ−ブロモフ
タルイミド、デカーブロモジフェニルオキサイド尋の様
なノ・ロゲン化した耐炎剤と組合わせて使用した時、極
めて有効Cであることが発明されたのであった。三酸化
アンチモンは全重合体組成物に対して約2乃至約20重
量パーセント及び好ましくは約4乃至約1重量パーセン
ト量含まれ、またハロゲン化した耐炎剤は約5乃至約3
0重量パーセント及び好ましくは約8乃至約10重量パ
ーセント量含まれている0 本発明の組成物中の重合体及び充填剤の量は広い範囲で
変更可能であるウシランの割合は100部の重合体当シ
約cL5乃至5.0部の範囲であるべきである。
Two-component lubricant compositions are used in combination with antimony trioxide and nitrogenated flame retardants such as ethylene-bis-tetra-bromophthalimide, decarbromodiphenyl oxide, etc. in peroxide-cured polymeric compositions. At that time, an extremely effective C was invented. Antimony trioxide is included in an amount of about 2 to about 20 weight percent and preferably about 4 to about 1 weight percent of the total polymer composition, and the halogenated flame retardant is included in an amount of about 5 to about 3 weight percent.
The amount of polymer and filler in the compositions of the present invention can vary within a wide range, including 0 weight percent and preferably from about 8 to about 10 weight percent. It should be in the range of about 5 to 5.0 parts.

これ卆す少い量は十分な表面処理をするのには不十分で
あり、一方多過き“る量は物理的性状のいくつか、即ち
伸び、架橋後の押出成型絶縁物質の性状等に好ましから
ざる影替を有する。
This small amount is insufficient to provide sufficient surface treatment, while too large an amount may affect some physical properties, such as elongation, properties of the extruded insulating material after crosslinking, etc. It has an undesirable shadow change.

充填剤の40乃至400重量部又はそれ以上(最も好ま
しくは125−150重量部以上)、シランの15から
5.0重量部及び重合体100部である場合に被覆、即
ち電線及びケーブル上への押出し成型で最良の結果が得
られる。
Coatings, i.e., onto wires and cables, are 40 to 400 parts by weight or more (most preferably 125-150 parts by weight or more) of filler, 15 to 5.0 parts by weight of silane, and 100 parts by weight of polymer. Best results are obtained with extrusion.

本発明の組成物は多くの形成法が存在する。然し、いず
れの場合に於ても充填剤を重合体中に分散し始めた時に
充填剤及び重合体をシランと十分密接に接触させる必要
かある。この条件はバンバリー又はワーナーアンドフレ
イドラーの押出し機の様な内部混合装置中で実現可能で
ある。
There are many ways to form the compositions of the invention. However, in either case it is necessary to bring the filler and polymer into sufficiently intimate contact with the silane as the filler begins to be dispersed into the polymer. This condition can be achieved in internal mixing equipment such as a Banbury or Werner & Freidler extruder.

シランが水和した蕪機充填剤゛生重合体成分とを結び付
ける条件が満九されるならば、必須成分の緊密な混合物
を得る1:::1・□・1゜ ために当業界で知られた如何なる加工装置も使用出来る
It is known in the art to combine the silane with the hydrated filler and the biopolymer component to obtain an intimate mixture of the essential components. Any processing equipment that can be used can be used.

本発明の組成物の心頭成分以外に、架橋が必要表時はそ
れを妨害せず又所期の諸性状に害と々らぬかぎりは、他
の添加物、顔料、安定剤等、が共存可能々ととは明白で
あろう。
In addition to the main components of the composition of the present invention, other additives, pigments, stabilizers, etc. may coexist as long as they do not interfere with crosslinking or adversely affect the desired properties. It is obvious that it is possible.

か\る材料は、重合体に対して10チ以下の範囲、通常
は5チ以下の量という、極めてわずかの割合で存在する
。他の成分のかなりの量があることが望ましくない二つ
の理由がある:第一には本発明の組成物それ自身卓絶し
た諸性状を有しており:第二には例えば他の充填剤のか
なりの量は調和のとれた原性状のバランスを害うか又は
ひっくシかえしてしまうだけである。
Such materials are present in very small proportions of the polymer, ranging from less than 10 parts, usually less than 5 parts. There are two reasons why it is undesirable to have significant amounts of other ingredients: firstly, the compositions of the invention have outstanding properties themselves; secondly, the presence of other fillers, e.g. Significant amounts only impair or upset the harmonious balance of nature.

押出し成型による導体の絶縁の形成には、脂肪酸石けん
又はその金属誘導体の様な潤滑剤が過去には使用されて
来て成功を収めていた。か\る物質は電線絶縁のストリ
ッピ、′ ング性状を改善し丈°来ており、また従って末端使用者
が電′i□1゜ #を算出させ成端する場合に絶縁物を容易に電線から剥
離出来るようにしている。アルカリ土類金属脂肪酸石け
ん、好ましい石けんはステアリン酸カルシウムである、
の様々許容し得る石けんを使うのが習慣となって来てい
るのであった。かくる潤滑剤のその他の典型的な例には
ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン蒙及び此の目的
で業界で使用される他の脂肪酸、のアルカリ土類金属塩
及びアルミニウム塩、シリコーン油、長鎖脂肪族アミド
、ワックス等がある0 然し、今や本発明の二成分潤滑剤系が効果的な潤滑剤と
して働くばかりでなく、耐炎特性を増加させ屯すること
が発明されたのであった。特にノ・ロゲン化した防炎剤
、三酸化アンチモン及びノ・ロゲン化しない防炎剤と共
に退散化物硬化可能な重合体組成物に使用する時は格別
の防炎性を示す事が発明されたのであった。
Lubricants such as fatty acid soaps or their metal derivatives have been successfully used in the past to form insulation in conductors by extrusion. Such materials improve the stripping and stripping properties of wire insulation, and therefore make it easier for end users to strip the insulation from wires when calculating and terminating the wire. It is made to be removable. alkaline earth metal fatty acid soaps, the preferred soap being calcium stearate;
It has become customary to use a variety of acceptable soaps. Other typical examples of such lubricants include alkaline earth metal and aluminum salts of stearic acid, oleic acid, palmitic acid and other fatty acids used in the industry for this purpose, silicone oils, long chain However, it has now been discovered that the two-component lubricant system of the present invention not only acts as an effective lubricant, but also has increased flame resistance properties. In particular, it has been devised that it exhibits exceptional flame retardant properties when used in compound-curable polymeric compositions with halogenated flame retardants, antimony trioxide, and non-halogenated flame retardants. there were.

以下の例は本発明の態様をさらに示すためのものである
The following examples are intended to further illustrate embodiments of the invention.

表1に示した橋かけ可能表型合体組成物はステアリン酸
カルシウムを潤滑剤として使用した0(表中の数字は該
成分の重量部を示す)。此等の組成物を14AWGw、
線上に押出し成型しUnd@rwriters  La
boratori@s  F1am5Retardan
t  VW−1(Vsrtical −Wire )試
験(ULFR−1)の試料として使用した。ステアリン
酸カルシウムを含む試料について実施したUL  FR
−1試験結果を表2に示す。
The crosslinkable surface type coalescence composition shown in Table 1 uses calcium stearate as a lubricant (numbers in the table indicate parts by weight of the ingredients). 14AWGw of these compositions,
Extrusion molding onto the line Und@rwriters La
boratori@s F1am5Retardan
It was used as a sample for the tVW-1 (Vsrtical-Wire) test (ULFR-1). UL FR performed on samples containing calcium stearate
-1 test results are shown in Table 2.

表  1 試料番号       1  2  5  4UE  
630        100  100  100 
 100Ey  904         0   0
   0   0水和したアルミナ        1
00   100  100   100シラン A−
1722222 Aegerit@PilA酸化防止剤      2 
  2   2   2Saytex BT93ブロム
化防炎剤    30    30     0   
  0Thermogard CPA        
  15    6    15     6ステアリ
ン酸カルシウム          2    2  
  2    21: 、: ラウリン酸              0 、:、1
 0    0    0エチレン−ビス−ステアラミ
ド       0    0    0    0V
ulcup 40 KE (過酸化物)     4.
25  4.25  4.25  4.25Sb101
                 0     0 
    0     05       6     
  7       8       9      
 j080     95     80     9
5    100    10020      5 
    20      5      0     
 0100    100    100    10
0    125    1252      2  
    2      2      2      
22      2      2      2  
    2      230     30    
 30     50     50     20o
        o        o       
 o        o        。
Table 1 Sample number 1 2 5 4UE
630 100 100 100
100Ey 904 0 0
0 0 hydrated alumina 1
00 100 100 100 Silane A-
1722222 Aegerit@PilA antioxidant 2
2 2 2Saytex BT93 Brominated Flame Retardant 30 30 0
0Thermogard CPA
15 6 15 6 Calcium stearate 2 2
2 21: , : Lauric acid 0 , :, 1
0 0 0 Ethylene-bis-stearamide 0 0 0 0V
ulcup 40 KE (peroxide) 4.
25 4.25 4.25 4.25Sb101
0 0
0 05 6
7 8 9
j080 95 80 9
5 100 10020 5
20 5 0
0100 100 100 10
0 125 1252 2
2 2 2
22 2 2 2
2 230 30
30 50 50 20o
o o
o o.

15     15      6       6 
    15     102     2   ::
   2     2     2     2厘 ・: o        o、、、o        o  
      o        。
15 15 6 6
15 102 2 ::
2 2 2 2 rin・: o o,,,o o
o.

o        o        o      
  o        o        。
o o o
o o.

4.25   4.25   4.25   4.25
   4.25   4.25o       o  
     o       o       o   
    。
4.25 4.25 4.25 4.25
4.25 4.25o o
o o o
.

試料番号      11  12  13UE  6
30       100  100  100E7 
904         0   0   0水和した
アルミナ        125   100    
0シラン A−172222 A@g@rits MA l!l!化防止剤     
 2   2   2Saytsx Br35ブロム化
防炎剤   20   20   30Thermog
rard  CPA          6   15
   15ステアリン酸カルシウム       2 
  2   2ラウリン酸             
 0    0    0エチレン−ビス−ステアラミ
ド       0    0    0Vulcnp
 40に、E(i酸化物)     4.25  4.
25  4.25Sb*Os            
       O001(続き) 1 QOO100100100100100o      
  o        o        o    
    o        。
Sample number 11 12 13UE 6
30 100 100 100E7
904 0 0 0 Hydrated Alumina 125 100
0 Silane A-172222 A@g@rits MA l! l! anti-inflammatory agent
2 2 2Saytsx Br35 Brominated flame retardant 20 20 30Thermog
rard CPA 6 15
15 Calcium stearate 2
2 2 Lauric acid
0 0 0 Ethylene-bis-stearamide 0 0 0 Vulcnp
40, E(i oxide) 4.25 4.
25 4.25Sb*Os
O001 (continued) 1 QOO100100100100100o
o o o
o.

0       0    100    100  
  100    1002      2     
 2      2      2      22 
      2      2       2   
    2       20     30    
 15     15     1     30so
        o        o       
 o        o        。
0 0 100 100
100 1002 2
2 2 2 22
2 2 2
2 20 30
15 15 1 30so
o o
o o.

15       6       5      1
5      15      152       
2       2       2       2
       2o        o       
 o        o        o     
   。
15 6 5 1
5 15 152
2 2 2 2
2o o
o o o
.

ooooo。ooooo.

4.25   4.25   4.25   4.25
   4.25  4.25o        o  
     ’o        o       o 
       。
4.25 4.25 4.25 4.25
4.25 4.25o o
'o o o
.

表  2 1 98 0 5 0 0 0        0      28       
 00      25        0     
   02   10S      O3000002
0 2270 39715000 15500 0000 49870200 20000 33500 510!S        O950 01600 0430 □ 6102 0”’6 0 0 0       0       3       0
0      21        0       
 07 103 0 0 4 0 0 10 0 0 0       0       4       0
OYes     No     Yes     不
合格OY@!l       No       Ye
sONONo       N。
Table 2 1 98 0 5 0 0 0 0 28
00 25 0
02 10S O3000002
0 2270 39715000 15500 0000 49870200 20000 33500 510! S O950 01600 0430 □ 6102 0”'6 0 0 0 0 3 0
0 21 0
07 103 0 0 4 0 0 10 0 0 0 0 4 0
OYes No Yes Fail OY@! l No Ye
sONONo N.

ONONONO不合格 OYes       NOYes OYes       NOYes OYes     No     Ye++s    
 不合格OYss       No       Y
esOYes       No       Yes
OYeI     No     Yes     不
合格OYes       No       Yes
ONONONO ONONo   No   合格 ONONONO ONONo    N。
ONONONO Fail OYes NOYes OYes NOYes OYes No Ye++s
Fail OYss No Y
esO Yes No Yes
OYeI No Yes Fail OYes No Yes
ONONONO ONONO No Passed ONONONO ONONO N.

璽・ □ ・・:1 0     NO・j    No     NO不合
格OYes       No       Yeso
     NONON10 0     Yes     NOYes     不
合格ONONo       N。
Seal・□・・:1 0 NO・j No NO Fail OYes No Yes
NONON10 0 Yes NOYes Fail ONONo N.

OYes       No       Yes8 
    108       2        0 
       60       0      20 0       7       8 9       95       0       
2       00      15       
6 0       6       3 10       98       7      
  5        010       4   
    50       3       0 11       99       0      
  4        265       0   
    062       0       012
       99       0        
 G         40       0    
   0 0       0     95 15       98       5      
  5        010       0.0 0         0     10414    
           22      ’15   
     56 0      88       0 0       0       0 き) 0     0     Yes     No   
  Yss     不合格0    0    Ys
 s    NOYe so     0    Ye
s    No    Yeso      0   
  NONo     No     不合格0   
 0    Ye8    NOYe so     
0    NONONO o      0     Yes     NOYe
II     不合格0    0    Yes  
  NOYeso     0    Yss    
No    Yeso      0c    Yes
     NO、Yes     不合格o     
o    NONONO o     0    NONON。
OYes No Yes8
108 2 0
60 0 20 0 7 8 9 95 0
2 00 15
6 0 6 3 10 98 7
5 010 4
50 3 0 11 99 0
4 265 0
062 0 012
99 0
G 40 0
0 0 0 95 15 98 5
5 010 0.0 0 0 10414
22 '15
56 0 88 0 0 0 0 0 0 Yes No
Yss Fail 0 0 Ys
s NOYe so 0 Ye
s No Yes 0
NONo No Fail 0
0 Ye8 NOYe so
0 NONONO o 0 Yes NOYe
II Fail 0 0 Yes
NOYeso 0 Yss
No Yes 0c Yes
NO, Yes Fail o
o NONONO o 0 NONON.

0     0     Yes     No   
  Yes     不合格0    0    Ye
s    No    YeII0    0    
Ye s    Ye @Ya mo      0 
    Yes     No     Yes   
  不合格0    0    Yes    No 
   Ysso     0    Yes    Y
es’   Ys+s0     0     NON
o     NO不合格0    0    YeI 
   YeI    Yeso     0    Y
es    NOYes試験結果から明らかなように、
ステアリン酸カルシウムを含むたった二試料、/I65
及びA19がFR−1耐炎性試験に合格した。この結果
は満足すべきものと考えられぬ。
0 0 Yes No
Yes Fail 0 0 Ye
s No YeII0 0
Yes Yes @Ya mo 0
Yes No Yes
Fail 0 0 Yes No
Ysso 0 Yes Y
es' Ys+s0 0 NON
o NO Fail 0 0 YeI
YeI Yeso 0 Y
As is clear from the es NOYes test results,
Only two samples containing calcium stearate, /I65
and A19 passed the FR-1 flame resistance test. This result cannot be considered satisfactory.

二つの組合物が試験に合格したが、その組成が他の不合
格の組成物に類以しておシ、FR−1試験を再び実施し
た場合、再現性良く合格する可能性は極めて貧弱であり
、この組成物を実地での使用に受入れること祉できぬ。
Two combinations passed the test, but their compositions were similar to the other failing compositions, so if the FR-1 test were to be run again, the chances of reproducibly passing the test would be extremely slim. However, this composition cannot be accepted for practical use.

ハロゲン化した耐炎剤及び三酸化アンチモンと組合わせ
て二成分潤滑剤を使用して調製した。試料を表5に示す
It was prepared using a two-component lubricant in combination with a halogenated flame retardant and antimony trioxide. The samples are shown in Table 5.

表  3 UE650/651100 95100100100E
7904   0 5 0 0 0 水和したアルミナ     100   100   
100   100   100シラン A−1722
2222 人egertte MA酸化防止剤   22    
2    2    2Saytex BT93   
   30   50   50    0   30
FR300BA         OOO500The
rmol(mrd CPA      15   15
    15    15    15ステアリン酸カ
ルシウム       o       o     
  o       o       。
Table 3 UE650/651100 95100100100E
7904 0 5 0 0 0 Hydrated alumina 100 100
100 100 100 Silane A-1722
2222 Human egertte MA antioxidant 22
2 2 2Saytex BT93
30 50 50 0 30
FR300BA OOO500The
rmol(mrd CPA 15 15
15 15 15 Calcium stearate o o
o o.

1□1 ラウリン醒        α125  α125  
α125  α125   0.25□ ・11; □ エチレン−ビス−ステアラミド  α575  0.5
75   α375  α375    α75Vnl
cup90KE       4.25   425 
  4.25   4.25     4.25sb雪
0.                o      
 o       o       o       
1□1 Laurin Awakening α125 α125
α125 α125 0.25□ ・11; □ Ethylene-bis-stearamide α575 0.5
75 α375 α375 α75Vnl
cup90KE 4.25 425
4.25 4.25 4.25sb snow 0. o
o o o
.

25     26     27     28  
   29     30100    100   
  80     80    100    100
0       0     20     20  
     0       0100    100 
   100    100    100    1
002      2       2      2
      2      22      2   
   2      2      2      2
50       0     30       0
     30     250     30   
    0      !10       0   
    0ロ          0        
 15         15         10
         12.5o’lo       o
       o       o       。
25 26 27 28
29 30100 100
80 80 100 100
0 0 20 20
0 0100 100
100 100 100 1
002 2 2 2
2 22 2
2 2 2 2
50 0 30 0
30 250 30
0! 10 0
0ro 0
15 15 10
12.5o'lo o
o o.

、、j、。,,j,.

Q、25   nJ”m5   α25   Ll、2
5   (125125・1″・1]5 1 α75    α75    0.75     α7
5    0.75     α754.25    
4,25    4.25    4.25    4
.25    4.2515     15     
 0      0      0      0表3
の二元潤滑剤系を含む試料についてUL FR−1試験
を実施した。
Q, 25 nJ”m5 α25 Ll, 2
5 (125125・1″・1] 5 1 α75 α75 0.75 α7
5 0.75 α754.25
4,25 4.25 4.25 4
.. 25 4.2515 15
0 0 0 0Table 3
UL FR-1 testing was conducted on samples containing binary lubricant systems.

結果を表4に示す。The results are shown in Table 4.

表  4 20 103 0 9 3 0 0       14        0      
  00       4       3     
  021        99       0  
      0        6        0
0       3       0       0
0        0       30      
  022       95       0   
     6        0        00
       23        0       
 00       15        0    
    025       94       0 
       5        0        
0o        ss         o   
      。
Table 4 20 103 0 9 3 0 0 14 0
00 4 3
021 99 0
0 6 0
0 3 0 0
0 0 30
022 95 0
6 0 00
23 0
00 15 0
025 94 0
5 0
0 o ss o
.

0       58        0      
  024  qy  o  g  o  。
0 58 0
024 qy o go.

θ        ′2      16      
 00       3       0      
 025      105       0    
   25        0        00 
      19        0        
00       6       0       
0ONONONO合格 ONONo       NO ONONo       N。
θ′2 16
00 3 0
025 105 0
25 000
19 0
00 6 0
0ONONONO passONONO NO ONONO N.

ONONONo     不合格 OYes       No       YesON
ONo       N。
ONONONo Fail OYes No YesON
ONo N.

ONONo   No   合格 ONONo       NO ONONo       N。ONONo No Passed ONONo NO ONONo    N.

OYes     NOYes    不合格OYes
       No       Y@10     
  Ys s       No       Y@s
ONo・ No   No  合格 1 “ ONONON0 口N0NoN。
OYes NOYes Fail OYes
No Y@10
Ys s No Y@s
ONo・No No Pass 1 “ONONON0 Mouth N0NoN.

ONONONo  合格 ONONONO ONONo       NO 此等の結果から、厳格なFR−1試験で、二yrJjl
渭剤系を含まぬ試料がわずか18−の時間しか合格しな
かったのに対し、二元潤滑剤系を含む組成の試料は50
チ以上の時間合格したことが明かである□ さらに、泊滑剤としてステアリン酸カルシウムを含む試
料18及び19と比較して、二元潤滑剤系を含む試料2
2〜30は表5に示す如く物理的強度及び伸び特性の様
な他の望ましい特性を有していることが明らかである。
ONONONO Passed ONONONO ONONO NO From these results, in the strict FR-1 exam, 2yrJjl
The sample with the binary lubricant system passed for only 50 hours, while the sample without the lubricant system passed for only 18 hours.
In addition, compared to samples 18 and 19 containing calcium stearate as a lubricant, sample 2 containing a binary lubricant system
It is clear that Nos. 2-30 have other desirable properties such as physical strength and elongation properties as shown in Table 5.

表  ヨ 試料番号    18  19  22  23  2
4引張り強さ psi   1880 1850 21
10 2470 2180伸    び チ     
210   240   200   250   2
00158℃ 7日後 引張り強さ psi   2060 1980 215
0 2500 2280伸    び %      
150   140   160   170   1
5025    26    27    28   
 29     !S。
Table Sample number 18 19 22 23 2
4 Tensile strength psi 1880 1850 21
10 2470 2180 growth chi
210 240 200 250 2
00158℃ Tensile strength after 7 days psi 2060 1980 215
0 2500 2280 Growth %
150 140 160 170 1
5025 26 27 28
29! S.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、a)エチレンとc、−C,脂肪族カルボン酸のビニ
ルエステル、アクリル酸のCI−C・アル°キルエステ
ル又はメタクリル酸のC1−Csアルキルエステルとの
共重合体、b)共重合体100部当り80乃至400部
の水和した(b 無機充填剤、 C)水和した無機充填剤100部当り[14から8部の
アルコキシシラン、及び d)  8乃キ25個の炭素原子を有する脂肪酸及び一
般式を有するアルキレン−ビス−ステアラミド〔(1コ
しRは2乃至8伊の炭素原子を有する二価のアルキレン
基であり、且つR′は −〇 −R”であり、(但しR
3は8乃至25個の炭素原子を有する脂肪族基である)
〕から成る二元潤滑剤系、ハロゲン化し九耐炎剤、及び
所望により三酸化アンチモンを含有する耐炎剤成分より
成る改良された耐炎性を有する橋かけ可能な重合体組成
物。 λ 二元潤滑剤系を全重合体組成物の°約α1乃至約1
0重量パーセントの量存在させた特許請求の範囲第1項
記載の組成物。 五 二元潤滑剤系を全重合体組成物の約α5乃至約10
重量パーセントの量存在させた特許請求の範囲第2項記
載の組成物。 ζ 該脂肪酸の該アルキレン−ビス−アミドに対する比
が約1=1から約1=6である特許請求の範囲第2項又
は第3項記載の組成物。 5 該比が約1:3である特許請求の範囲第4項記載の
組成物。 k 該脂肪酸がラウリン酸であることを特徴とする特許
請求の範囲第1項乃至第5項のいずれかに記載の組成物
07、該アルキレン−ビス−アミドがエチレン−ビス−
ステアラミドであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項乃至第6項のいずれかに記載の組成物。 a ラウリン酸のエチレン−ビス−ステアラミドに対す
る比が約1:3である特許請求の範囲第6項又は第7項
記載の組成物。 9、該・・ロゲン化した耐炎剤廠全重合体組成物の約5
乃至、占゛ 約301N量パーセントの量弁Fさせた特許請求の範囲
第1項乃至第8項のいずれかに記載の組成物。 1αハロゲン化した耐炎剤がエチレンービスーテトップ
ロモフタルイミド又はデカ−ブロモジフェニルオキサイ
ドである特許請求の範囲第1項乃至第9項のいずれかに
記載の組成物。 11、三酸化アンチモンを全重合体組成物の約2乃至約
20重量パーセントの量存在させた特許請求の範囲第1
項乃至第10項のいずれかに記載の組成物。 12、特許請求の範1第1項乃至第11項のいずれかに
記載の橋かけ可能が重合体組成物より成る単一絶縁層で
被うした電気導体。
[Claims] 1. a) Copolymer of ethylene and c, -C, vinyl ester of aliphatic carboxylic acid, CI-C alkyl ester of acrylic acid, or C1-Cs alkyl ester of methacrylic acid. , b) 80 to 400 parts of hydrated (b) inorganic filler per 100 parts of copolymer, C) [14 to 8 parts of alkoxysilane per 100 parts of hydrated inorganic filler, and d) 8 to 25 parts of hydrated inorganic filler. fatty acids having 2 to 8 carbon atoms and alkylene-bis-stearamides having the general formula [(1 R is a divalent alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, and R' is -〇-R'' (However, R
3 is an aliphatic group having 8 to 25 carbon atoms)
A crosslinkable polymeric composition having improved flame resistance comprising a binary lubricant system comprising: a halogenated flame retardant component; and optionally antimony trioxide. λ The binary lubricant system is about α1 to about 1° of the total polymer composition.
A composition according to claim 1, present in an amount of 0 weight percent. (5) The binary lubricant system is about α5 to about α10 of the total polymer composition.
A composition according to claim 2, wherein the composition is present in an amount of percent by weight. 4. The composition of claim 2 or 3, wherein the ratio of said fatty acid to said alkylene-bis-amide is from about 1=1 to about 1=6. 5. The composition of claim 4, wherein said ratio is about 1:3. k Composition 07 according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the fatty acid is lauric acid, and the alkylene-bis-amide is ethylene-bis-amide.
7. The composition according to any one of claims 1 to 6, which is stearamide. 8. The composition of claim 6 or 7, wherein the ratio of lauric acid to ethylene-bis-stearamide is about 1:3. 9. Approximately 5 of the rogenated flame retardant factory polymer composition
The composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the amount F is approximately 301N. 10. The composition according to claim 1, wherein the 1α halogenated flame retardant is ethylene-bisutetopromophthalimide or deca-bromodiphenyl oxide. 11. Antimony trioxide is present in an amount of about 2 to about 20 weight percent of the total polymer composition.
The composition according to any one of Items 1 to 10. 12. An electrical conductor covered with a single insulating layer comprising a crosslinkable polymeric composition according to any one of claims 1 to 11.
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SE (1) SE459006B (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60130633A (en) * 1983-12-19 1985-07-12 Hitachi Cable Ltd Flame-retarding electroinsulating composition
JPS62252442A (en) * 1986-04-24 1987-11-04 Mitsubishi Cable Ind Ltd Abrasion-resistant flame-retarding composition
JPS6465148A (en) * 1987-09-05 1989-03-10 Idemitsu Kosan Co Flame-retarding resin composition

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3344588C2 (en) * 1983-12-09 1994-12-15 Kabelmetal Electro Gmbh Polymer mixture for sheathing cables and wires
CA1278128C (en) * 1984-02-09 1990-12-18 Nobuchika Tabata Fire retardant polyolefin composition
ES2052631T3 (en) * 1987-04-24 1994-07-16 Bayer Ag THERMOPLASTIC POLYMER MASS, HALOGEN FREE FIRE.
DE10159952A1 (en) 2001-12-06 2003-06-18 Degussa Use of liquid or unsaturated organosilane / mixtures applied on carrier material for the production of moisture-crosslinked and filled cable compounds
US7504585B2 (en) * 2004-12-17 2009-03-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, coated conductor, and methods for making and testing the same
US7776441B2 (en) 2004-12-17 2010-08-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flexible poly(arylene ether) composition and articles thereof
JP4735340B2 (en) * 2006-03-03 2011-07-27 日立電線株式会社 Non-halogen flame retardant resin composition and electric wire / cable using the same
CN103265750B (en) * 2013-05-24 2016-03-02 安徽长园智豪电力科技有限公司 A kind of Ethylene-methyl acrylate cable sheath material and preparation method thereof
EP3227381A1 (en) * 2014-12-03 2017-10-11 J.M. Huber Corporation Metal composite core composition panels and process for making same
WO2019238957A1 (en) * 2018-06-15 2019-12-19 Borealis Ag Flame retardant composition

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5778438A (en) * 1980-09-09 1982-05-17 Nat Distillers Chem Corp Radiation-curable flame retardant polymer composition

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE445559C (en) * 1978-11-23 1988-11-08 Raychem Ltd FLAME HAIR, HALOGEN-FREE POLYMER COMPOSITION AND APPLICATION THEREFORE FOR THE CREATION OF A HEAT PREPARABLE

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5778438A (en) * 1980-09-09 1982-05-17 Nat Distillers Chem Corp Radiation-curable flame retardant polymer composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60130633A (en) * 1983-12-19 1985-07-12 Hitachi Cable Ltd Flame-retarding electroinsulating composition
JPS62252442A (en) * 1986-04-24 1987-11-04 Mitsubishi Cable Ind Ltd Abrasion-resistant flame-retarding composition
JPS6465148A (en) * 1987-09-05 1989-03-10 Idemitsu Kosan Co Flame-retarding resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
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GB2119387B (en) 1986-07-23
NO166535C (en) 1991-08-07
GB8311377D0 (en) 1983-06-02
IE54673B1 (en) 1990-01-03
BE896559A (en) 1983-10-25
IT8320793A0 (en) 1983-04-26

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