SE459006B

SE459006B - FOOD-EASY FIREWOOD POLYMER COMPOSITION AND ELECTRIC LEADER COATED WITH A LAYER OF THE COMPOSITION

Info

Publication number: SE459006B
Application number: SE8302328A
Authority: SE
Inventors: J W Biggs; M F Maringer
Original assignee: Nat Distillers Chem Corp
Priority date: 1982-04-26
Filing date: 1983-04-25
Publication date: 1989-05-29
Also published as: BR8302100A; NL8301474A; IT8320793A0; SE8302328L; IE830947L; IE54673B1; GB2119387A; GB2119387B; NO831451L; NO166535C; IT1194218B; DE3315079C2; FR2525615A1; GB8311377D0; DE3315079A1; BE896559A; FR2525615B1; JPS58194938A; MX162481A; SE8302328D0

Description

459 006 av aluminiumhydroxid till kompositioner vars organiska binde- medel bestod av butylgummi, epoxihartser eller polyesterhart- ser. Dessa kompositioner besitter emellertid icke en jämvikt av utmärkta strängsprutbarhetsegenskaper, fysikaliska och elektriska egenskaper, värmebeständighet och brandhämmande förmåga. Sådana kompositioner beskrives i de amerikanska patentskrifterna 2, 997526, 2,997,527 och 2,997,528 (Kessel et al). De beskrivna kompositionerna för sådan användning har dålig draghållfasthet, töjning och procent töjning bevarad efter åldring. 459 006 of aluminum hydroxide for compositions whose organic binders consisted of butyl rubber, epoxy resins or polyester resins. However, these compositions do not possess a balance of excellent extrudability, physical and electrical properties, heat resistance and fire retardancy. Such compositions are described in U.S. Patent Nos. 2, 997526, 2,997,527 and 2,997,528 (Kessel et al). The compositions described for such use have poor tensile strength, elongation and percent elongation preserved after aging.

Brandhämmande polymerkompositioner som bl a uppvisar förbättrad fukt- och värmebeständighet bestående väsentligen av en intim blandning av minst en förnätningsbar polymer vilken som en huvudkomponent innehåller en eten-vinylacetat-sampolymer, en eller flera silaner och en eller flera hydratiserade oorga- niska fyllmedel har funnit vidsträckt accepterande inom tråd- och kabeltekniken. Sådana kompositioner som dessa beskrives i de amerikanska patentskrifterna 3,832,326 och 3,992,442 (North et al). Dessa patentskrifter beskriver kompositioner som innehåller 80 - 400, företrädesvis l25 - 140 viktdelar fyll- medel per 100 viktdelar polymer och 0,5 - 5,0 delar silan per l00 delar fyllmedel. Icke något specifikt kcmcentratiozlsutwåde av smörjmedel beskrives även om 2 delar kalciumstearat per 100 delar polymer användes i alla de 14 kompositionerna i exemplen.Fire retardant polymer compositions which, inter alia, exhibit improved moisture and heat resistance consisting essentially of an intimate mixture of at least one crosslinkable polymer which as a main component contains an ethylene-vinyl acetate copolymer, one or more silanes and one or more hydrated inorganic fillers have been found extensively. accepting in wire and cable technology. Compositions such as these are described in U.S. Pat. Nos. 3,832,326 and 3,992,442 (North et al). These patents describe compositions containing 80 to 400, preferably 125 to 140 parts by weight of filler per 100 parts by weight of polymer and 0.5 to 5.0 parts of silane per 100 parts of filler. No specific concentration range of lubricant is described although 2 parts of calcium stearate per 100 parts of polymer were used in all 14 compositions of the examples.

Polymerkompositionerna enligt North et al. enligt den tidigare tekniken uppvisar en jämvikt av förbättrade fysikaliska och elektriska egenskaper tillsammans med en hög grad av brand- och eldhämmande förmåga. Dessa i hög grad önskvärdaxresultat uppnås utan användning av halogenerade polymerer, såsom poly- vinylklorid och klorsulfonerad polyeten,varigenom klorväterök elimineras; utan kimrök varigenom dess användning genom färgade isoleringar tillåtes; utan några brandhämmande belägg- ningar såsom för närvarande erfordras, varigenom ett ytterli- gare steg i framställningsförfarandena elimineras när komposi- tionerna exempelvis användes som isoleringsföreningar sträng- sprutade på en ledare. 459 006 Sådana kompositioner finner speciell användning som vita (en inneboende egenskap) och färgade uniisoleringskompositioner som kan strängsprutas över metall, exempelvis koppar eller aluminium; ledare, för tillhandahållande av en enkel-skikts- isolerings- och mantlingskomposition som märkes enligt U.L. standard för 90°C drift och i vissa fall drift vid höga tempe- raturer som 1250, vid upp till 600 volt.The polymer compositions of North et al. according to the prior art exhibits a balance of improved physical and electrical properties together with a high degree of fire and fire retardancy. These highly desirable axial results are achieved without the use of halogenated polymers, such as polyvinyl chloride and chlorosulfonated polyethylene, thereby eliminating hydrogen chloride smoke; without carbon black allowing its use through colored insulations; without any fire-retardant coatings as is currently required, thereby eliminating a further step in the manufacturing processes when the compositions are used, for example, as insulating compounds extruded on a conductor. 459 006 Such compositions find particular use as white (an inherent property) and colored uninsulation compositions which can be extruded over metal, for example copper or aluminum; conductor, to provide a single-layer insulating and cladding composition labeled in accordance with U.L. standard for 90 ° C operation and in some cases operation at high temperatures such as 1250, at up to 600 volts.

Isoleringskompositionerna enligt North et al. har funnit spe- ciell användning vid isolering av instrumentbrädestråd apparattråd och motortråd där en unik kombination av utmärkta elektriska egenskaper förenade med beständighet mot de nedbry- tande effekterna av värme och låga är väsentliga och där låg rökdensitet och icke-korrosiva rökgaser är önskvärda.The insulating compositions of North et al. has found special use in the insulation of dashboard wire and motor wire where a unique combination of excellent electrical properties combined with resistance to the degrading effects of heat and flame are significant and where low smoke density and non-corrosive flue gases are desirable.

North et al. innefattar eten-vinylacetatsampolymerer i sina kompositioner förnätade genom bestrålning med högenergikällor eller genom användning av kemiska bryggbildare. Såsom har iakttagits med andra strålningshärdade polymerkompositioner har strälningshärdade kompositioner framställda i överensstäm- melse med beskrivningarna enligt North et al. sämre fysikaliska hållfasthetsegenskaper än deras peroxidhärdade motsvarigheter.North et al. include ethylene-vinyl acetate copolymers in their compositions crosslinked by irradiation with high energy sources or by the use of chemical crosslinkers. As has been observed with other radiation cured polymer compositions, radiation cured compositions have been prepared in accordance with the teachings of North et al. poorer physical strength properties than their peroxide cured counterparts.

Skälen till detta är icke helt klarlagda även om den exakta karaktären och mängden av huvud- och mindre komponenter i kompositionen antages vara en bidragande faktor. Ett flertal modifikationer gjordes av den peroxidhärdade produkten för framställning avzkm strålningshärdbara motsvarigheten. Sam- polymeren i den strâlningshärdbara produkten har en högre vinylacetathalt och aluminiumstearat har ersatt kalciumstearat- smörjmedlet. Även om detta har förbättrat den fysikaliska hållfastheten för den strålningshärdare kompositionen över vad den skulle ha varit är den fortfarande betydligt lägre än den peroxidhärdade produkten.The reasons for this are not fully understood although the exact nature and amount of major and minor components of the composition are believed to be a contributing factor. Several modifications were made to the peroxide cured product to produce the radiation curable equivalent. The copolymer in the radiation curable product has a higher vinyl acetate content and aluminum stearate has replaced the calcium stearate lubricant. Although this has improved the physical strength of the radiation curing composition over what it would have been, it is still significantly lower than the peroxide cured product.

Den amerikanska patentskriften 4,349,605, utfärdad den 14 september 1982, beskriver en strålningshärdad polymerkomposi- tion som har förbättrade'fysikaliska hållfasthetsegenskaper som är väsentligen lika med en kemiskt förnätad motsvarighet. 459 ÛÛ6 De förbättrade fysikaliska hållfasthetsegenskaperna uppnås genom användning av ökade mängder silan och genom utbyte av aluminiumstearatsmörjmedlet mot smörjmedlet Mold Viz.U.S. Patent 4,349,605, issued September 14, 1982, discloses a radiation-cured polymer composition having improved physical strength properties substantially equal to a chemically crosslinked equivalent. 459 ÛÛ6 The improved physical strength properties are achieved by using increased amounts of silane and by replacing the aluminum stearate lubricant with the Mold Viz lubricant.

Förutom de tre väsentliga komponenterna kan andra tillsats- medel införlivas i kompositionen enligt North et al. för till- handahållande av vissa önskvärda egenskaper. Innefattade i dessa tillsatsmedel är pigment, antioxidanter och stabilisato- rer.In addition to the three essential components, other additives may be incorporated into the composition of North et al. for the provision of certain desirable properties. Included in these additives are pigments, antioxidants and stabilizers.

Antioxidanter innefattas för att inhibera polymernedbrytning som erhålles som resultat av oxidation som fortskrider medelst en friradikalmekanism. Antioxidanterna verkar antingen så att de fastlåser peroxiradikalerna så att fria radikaler är oför- mögna att fortplanta reaktionskedjan eller så att de sönder- delar hydroperoxiderna på sådant sätt att karbonylgrupper och ytterligare fria radikaler icke bildas. De förra, benämnda kedjebrytningsantioxidanter, friradikal-elimineringsmedel, eller inhibitorer, utgör vanligtvis blockerade fenoler, aminer och liknande. De senare, som benämnes peroxidsönderdelare, är vanligtvis svavelföreningar (d v s merkaptaner, sulfider, di- sulfider, sulfoxider, sulfoner, tiodipropionsyraestrar och liknande) eller metallkomplex av ditiokarbamater och ditio- fosfater.Antioxidants are included to inhibit polymer degradation obtained as a result of oxidation proceeding by a free radical mechanism. The antioxidants act either by locking the peroxy radicals so that free radicals are unable to propagate the reaction chain or by decomposing the hydroperoxides in such a way that carbonyl groups and additional free radicals are not formed. The former, termed chain breaking antioxidants, free radical scavengers, or inhibitors, are usually blocked phenols, amines and the like. The latter, called peroxide decomposers, are usually sulfur compounds (i.e. mercaptans, sulfides, disulfides, sulfoxides, sulfones, thiodipropionic acid esters and the like) or metal complexes of dithiocarbamates and dithiophosphates.

Tekniken beskriver även stabilisatorer för syntethartser, såsom i den amerikanska patentskriften 4,279,805, vilken beskriver en alkylenbis-tioalkansyraamid som en stabilisator, och korrosionsinhibitorer, såsom exempelvisvis beskrives i den amerikanska patentskriften 4,l24,549 Hashiudo et al.The art also discloses stabilizers for synthetic resins, such as in U.S. Patent No. 4,279,805, which discloses an alkylene bisthioalkanoic acid amide as a stabilizer, and corrosion inhibitors, as described, for example, in U.S. Patent No. 4,245,549 Hashiudo et al.

En annan publikation, amerikanska patentskriften 4,255,303 (Keogh) visar en komposition för elektriska tillämpningar som har elektrisk resistans, draghâllfasthet och töjningsförmâga som innefattar eten-vinylacetat, halogenerat brandhämmande medel, antimontrioxid, peroxid och zinkstearat. Den ameri- kanska patentskriften 4,035,325 (Poppe et al) beskriver en kombination vari effektiviteten för brandhämande kombinatio- 459 006 ner av antimontríoxid och en halogenhaltig förening såsom hexabromcyklododekan (HBCD), klorerade paraffiner, tetrabrom- ftalsyraanhydrid (TBPA) och tetrabromtereftalsyra (TBTA) av- siktligt ökas genom tillsats av vissa organometallföreningar som har den kemiska strukturen för antingen substituerade hydraziner eller substituerade 3-amino-l,2,4-triazolamider.Another publication, U.S. Patent 4,255,303 (Keogh) discloses a composition for electrical applications having electrical resistance, tensile strength and elongation including ethylene-vinyl acetate, halogenated flame retardant, antimony trioxide, peroxide and zinc stearate. U.S. Patent 4,035,325 (Poppe et al) discloses a combination wherein the efficacy of flame retardant combinations of antimony trioxide and a halogen-containing compound such as hexabromocyclododecane (HBCD), chlorinated paraffins, tetrabromophthalic anhydride (TBPA) and tetrabromide visibly increased by the addition of certain organometallic compounds having the chemical structure of either substituted hydrazines or substituted 3-amino-1,2,4-triazolamides.

Genom föreliggande uppfinning tillhandahálles en polymerkompo sition med ett smörjmedelsystem som även betydligt ökar den brandhämmande förmågan för kompositionen.The present invention provides a polymer composition with a lubricant system that also significantly increases the fire retardant ability of the composition.

I överensstämmelse med föreliggande uppfinning har det fram- kommit att en betydelsefull brandhämmande kvalitet kan uppnås i etensampolymer-(i synnerhet eten-vinylacetat-sampolymerer)- kompositioner innehållande silanbehandlade hydratiserade oorganiska fyllmedel genom användning av en smörjmedelskompo- sitíon omfattande en fettsyra med 8-25 kolatomer och en alkylen-bis-amid vari alkylengruppen innehåller 2-8 kolatomer och amidkomponenten 8-25 kolatomer, varvid sådan smörjmedels- komposition, företrädesvis användes i kombination med anti- montrioxid och ett halogenerat brandhämmande tillsatsmedel förutom den normalt brandhämmande aluminiumhydroxiden. Före- liggande uppfinning innefattar närmare bestämt användning av den ovan beskrivna smörjmedelskompositionen i stället för det normala kalcíumstearatsmörjmedlet som normalt användes i de ovan beskrivna kombinationerna.In accordance with the present invention, it has been found that a significant fire retardant quality can be achieved in ethylene copolymer (especially ethylene-vinyl acetate copolymers) compositions containing silane-treated hydrated inorganic fillers by using a lubricant composition comprising a fatty acid having 8 carbon atoms and an alkylene bis-amide wherein the alkylene group contains 2-8 carbon atoms and the amide component 8-25 carbon atoms, such lubricant composition being preferably used in combination with antimony monoxide and a halogenated flame retardant additive in addition to the normally flame retardant aluminum hydroxide. More particularly, the present invention encompasses the use of the lubricant composition described above in place of the normal calcium stearate lubricant normally used in the combinations described above.

Uppfinningen avser närmare bestämt en förnätningsbar polymer- komposition som har förbättrad brandhämmande förmåga och som utmärkes av att den omfattar: a) 100 viktdelar av en sampolymer av eten och en vínylester av en CZ-C6-alífatisk karboxylsyra, ett Cl-C6-alkylakrylat eller ett C -C6-alkylmetakrylat, 1 b) 80-400 viktdelar hydratíserat oorganiskt fyllmedel, 459 006 c) 0,4-8 víktdelar av en alkoxísilan per 100 viktdelar hydra- tíserat oorganiskt fyllmedel, och d) en brandhämmande komponent omfattande i) fràn 0,1 till l0 víktprocent, baserat pá den totala polymerkompositionens vikt, av ett dubbelsmörjmedelsystem omfattande en fettsyra med 8-25 kolatomer och en alkylen-bis-stearamid med den allmänna formeln RL\*N-R-N",R' vari R är en tvåvärd alkylengrupp med 2-8 kolatomer; í? R' är -C-R2 , vari R2 är en alifatisk grupp med 8-25 kolatomer, ii) fràn 5 till 30 viktprocent, kompositionens vikt och, eventuellt, baserat på den totala polymer- , av ett halogenerat brandhämmande medel; iii) fràn 2 till 20 viktprocent, baserat på den totala polymerkomposítionens vikt, av antímontrioxid.More particularly, the invention relates to a crosslinkable polymer composition which has improved fire retardant ability and is characterized in that it comprises: a) 100 parts by weight of a copolymer of ethylene and a vinyl ester of a C 2 -C 6 aliphatic carboxylic acid, a C 1 -C 6 alkyl acrylate or a C 1 -C 6 alkyl methacrylate, 1 b) 80-400 parts by weight of hydrated inorganic filler, 459 006 c) 0.4-8 parts by weight of an alkoxysilane per 100 parts by weight of hydrated inorganic filler, and d) a flame retardant component comprising i) from 0.1 to 10% by weight, based on the weight of the total polymer composition, of a double lubricant system comprising a fatty acid having 8 to 25 carbon atoms and an alkylene bis-stearamide of the general formula RL \ * NRN ", R 'wherein R is a divalent alkylene group R 2 is -C-R 2, wherein R 2 is an aliphatic group having 8 to 25 carbon atoms, ii) from 5 to 30% by weight, the weight of the composition and, optionally, based on the total polymer, of a halogenated flame retardant; iii) from n 2 to 20% by weight, based on the weight of the total polymer composition, of antimony trioxide.

Föreliggande uppfinning avser även en elektrisk ledare belagd med ett enda isolerande skikt omfattande dessa förnätningsbara polymerkompositioner.The present invention also relates to an electrical conductor coated with a single insulating layer comprising these crosslinkable polymer compositions.

Föreliggande uppfinning avser förnätningsbara polymerkompo- sitioner omfattande sampolymerer av eten och en vinylester av en alifatisk karboxylsyra, ett alkylakrylat eller ett alkyl- metakrylat och ett silanbehandlat hydratíserat oorganískt fyllmedel som när det användes med ett dubbelt smörjmedels- system såsom beskrivits ovan i kombination med antimontrioxíd och halogenerade och icke-halogenerade brandhämmande medel. 459 006 besitter mycket höga brandhämmande egenskaper. Dessa komposi- tioner finner speciell användning såsom tråd- och kabel-isole- ring.The present invention relates to crosslinkable polymer compositions comprising copolymers of ethylene and a vinyl ester of an aliphatic carboxylic acid, an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate and a silane-treated hydrated inorganic filler which, when used with a double lubricant system in combination as described above. halogenated and non-halogenated flame retardants. 459 006 possesses very high fire-retardant properties. These compositions find special use such as wire and cable insulation.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning innehåller, förutom en speciell smörjmedelskombination, ett eller flera halogenerade brandhämmande medel och, eventuellt antimontri- oxid, en eller flera förnätningsbara eller härdbara etensam- polymerer, en eller flera silaner och ett eller flera hydrati- serade oorganiska fyllmedel. Sampolymererna, silanerna och oorganiska fyllmedel innefattar de som beskrives i de ame- rikanska patentskrifterna 3,832,326 och 3,926,442 (North et al) vilkas innehåll härmed införlivas genom hänvisning.The compositions of the present invention contain, in addition to a particular lubricant combination, one or more halogenated flame retardants and, optionally antimony trioxide, one or more crosslinkable or curable ethylene copolymers, one or more silanes and one or more hydrated inorganic fillers. The copolymers, silanes and inorganic fillers include those described in U.S. Pat. Nos. 3,832,326 and 3,926,442 (North et al.), The contents of which are hereby incorporated by reference.

Uttrycken förnätningsbar eller förnätning tillskrives den inom den normala tekniken erkända betydelsen i föreliggande uppfinning, d v s de betecknar bildningen av primära valens- bindningar mellan polymermolekyler.The terms crosslinkable or crosslinking are ascribed to the meaning recognized in the ordinary art in the present invention, i.e. they denote the formation of primary valence bonds between polymer molecules.

Förnätning kan utföras medelst vilka som helst av de kända förfaringssätten, såsom med kemiska medel innefattade peroxid- förnätning; genom strålning med användning av kobolt-60, acceleratorer, beta-strålar, gamma-strålar, elektroner, röntgenstrålar etc.; eller genom termisk förnätning. De grundläggande förfarandena för förnätning av polymerer är ytterst välkända inom tekniken och behöver här icke beskrivas i detalj.Crosslinking can be performed by any of the known methods, such as chemical oxide peroxide crosslinking; by radiation using cobalt-60, accelerators, beta rays, gamma rays, electrons, X-rays, etc .; or by thermal crosslinking. The basic methods for crosslinking polymers are extremely well known in the art and need not be described in detail here.

Polymerkomponenten i föreliggande komposition är en sampolymer av eten och en sammonomer som kan vara en vinylester, ett akry- lat eller ett metakrylat. Vinylestern kan vara en vinylester av en CZ - C6 -alifatisk karboxylsyra, såsom vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinylpentanoat eller vinylhexa- noat. Akrylaterna och metakrylaterna kan vara vilka som helst av Cl - C6 -alkylestrarna innefattande exempelvis metylç etyly propylq butyly pentyl-eller hexylakrylat eller -metakrylat.The polymer component of the present composition is a copolymer of ethylene and a comonomer which may be a vinyl ester, an acrylate or a methacrylate. The vinyl ester may be a vinyl ester of a C 2 -C 6 aliphatic carboxylic acid, such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pentanoate or vinyl hexanoate. The acrylates and methacrylates may be any of the C 1 -C 6 alkyl esters including, for example, methyl ethyl ethyl propyl butyl pentyl or hexyl acrylate or methacrylate.

Den föredragna sampolymeren omfattande polymerkomponenten enligt föreliggande är en enten-vinylacetatsampolymer inne- 459 006 hållande 6 till ungefär 90 %, företrädesvis ungefär 9 till ungefär 40 %, mest föredraget ungefär 9 till ungefär 28 %, vinylacetat, varvid resten utgöres av eten. Även om litet vinnes därmed, och vissa egenskaper t o m skadas, är det möjligt att innefatta mindre proportioner av andra förnätningsbara polymerer eller sampolymerer i kompositionerna enligt uppfinningen. Etensampolymerer, företrädesvis eten- vinylacetat-sampolymerer, som beskrives ovan, bör emellertid omfatta minst ungefär 66 % av de totala polymerer som finnes närvarande. Typiska exempel på sådana mindre polymerkompo- nenter som kan användas i sådana icke-föredragna utförings- former innefattar polyeten, sampolymerer av eten med propen, buten, akrylaterna och maleaterna, polydimetylsiloxan och polymetylfenylsiloxan, sampolymerer av vinylacetat med akryla- terna etc. Blandningar av dessa mindre polymerkomponenter kan uppenbarligen användas.The preferred copolymer comprising the polymer component of the present is an either-vinyl acetate copolymer containing 6 to about 90%, preferably about 9 to about 40%, most preferably about 9 to about 28%, vinyl acetate, the remainder being ethylene. Although little is gained thereby, and some properties are even damaged, it is possible to include smaller proportions of other crosslinkable polymers or copolymers in the compositions of the invention. However, ethylene copolymers, preferably ethylene-vinyl acetate copolymers, as described above, should comprise at least about 66% of the total polymers present. Typical examples of such minor polymer components that can be used in such non-preferred embodiments include polyethylene, copolymers of ethylene with propylene, butene, the acrylates and maleates, polydimethylsiloxane and polymethylphenylsiloxane, copolymers of vinyl acetate with the acrylates, etc. Mixtures of these smaller polymer components can obviously be used.

Terpolymerer av eten och vinylacetat härledda från exempelvis vilka som helst av de motsvarande monomera material som upp- räknas ovan (andra än eten eller vinylacetat) kan användas.Terpolymers of ethylene and vinyl acetate derived from, for example, any of the corresponding monomeric materials listed above (other than ethylene or vinyl acetate) may be used.

En typisk terpolymer skulle vara en eten-vinylacetat-vinyl- maleat-terpolymer.A typical terpolymer would be an ethylene-vinyl acetate-vinyl maleate terpolymer.

Eten-vinylacetat-sampolymererna som användes i föreliggande uppfinning har företrädesvis ett smältindex av från 1,0 till ungefär 20,0.The ethylene-vinyl acetate copolymers used in the present invention preferably have a melt index of from 1.0 to about 20.0.

De polyetener som användes i föreliggande uppfinning inne- fattar väsentligen alla hög-, medium- och lâg-densitetspoly- etener samt blandningar därav. De mest föredragna polyeterna för blandning för användning som en enda isolering för elek- triska trådar och kablar har vanligtvis en densitet av från ungefär 0,900 till ungefär 0,950 g/em3 och ett småland-ex' av' från ungefär 1,0 till ungefär l0,0.The polyethylenes used in the present invention comprise substantially all high, medium and low density polyethylenes and mixtures thereof. The most preferred polyethers for blending for use as a single insulation for electrical wires and cables typically have a density of from about 0.900 to about 0.950 g / cm 3 and a Småland ex 'of' from about 1.0 to about 10 0.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning tillhandahåller närmare bestämt en i hög grad brandhämmande komposition genom 459 006 överraskande användning av en dubbel smörjmedelskombination under bibehållande av andra önskvärda egenskaper innefattande en oväntad jämvikt av: l. Lågtemperatur-sprödhet, d v s kompositionen kommer icke lätt att undergâ sprickbildning beroende på lågtemperatur- rörelse (ASTM D 746). 2. Värmebeständighet efter åldring, d v s utmärkt töjning efter utsträckt drift vid 9o° och t o m 125%. 3. Bågbildnings- och tracking-beständighet, så hög som 5 KV medan t o m porslin visar ytgenombrott vid 4 KV. Denna egen- skap erfordras emellertid icke ofta i den föredragna omgiv- ningen av under 600 volts drift. 4. Fuktbeständighet, d v s låg mekanisk absorption av vatten vilket ger en utmärkt dielektricitetskonstant. 5. Beständighet mot industriella kemikalier. 6. Beständighet mot olja och bensin eller diesel-bränslen.More specifically, the compositions of the present invention provide a highly fire retardant composition by surprisingly using a dual lubricant combination while maintaining other desirable properties including an unexpected balance of: 1. Low temperature brittleness, i.e. the composition will not easily undergo cracking due to low temperature movement (ASTM D 746). 2. Heat resistance after aging, ie excellent elongation after extended operation at 9o ° and up to 125%. Arc formation and tracking resistance, as high as 5 KV while even porcelain shows surface breakthrough at 4 KV. However, this property is not often required in the preferred environment of less than 600 volts operation. 4. Moisture resistance, ie low mechanical absorption of water which gives an excellent dielectric constant. 5. Resistance to industrial chemicals. 6. Resistance to oil and petrol or diesel fuels.

Det är icke känt varför kompositionerna enligt föreliggande uppfinning tillhandahåller en sådan utmärkt jämvikt av egen- skaper. Det är möjligt att de finns något synergistiskt samband mellan eten-vinylacetat-sampolymeren, silan och hydratiserat oon;ïﬁskt'fyllmedel men det finns ingen avsikt att vara bunden av en sådan teori. Det har emellertid fast- ställts att för lâgspänningsmiljö, mindre än 5000 volt, och ännu mer speciellt för mindre än 600 volts omgivningar, är kompositionerna enligt föreliggande uppfinning särskilt lämpliga för användning som en enda isolering (uniisolering).It is not known why the compositions of the present invention provide such an excellent balance of properties. It is possible that there is some synergistic relationship between the ethylene-vinyl acetate copolymer, silane and hydrated ozone filler, but there is no intention to be bound by such a theory. However, it has been found that for low voltage environments, less than 5000 volts, and even more particularly for environments of less than 600 volts, the compositions of the present invention are particularly suitable for use as a single insulation (uninsolation).

Uniisolering är en inom tekniken godtagen term som betecknar isolering där ett skikt strängsprutas runt ledaren och detta enda skikt tjänstgör som den elektriska isoleringen och mant- lingen för tillhandahållande av fysikaliskt och brand-skydd.Uninsulation is a term accepted in the art that refers to insulation where a layer is extruded around the conductor and this single layer serves as the electrical insulation and the sheath for providing physical and fire protection.

Föreliggande kompositioner är speciellt avsedda för användning ' f~ 459 006 lo som uniisolering i området under 5000 volt och i synnerhet under 600 volts området där endast en enda strängsprutad beläggning användes, och det är i denna omgivning som en utmärkt balans av egenskaper erfordras. Det har vidare framkommit att eten-vinylacetat-sampolymerer kommer att uppta mycket stora mängder fyllmedel och fortfarande tillhandahålla hög flexibilitet och en hög grad av förnätning. Det samtidiga uppnående av en hög fyllmedelsfyllning, flexibilitet och för- nätning är mycket överraskande eftersom hög flexibilitet och hög förnätning allmänt ansågs inkompatibla på samma sätt som hög förnätning och hög fyllmedelsfyllning (vilket innebär låg förnätningsbar polymerhalt). Eten-vinylacetat-sampolymerer tillhandahåller vidare utmärkt brandhämmande förmåga hos poly- merkompositionerna enligt föreliggande uppfinning.The present compositions are especially intended for use in the field below 5000 volts and in particular below the 600 volt range where only a single extruded coating is used, and it is in this environment that an excellent balance of properties is required. It has further been found that ethylene-vinyl acetate copolymers will take up very large amounts of fillers and still provide high flexibility and a high degree of crosslinking. The simultaneous achievement of a high filler fill, flexibility and crosslinking is very surprising as high flexibility and high crosslinking were generally considered incompatible in the same way as high crosslinking and high filler filling (which means low crosslinkable polymer content). Ethylene-vinyl acetate copolymers further provide excellent fire retardant ability of the polymer compositions of the present invention.

De ovan beskrivna eten-vinylacetat-sampolymererna kan förnätas genom bestrålning med högenergielektronstrâlar eller genom användning av kemiska förnätningstillsatsmedel. Dessa poly- merer blir när de är fullständigt förnätade värmehärdade i sitt uppträdande. I de föredragna kompositionerna enligt upp- finningen föredrages kemisk förnätning, i synnerhet där utmärkt fysikalisk hâllfasthet erfordras.The ethylene-vinyl acetate copolymers described above can be crosslinked by irradiation with high energy electron beams or by the use of chemical crosslinking additives. These polymers become heat-cured in their behavior when they are completely crosslinked. In the preferred compositions of the invention, chemical crosslinking is preferred, especially where excellent physical strength is required.

Kemisk förnätning åstadkommas genomförlivning av en bryggbil- dare, exempelvis dikumylperoxid eller alfa,alfa'bis(t-butyl- peroxi)diisopropylbensen i eten-vinylacetat-sampolymeren.Chemical crosslinking results in the incorporation of a crosslinker, for example dicumyl peroxide or alpha, alpha'bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene into the ethylene-vinyl acetate copolymer.

Peroxiden aktiveras senare under bearbetningen för bindning av eten-vinylacetat-polymerkedjorna till ett tredimensionellt nät- verkt (och andra mindre mängder av förnätningsbar polymer om sådan finnes närvarande). Z Den kemiska förnätningen genomföres i överensstämmelse med för- faranden som är välkända inom tekniken och variationer i de allmänna förnätningsbetingelser som anges nedan kommer att vara uppenbara för fackmannen inom tekniken. Föreliggande uppfin- ning är dessutom icke begränsad till användning av teriära organiska peroxider för kemisk förnätning utan andra material som^är kända inom tekniken vilka sönderdelas under tillhanda- 459 006 ll hållande av fria radikaler kan användas. Uppenbarligen skall sådana bryggbildare icke sönderdelas under blandning av kompo- sitionen men valet av godtagbara bryggbildare kommer att vara uppenbart för fackmännen inom tekniken.The peroxide is later activated during the processing to bond the ethylene-vinyl acetate polymer chains to a three-dimensional network (and other minor amounts of crosslinkable polymer if present). Z The chemical crosslinking is carried out in accordance with procedures well known in the art and variations in the general crosslinking conditions set forth below will be apparent to those skilled in the art. In addition, the present invention is not limited to the use of tertiary organic peroxides for chemical crosslinking but other materials known in the art which decompose in the provision of free radicals can be used. Obviously, such crosslinkers should not disintegrate while mixing the composition, but the choice of acceptable crosslinkers will be apparent to those skilled in the art.

Allmänt gäller att när mängden bryggbildare som användes ökar, ökar graden av polymerförnätning. Vanligtvis behöver icke mer än 10 % (baserat på polymer) av de organiska tertiära peroxi- derna användas,varvid 3 - 6 % utgör mera typiska värden.In general, as the amount of crosslinker used increases, the degree of polymer crosslinking increases. Generally, no more than 10% (based on polymer) of the organic tertiary peroxides need to be used, with 3 to 6% being more typical values.

Andra bryggbildare kan erfordra olika mängder men dessa kan bestämmas med lätthet. Det är ofta lämpligt att undvika mycket små mängder bryggbildare eftersom en del förlust av beständighet mot deformation under plötsligt eller kontinuer- ligt tryck kan uppkomma. Förnätningssammedel, såsom triallyl- cyanurat och liknande kan även innefattas för att öka effekti- viteten av bryggbildaren.Other bridge formers may require different amounts but these can be determined with ease. It is often advisable to avoid very small amounts of crosslinkers as some loss of resistance to deformation under sudden or continuous pressure may occur. Crosslinking agents such as triallyl cyanurate and the like may also be included to increase the effectiveness of the crosslinker.

De tertiära organiska peroxiderna aktiveras såsom.fallet är med de flesta andra kemiska bryggbildare, genom upphettning till över sin aktiveringstemperatur varefter sönderdelning därav inträffar. Vilka som helst av de kända förfarandena kan användas för att åstadkomma aktivering, exempelvis högtrycks- ånganbringning till kompositionen.The tertiary organic peroxides are activated, as is the case with most other chemical crosslinkers, by heating to above their activation temperature, after which decomposition thereof occurs. Any of the known methods can be used to effect activation, for example high pressure steam application to the composition.

Tekniken med strâlningsförnätning är i så hög grad utvecklad att lite behöver sägas med avseende på sådana förfaranden.The technology of radiation crosslinking has been developed to such an extent that little needs to be said with regard to such methods.

När högre totala strålningsdoser användes ökar i allmänhet graden av förnätning och för föredragna förnätningar skall en total strålningsdos av ungefär 5 - 25 megarad användas.When higher total radiation doses are used, the degree of crosslinking generally increases and for preferred crosslinkings a total radiation dose of about 5 - 25 megarads should be used.

Förnätning genomföres vanligtvis vid över atmosfärstryck, exempelvis av storleksordningen 1,38 till 2,76 MPa fastän högre eller lägre tryck kan användas. Tryck är nödvändigt vid härdning med en ånga för erhållande av den erforderliga tempe- raturen för aktivering av peroxidkatalysatorn. Vid högtempe- raturgashärdning är tryck önskvärt för undvikande av porositet i isoleringen. Porositet är i hög grad oönskad i elektrisk isolering eftersom den reducerar elektriska isoleringsegenska- 459 006 12 per och kan förorsaka för tidigt misslyckande från corona.Crosslinking is usually carried out at above atmospheric pressure, for example of the order of 1.38 to 2.76 MPa, although higher or lower pressures may be used. Pressure is required during curing with a vapor to obtain the required temperature for activating the peroxide catalyst. At high temperature gas curing, pressure is desirable to avoid porosity in the insulation. Porosity is highly undesirable in electrical insulation because it reduces electrical insulation properties and can cause premature failure of the corona.

I allmänhet gäller att ju högre graden av förnätning är desto mer beständig är polymerkompositionen mot värme, fukt, kemiska reagens, förändringar med åldring och miljöbetingelser etc. och vanligtvis nötning. Vid lägre grader av förnätning före- kommer även någon förlust av värmebeständighet samt uttalad effekt på procent töjning efter åldring. Den av förnätning kan naturligtvis varieras under till ovanstående faktorer och deras effekt på produkten. exakta graden hänsynstagande den slutliga Även om högre och lägre värden kan användas före- drages vanligtvis för tråd- och kabelisolering en förnätnings- procent av storleksordningen ungefär 85 - 95 % för eten-vinyl- acetat, bestämt genom extraktionsvikt av lösliga komponenter i den förnätade polymeren.In general, the higher the degree of crosslinking, the more resistant the polymer composition is to heat, moisture, chemical reagents, changes with aging and environmental conditions, etc., and usually abrasion. At lower degrees of crosslinking, there is also some loss of heat resistance and a pronounced effect on percent elongation after aging. The nature of crosslinking can of course be varied according to the above factors and their effect on the product. exact degree taking into account the final Although higher and lower values can be used, for wire and cable insulation a crosslinking percentage of the order of about 85-95% is usually preferred for ethylene-vinyl acetate, determined by extraction weight of soluble components in the crosslinked polymer. .

En eller flera substituerade silaner omfattar den andra väsent- liga komponenten i polymerkompositionerna enligt föreliggande uppfinning.One or more substituted silanes comprise the second essential component of the polymer compositions of the present invention.

Vilken som helst silan kan användas i föreliggande uppfinning som icke ogynnsamt kommer att påverka den önskade jämvikten av egenskaper och som kommer att hjälpa till att binda polymeren och oorganiskt fyllmedel enligt föreliggande uppfinning, förutsatt att silanen icke gör kompositionen brännbar och icke stör polymerförnätning eller nedbryter under polymerbearbet- ning, exempelvis alkoxi och aminsilaner.Any silane can be used in the present invention which will not adversely affect the desired balance of properties and which will help to bind the polymer and inorganic filler of the present invention, provided that the silane does not make the composition combustible and does not interfere with polymer crosslinking or degrade during polymer processing, for example alkoxy and aminesilanes.

De föredragna silaner som användes vid framställning av iﬁﬂß- rnmßkompositionerna är alkoxisilanerna, exempelvis lägre alkyl-, alkenyl-, alkynyl- och arylalkoxisilaner samt de lägre alkyl-, alkenyl-, alkynyl- och aryl-alkoxialkoxi- eller aryloxialkyl- silaner. Speciella exempel pâ.sådana silaner är metyltri- etoxi-, metyltris((2-metoxietoxi)-, dimetyldietoxi-, alkyl- trimetoxi-, vinyltris(2-metoxietoxi)-, fenyl-tris(2-metoxi- etoxi), vinyltrimetoxi- och vinyltrietoxisilan.The preferred silanes used in the preparation of the hydrocarbon compositions are the alkoxy silanes, for example lower alkyl, alkenyl, alkynyl and aryl alkoxy silanes and the lower alkyl, alkenyl, alkynyl and aryl alkoxy alkoxy or aryloxyalkyl silanes. Specific examples of such silanes are methyltriethoxy, methyltris ((2-methoxyethoxy), dimethyldiethoxy, alkyltrimethoxy, vinyltris (2-methoxyethoxy), phenyltris (2-methoxyethoxy), vinyltrimethoxy and vinyltriethoxysilane.

Det är föredraget att använda vinylsilanerna för de bästa 459 006 13 resultaten och av vinylsilanerna föredrages i synnerhet föl- jande: gamma-metakryloxipropyltrimetoxisilan H3 _"O C--O(CB2)3Si(OCH3)3 fï-“Û HZC-.Lrz och vinyl-tri-(2-metoxietoxi)silan HZC = CHSi(OCH2CH2OCH3)3 De fyllmedel som användes vid föreliggande uppfinning är de hydratiserade oorganiska fyllmedlen, exempelvis aluminiumhyd- roxider (Al2O3-3H2O eller Al(OH)3), hydratiserad magnesium- oxid, hydratiserat kalciumsilikat. Bland dessa föreningar är den mest föredragna aluminiumhydroxid.It is preferred to use the vinylsilanes for the best results and of the vinylsilanes, the following are particularly preferred: gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane H3 - "O C - O (CB2) 3Si (OCH3) 3 f1-" Û HZC-.Lrz and vinyl tri- (2-methoxyethoxy) silane HZC = CHSi (OCH 2 CH 2 OCH 3) 3 The fillers used in the present invention are the hydrated inorganic fillers, for example aluminum hydroxides (Al 2 O 3 -3H 2 O or Al (OH) 3), hydrated magnesium oxide, hydrated calcium silicate Among the compounds, the most preferred is aluminum hydroxide.

För erhållande av den utmärkta jämvikten av egenskaper som beskrivits är det tvunget att ett hydratiserat oorganiskt fyllmedel användes vid komponering av polymerkompositionerna.To obtain the excellent balance of properties described, a hydrated inorganic filler must be used in composing the polymer compositions.

Det måste understrykas att stora mängder av en annan typ av fyllmedel, vare sig inert eller icke, icke kan sättas till kompositionerna om man fortfarande skall uppnå den utmärkta jämvikten av egenskaper.It must be emphasized that large amounts of another type of filler, whether inert or not, cannot be added to the compositions if the excellent balance of properties is still to be achieved.

Hydratiseringsvattnet i det oorganiska fyllmedlet måste fri- göras under anbringningen av värme tillräcklig för att föror- saka förbränning eller antändning av eten-vinylacetat-sampoly- meren. Hydratiseringsvattnet kemiskt bundet till det oorga- niska fyllmedlet frigöres endøtermiskt. Det har visat sig att det hydratiserade oorganiska fyllmedlet ökade den brandhäm- mande förmågan på ett sätt som var vida överlägset andra fyllmedel som tidigare använts inom tekniken för tillhanda- hållande av isolering med brandhämmande förmåga, exempelvis kimrök, leror, titandioxid, etc. Vad som är ännu mer överras- kande är att brandhämmande förmåga förenas med utomordentliga elektriska isoleringsegenskaper vid de höga fyllmedelsfyll- 459 006 14 ningar som användes,eftersom vid dessa fyllningar sampolymer- kompositionen innehåller stor mängd bundet vatten.The hydration water in the inorganic filler must be released during the application of heat sufficient to cause combustion or ignition of the ethylene-vinyl acetate copolymer. The hydration water chemically bound to the inorganic filler is released endothermically. It has been found that the hydrated inorganic filler increased the fire retardancy in a manner far superior to other fillers previously used in the fire retardant insulation technology, such as carbon black, clays, titanium dioxide, etc. is even more surprising is that fire retardant ability is combined with excellent electrical insulation properties at the high filler fillings used, since in these fillings the copolymer composition contains a large amount of bound water.

Fyllmedelstorleken skall vara i överensstämmelse med de stor- lekar som användes enligt den tidigare tekniken.The filler size must be in accordance with the sizes used according to the previous technology.

En antioxidantkomposition som även kan innefattas som en komf ponent i polymerkompositionerna enligt föreliggande uppfinning innefattar en diester av tiodipropionsyra, varvid den föredragna diestern utgöres av distearyl-ILB' -tiodipropionat (DSTDP).An antioxidant composition which may also be included as a component in the polymer compositions of the present invention comprises a diester of thiodipropionic acid, the preferred diester being distearyl-ILB 'thiodipropionate (DSTDP).

Det har framkommit att användningen av tvâ olika typer av anti- oxidanter tillhandahåller effektiv oxidationsinhibering. En blandning av en antioxidant av kedjebrytningstyp och en som utgör ett peroxidsönderdelningsmedel tillhandahåller sålunda en mycket effektiv antioxidantkomposition.It has been found that the use of two different types of antioxidants provides effective oxidation inhibition. Thus, a mixture of a chain breaking type antioxidant and one constituting a peroxide disintegrant provides a very effective antioxidant composition.

DS TDP 'Därför kan med , som är ett känt peroxidsönderdelningsmedel, en amin eller en blockerad fenol på effektivt sätt användas som en antioxidantkomposition. Bland dessa friradikaleliminerings- medel är de steriskt blockerade fenolerna särskilt effektiva.DS TDP 'Therefore, with, which is a known peroxide disintegrant, an amine or a blocked phenol can be effectively used as an antioxidant composition. Among these free radical scavengers, the sterically blocked phenols are particularly effective.

Lämpliga fenoler innefattar de alkylerade fenolerna, alkyli- den-bis-alkylerade fenoler och polyfenolerna. Speciella exempel därpå innefattar 2,6-ditertiärbutyl-para-kresol, oktadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxihydrocinnamat, 2,2'- ' metylen-bis-(6-t-butyl-4-metylfenol), 4,4' -butyliden-bis(6-t- butyl-3-metylfenol), l,3,5-trimetyl- 2,4,6-tris(3,5-di-t- butyl-4-hydroxi-bensyl)bensenoch tetrakis(metylen(3,5-di-t- butyl-4-hydroxihydrocinnamat)metan,varvid den senare särskilt föredrages.Suitable phenols include the alkylated phenols, the alkylidene-bis-alkylated phenols and the polyphenols. Specific examples thereof include 2,6-ditertiary-butyl-para-cresol, octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate, 2,2'-'-methylene-bis- (6-t-butyl-4-methylphenol ), 4,4'-butylidene-bis (6-t-butyl-3-methylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4- hydroxybenzyl) benzene and tetrakis (methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) methane, the latter being particularly preferred.

När polymerisolering framställes på ledare genom strängsprut- ning är det det föredraget att ett smörjmedel bildar en del av isoleringskompositionen. Sådana smörjmedel som en fett- syratvål eller ett metallderivat därav har tidigare använts.When polymer insulation is produced on conductors by extrusion, it is preferred that a lubricant form part of the insulation composition. Lubricants such as a fatty acid soap or a metal derivative thereof have been used in the past.

Smörjmedlet underlättar icke endast strängsprutningsförfarandet utan förbättrar även avdragningsegenskaperna för trâdisole- ringen varigenom uppgiften för slutanvändaren underlättas.The lubricant not only facilitates the extrusion process but also improves the peeling properties of the wire insulation, thereby facilitating the task of the end user.

Smörjmedelskomponenten omfattar en väsentlig komponent av poly- 459 006 15 merkompositionerna enligt föreliggande uppfinning. Det har visat sig att kombinationen av antimontrioxid och ett haloge- nerat brandhämmande medel förutom det hydratiserade fyllmedlet i den erforderliga koncentrationen, plus en speciell tvåkompo- nents smörjmedelskomposition tillhandahållen i en smörjnings- effektiv mängd oväntat ger de förnätade kompositionerna enligt föreliggande uppfinning exceptionellt goda brandhämmande egen- skaper.The lubricant component comprises an essential component of the polymer compositions of the present invention. It has been found that the combination of antimony trioxide and a halogenated flame retardant in addition to the hydrated filler in the required concentration, plus a special two-component lubricant composition provided in a lubricating effective amount unexpectedly gives the crosslinked compositions of the present invention exceptionally good flame retardants. - creates.

Kalciumstearat har ofta tidigare använts som ett smörjmedel för polymerkompositioner såsom de enligt North et al. Nu har det emellertid framkommit att en smörjmedelskomposition omfat- tande en fettsyra, såsom laurinsyra, och alkylen-bis-amid, såsom eten-bis-stearamid, i synnerhet när den användes i kombi- nation med antimontrioxid och halogenerade och icke-halogene- rade brandhämmande medel, komer att ge en förnätad komposi- tion med betydligt förbättrade brandhämmande egenskaper.Calcium stearate has often been used in the past as a lubricant for polymer compositions such as those of North et al. However, it has now been found that a lubricant composition comprising a fatty acid, such as lauric acid, and alkylene bis-amide, such as ethylene-bis-stearamide, especially when used in combination with antimony trioxide and halogenated and non-halogenated fire retardants, will provide a crosslinked composition with significantly improved fire retardant properties.

Den dubbla smörjmedelskompositionen enligt föreliggande upp- finning omfattar en fettsyra med 8 - 25 kolatomer och en alkylen-bis-amid som har den allmänna formeln: RI /RI >N-R-N X H H vari R = en tvåvärd alkylengrupp med 2 - 8 kolatomer; och O R' = -E-R2 vari R2 är en alifatisk grupp med 8 - 25 kolato- mer, i en proportion av från ungefär l:l till ungefär 1:6 av fett- syra till alkylen-bis-amid, och företrädesvis i en proportion av ungefär l:3 syra till alkylen-bis-amid. Den dubbla smörjmedelskompositionen omfattar företrädesvis minst 25 % laurinsyra och 75 % eten-bis-stearamid. Den totala mängden dubbel smörjmedelskomposition skall vara från ungefär 0,01 till ungefär 10 viktprocent av den totala polymerkompositionen och företrädesvis från ungefär 0,5 till ungefär 3 %. 459 006 l6 Det har framkommit att dubbelkomponentssmörjmedelskompositio- nen är speciellt effektiv i en peroxidhärdbar polymerkomposi- tion när den användes i kombination med antimontrioxid, och halogenerade brandhämmande medel, såsom eten-bis- tetra-bromfta- limid, deka-bromdifenyloxid etc.The dual lubricant composition of the present invention comprises a fatty acid having 8 to 25 carbon atoms and an alkylene bis-amide having the general formula: R 1 / R 1> N-R-N X H H wherein R = a divalent alkylene group having 2 to 8 carbon atoms; and OR '= -E-R2 wherein R2 is an aliphatic group having 8 to 25 carbon atoms, in a proportion of from about 1: 1 to about 1: 6 of fatty acid to alkylene bis-amide, and preferably in a proportion of about 1: 3 acid to alkylene bis-amide. The dual lubricant composition preferably comprises at least 25% lauric acid and 75% ethylene-bis-stearamide. The total amount of double lubricant composition should be from about 0.01 to about 10% by weight of the total polymer composition and preferably from about 0.5 to about 3%. 459 006 16 It has been found that the bicomponent lubricant composition is particularly effective in a peroxide curable polymer composition when used in combination with antimony trioxide, and halogenated flame retardants such as ethylene-bis-tetra-bromophthalimide, deca-bromodiphenylox, etc.

Antimontrioxiden innefattas i en mängd av från ungefär 2 till ungefär 20 viktprocent och företrädesvis från ungefär 4 till 8 viktprocent och det halo- generade brandhämmande medlet innefattas i en mängd av från ungefär 5 till ungefär 30 viktprocent och företrädesvis från ungefär 8 till ungefär 14 viktprocent av den totala polymer- kompositionen.The antimony trioxide is present in an amount of from about 2 to about 20% by weight and preferably from about 4 to 8% by weight and the halogenated flame retardant is included in an amount of from about 5 to about 30% by weight and preferably from about 8 to about 14% by weight of the total polymer composition.

Mängden av polymer och fyllmedel i kompositionen enligt före- liggande uppfinning kan varieras inom vidsträckta proportio- ner. Silanprocentandelen skall ligga'inom området från unge- för 0,5 till 5,0 delar per l00 delar polymer. Lägre mängder kan vara otillräckliga för tillhandahållande av lämplig ytbe- handling medan större mängder kan ha en ogynnsam effekt på några av de fysikaliska egenskaperna, d v s töjning, för en strängsprutad isoleringsförening efter förnätning.The amount of polymer and filler in the composition of the present invention can be varied within wide proportions. The percentage of silane should be in the range from about 0.5 to 5.0 parts per 100 parts of polymer. Lower amounts may be insufficient to provide suitable surface treatment while larger amounts may have an adverse effect on some of the physical properties, i.e. elongation, of an extruded insulating compound after crosslinking.

Bästa resultat erhålles vid beläggning, exempelvis sträng- sprutning, på elektriska trådar och kablar när från 80 - 400 eller mer viktdelar fyllmedel (företrädesvis minst 125 - 150 viktdelar), 0,5 till 5,0 viktdelar silan och 100 viktdelar polymer finnes närvarande.The best results are obtained when coating, for example extrusion, on electrical wires and cables when from 80 to 400 or more parts by weight of fillers (preferably at least 125 to 150 parts by weight), 0.5 to 5.0 parts by weight of silane and 100 parts by weight of polymer are present.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan framställas på ett antal sätt. I varje fall är det emellertid nödvändigt att fyllmedlet och polymeren föreligger i intim kontakt med silanen när dispersionen av fyllmedlet i polymeren initieras.The compositions of the present invention can be prepared in a number of ways. In each case, however, it is necessary that the filler and the polymer be in intimate contact with the silane when the dispersion of the filler in the polymer is initiated.

Detta kan ske i en inre blandare, såsom en Banbury- eller Werner & Pfleiderer-extruder.This can be done in an internal mixer, such as a Banbury or Werner & Pfleiderer extruder.

Vilken som helst bearbetningsordning som är känd inom tekniken som säkerställer en intim blandning av de väsentliga kompo- nenterna kan användas förutsatt att silanen kopplar det hydra- tiserade oorganiska fyllmedlet till polymerkomponenten. 459 006 17 Det kommer att vara uppenbart att förutom de väsentliga kom- ponenterna hos kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan andra tillsatsmedel finnas närvarande, exempelvis pigment, stabilisatorer, så länge som de icke stör förnätning, när så önskas, eller skadar önskade egenskaper. Sådana material finnes närvarande i mycket små mängder varierande från mindre än l0 % av polymeren, och vanligtvis i mängder mindre än 5 %.Any processing procedure known in the art that ensures an intimate blend of the essential components can be used provided that the silane couples the hydrated inorganic filler to the polymer component. It will be apparent that in addition to the essential components of the compositions of the present invention, other additives may be present, for example pigments, stabilizers, as long as they do not interfere with crosslinking, when desired, or damage desired properties. Such materials are present in very small amounts ranging from less than 10% of the polymer, and usually in amounts less than 5%.

Det finnes två skäl varför mängder av andra komponenter icke är önskvärda; för det första har förliggande komposition som sådan sådana utmärkta egenskaper; för det andra tjänar varje betydelsefull mängd av andra fyllmedel endast till att ned- bryta eller störa jämvikten av egenskaper.There are two reasons why amounts of other components are undesirable; first, the present composition as such has such excellent properties; secondly, any significant amount of other fillers only serves to degrade or disturb the balance of properties.

För framställning av isolering på ledare genom strängsprutning har ett smörjmedel, såsom en fettsyratvål eller metallderivat därav tidigare använts med framgång. Sådana material har även förbättrat avdragningsegenskaperna för trådisolering och medger därigenom att isoleringen med lätthet kan avdragas från tråden av användaren för underlättande av splitsning och för att göra avslutningar. Det har varit praxis att använda god- tagbara tvålar, såsom alkaliska jordartsmetallfettsyratvålan varvid en föredragen tvål utgöres av kalciumstearat. Ytterli- gare typiska exempel pâ sådana smörjmedel innefattar de alka- liska jordartsmetallsalterna och aluminiumsalterna av stearin- syra, oljesyra, palmitinsyra och andra fettsyror som användes inom tekniken för detta ändamål, silikonolja, långkedjiga ali- fatiska amider, vaxer etc. Nu har det emellertid framkommit att det dubbla smörjmedelssystemet enligt föreliggande uppfin- ning icke endast tjänar som ett effektivt smörjmedel utan även ökar brandhämmande egenskaper, i synnerhet vid användning med ett halogenerat brandhämmande medel, antimontrioxid, och ett icke-halogenerat brandhämmande medel i en peroxidhärdbar poly- merkomposition.For the production of insulation on conductors by extrusion, a lubricant, such as a fatty acid soap or metal derivative thereof, has previously been used successfully. Such materials have also improved the peeling properties of wire insulation and thereby allow the insulation to be easily peeled from the wire by the user to facilitate splicing and to make terminations. It has been the practice to use acceptable soaps, such as the alkaline earth metal fatty acid soap, with a preferred soap being calcium stearate. Further typical examples of such lubricants include the alkaline earth metal salts and the aluminum salts of stearic acid, oleic acid, palmitic acid and other fatty acids used in the art for this purpose, silicone oil, long chain aliphatic amides, waxes, etc. Now, however, it has It has been found that the dual lubricant system of the present invention not only serves as an effective lubricant but also increases fire retardant properties, particularly when used with a halogenated flame retardant, antimony trioxide, and a non-halogenated flame retardant in a peroxide curable polymer composition.

Följande exempel tillhandahålles för att ytterligare åskådlig- göra vissa aspekter av uppfinningen.The following examples are provided to further illustrate certain aspects of the invention.

Ett antal förnätningsbara polymerkompositioner som visas i 459 006 18 följande tabell 1 framställes vari det använda smörjmedlet var kalciumstearat. (Siffrorna i tabellerna anger viktdelar.) Var och en av dessa kompositioner strängsprutades på tråd 14 AWG och underkastades Underwriters Laboratories Flame Retar- dant VW-l (Vertical-Wire) test (UL FRrl).A number of crosslinkable polymer compositions shown in the following Table 1 are prepared in which the lubricant used was calcium stearate. (The figures in the tables indicate parts by weight.) Each of these compositions was extruded on wire 14 AWG and subjected to the Underwriters Laboratories Flame Retardant VW-1 (Vertical-Wire) test (UL FRrl).

Resultaten av UL FR-l-testerna som genomföredes på proven vilka innefattade kalciumstearat visas i tabell II. 459 006 19 m~.« om m~.~ mﬂ en w- oo_ m~.~ om oo" Q m~.- en Ooﬂ ° w-« mﬂ om on" mm ° m~.v mﬂ en ooﬂ om om m~.- om ooﬁ oo~ m~.< md on oo~ coﬁ m~.- on oo- ooﬂ O ﬂo~nm m-- _ wﬂxouum. uxøv m:u«=> Q wﬂamnmmuw nmﬂnxcmwm Q muæmcﬁnsmq ~ umummuwšzﬂoﬁmm ma dmu vummoñuuze g Hwwm: mwcêëmââš »wﬁﬁodﬂcøﬁëöunmxma ßmeonmm om ﬁmaxwn wmﬂmwnums :mamma umumboum »Que xu»>~m N ucmu«xO«u=< <2 uu«umou< N Nß~|< Qoﬁ wﬂxonvæn L§DHCHEH< o woman 20A am eoﬁ ønwm: w m n H Aﬂmmáﬁ ~ ~ HC >0Hm 459 006 20 Q Q Q Q Q _. _ Q Q Q ...QÉQ S; 2; 2:. 2.- ßi 29 S: 3:. Så _ QÉQQQ... u=QQ Q:u_=> Q Q Q Q _. _. Q Q Q wääumwum lmﬂnTcwum Q Q Q Q Q Q Q Q Q .muæmcﬂnsﬂu Q ~ ~ ~ N ~ ~ ~ N umHmmuëñ-.Quﬂmm E _... 2 Q Q 2 2 2 Q ÉQ Qåmoshuz...The results of the UL FR-1 tests performed on the samples which contained calcium stearate are shown in Table II. 459 006 19 m ~. «Om m ~. ~ M ﬂ en w- oo_ m ~. ~ Om oo" Q m ~ .- en Oo ﬂ ° w- «m ﬂ om on" mm ° m ~ .v m ﬂ en oo ﬂ om om m ~ .- om oo ﬁ oo ~ m ~. <md on oo ~ co ﬁ m ~ .- on oo- oo ﬂ O ﬂ o ~ nm m-- _ w ﬂ xouum. uxøv m: u «=> Q w ﬂ amnmmuw nm ﬂ nxcmwm Q muæmc ﬁ nsmq ~ umummuwšz ﬂ o ﬁ mm ma dmu vummoñuuze g Hwwm: mwcêëmââš» w ﬁﬁ od ﬂ cø ﬁ ëöunmxma ßmeonmm om u «muu m <u m <u m <u m <u mm« x «mwn» <N Nß ~ | <Qo ﬁ w ﬂ xonvæn L§DHCHEH <o woman 20A am eo ﬁ ønwm: wmn H A ﬂ mmá ﬁ ~ ~ HC> 0Hm 459 006 20 QQQQQ _. _ Q Q Q ... QÉQ S; 2; 2 :. 2.- ßi 29 S: 3 :. So _ QÉQQQ ... u = QQ Q: u _ => Q Q Q Q _ _. _. Q Q Q wääumwum lm ﬂ nTcwum Q Q Q Q Q Q Q Q Q Q .muæmc ﬂ ns ﬂ u Q ~ ~ ~ N ~ ~ ~ N umHmmuëñ-.Qu ﬂ mm E _... 2 Q Q 2 2 2 Q ÉQ Qåmoshuz ...

Q Q Q _ Q Q QQ Q Q Q Hmmm: wmcmzamscmun lwäoääﬁïöuâš QQ QQ Amon: mmnﬁﬁnms 2 .I _... Q QQ Q~ _.~ ...Qcmnn Qmudöum QQQQ xuQ>Qm N ~ ~ ~ ~ Q ~ ~ N QEQQÉQQQQQ <3 uuﬂuumud ~ ~ ~ N ~ ~ ~ ~ ~ QSå ._33 QQ. E: QQ. QQ_ Q Q Q QQ. m2 wﬂxøwmšn LESEQÉÉ Q Q Q Q Q Q Q Q Q QQQ>Q _._._ QQ. QQ. _._._ E: QQ_ QQ_ QQ. QQ_ QQQQQ E _: Z E 2 I 2 2 __ Hc>oum ^.muHOwv H Qdmmáß /nw Nm .m2 .oo o o o. o o Ü .m2 .m2 .o2 o o o oo o »owüwoš Nm .m2 oo o o o. o o o o o o. 9 5 .m2 .m2 .m2 o o o o o o 4 ﬂm .m2 mo o o o o o »owšmoâ .m2 .m2 o2 o o o o o oo o o o2 .m2 .o2 o o o _. o .o2 .o2 .o2 o o o o o o »smvoooo o2 .m2 .o2 o o o o o ooo o .o2 .m2 .o2 o o o o. o o mo .m2 ﬂm o o o o o o Nm .m 2 Nm o o o o o o o o o. wo .own oo o o o o o n mo .own mo.. o o o o o o osoäwoâ .om 2 ﬂm o o o o o o oo o om own No o o o N N mo .own om o o N o o uoomxumﬂcoo om: om: hm: o o o o m o m o o N .nwoo .mms om: o o o m w o oro .omm mo o o o m o o ucmxoomoocs m w om: o.. .n o o o m.. o o m o ucmxuwucoo mohoåomun mcomocmuß umﬁﬁuumm cmmmo o uoonumu .>0Hm umdcoovowm \ En. o >0uoo . \uoomå.u8 lmﬁﬁooooöm Lwmmﬁm mmcmmowow mšocdmoon mcocoomuoo mäooﬂun Uﬂﬂcﬁmun mﬁëoomoon xwooouo .nu luwwæ 2:2 22.5 woowoo. S24 2.22 ooooooâ LEOGÜU HH Qﬂmmšﬁ 22 459 006 mo om: mo o o o o o mo mo mo o o o o o o . mﬁmmmä . om: om: om: o o o o o o o oo o H mo mo mo o o o o o o o mo om: . mo o o o o oo mzïmmoä mo om: mo o o o o o o o o o mo mo mo o o oo o o mo om: mo o o o o o mâümoä mo om: mo o o o o o o o . o o om: om: om: o o o o _ N o om: om: om: o o o o o o mâümoä mo om: mo o o o o o o o _ H o mo om: mo o o o o o mo om: mo o o o o o o mnmümoš mo om: mo o o o o o o o o H mm: mm: mm: o o o.. m o mo om: mo o o o o o o ucmxumomâ m ms mm: mm: o o o N o m m m mo om: mo o o o o o mm mm: mn o o o w o c ucmvoumooâ mm mms mm o o o c N m o o w :mooq o :Såå >oä :mošmmo :i .m ämm .hmmm o. oäšm, . m. . ucwxumug :ocåmhn . :un Hmwmcoäw mcoccmun mcoccmun mšoccmoﬁ väooocmmon uﬁﬁocmnn xmoxuomm :w lmoosëom xwmmom \u mmëmm mnnmmm mmommne mHvcæ. Üwuoä moäﬁ Tmuuomo HH qdmmâ. 459 Û06 23 .=cmwmmHw= Hﬁﬂu nmwwnv man wønmun wxoﬂ cmmcﬁuwﬁomﬂ nam :oo mmﬂcmun Gwmmnmﬂasšon uum .mwwﬁﬁwuwëwuw umﬁxﬁuumm mwcmﬂmﬁm vad mﬂ>ﬁwmEwxm uwmøm Qmnn .umuøuﬂamwu mG>ﬂHxmwn www umﬁﬁmxñmuu wxoﬂ uwﬁøﬁuwumñmmcﬂnmﬂomﬂ and uwmam mcumuammw mn» mumﬁm wc Q =mn= .En .En .En Q Q Q QH Q En .En .En Q Q Q Q Q nnmëom .En .En .En Q Q Q .Q Q Q H Q H . Q H EQ ...En ﬂQ Q Q Q Q Q Q .En .En .En Q Q Q QQ Q nnmnnmnnn .En .En .En Q Q Q Q Q Q Q Q H Q H EQ .En EQ Q Q Q Q Q H EQ .En nQ Q Q Q Q H Q nnﬁnmnš .En nn .En Q Q Q Q QH H Q Q Q H EQ .En EQ Q Q Q Q H QH mQ .En nn Q Q Q Q H Q H nnwñmnš EQ .En nn Q Q H. QH QH QQH QH mh .En EQ Q Q Q H. . Q Q hm: nun mms o o o mm o nnwnnnnnn .En .En .En Q Q Q Q ~ Q Q Q Q H HCWMMHÜÜE .Ušﬂ UQÉGWHQ .HNHÅHMHNC CmDmH .w .HMHQHD% . >QHC . .HQTCHHÅOM . . EZ. .w >QHQ Dnmäow àHHHëom 133m mnnnnnHw mnHnnnnnﬁﬂqHn.. mﬁnnn. a... ..n.n.n.. E38? »n mmH. .QQQ _ QQ QQ QQQ Hmmm: wmcmzamscmun lwäoää ﬁ ïöuâš QQ QQ Amon: mmn ﬁﬁ nms 2 .I _... Q QQ Q ~ _. ~ ... Qcmnn Qmudöum QQQQ xuQ> Qm N ~ ~ ~ ~ Q ~ ~ N QEQQQQQ ~ ~ ~ N ~ ~ ~ ~ ~ QSo ._33 QQ. E: QQ. QQ_ Q Q Q Q QQ. m2 w ﬂ xøwmšn LESEQÉÉ Q Q Q Q Q Q Q Q Q Q Q QQQ> Q _._._ QQ. QQ. _._._ E: QQ_ QQ_ QQ. QQ_ QQQQQ E _: ZE 2 I 2 2 __ Hc> oum ^ .muHOwv H Qdmmáß / nw Nm .m2 .oo oo o. Oo Ü .m2 .m2 .o2 ooo oo o »owüwoš Nm .m2 oo oo o. Ooooo o. 9 5 .m2 .m2 .m2 oooooo 4 ﬂ m .m2 mo ooooo »owšmoâ .m2 .m2 o2 ooooo oo oo o2 .m2 .o2 ooo _. o .o2 .o2 .o2 oooooo »smvoooo o2 .m2 .o2 ooooo ooo o .o2 .m2 .o2 ooo o. oo mo .m2 ﬂ m oooooo Nm .m 2 Nm oooooooo o. wo .own oo ooooon mo .own mo .. oooooo osoäwoâ .om 2 ﬂ m oooooo oo o om own No ooo NN mo .own om oo N oo uoomxum ﬂ coo om: om: hm: oooomomoo N .nwoo .mms om: ooomwo oro .omm mo ooomoo ucmxoomoocs mw om: o. . .nooo m .. oomo ucmxuwucoo mohoåomun mcomocmuß um ﬁﬁ uumm cmmmo o uoonumu.> 0Hm umdcoovowm \ En. o> 0uoo. \ uoomå.u8 lm ﬁﬁ ooooöm Lwmm ﬁ m mmcmmowow mšocdmoon mcocoomuoo mäoo ﬂ un U ﬂﬂ c ﬁ mun m ﬁ ëoomoon xwooouo .nu luwwæ 2: 2 22.5 woowoo. S24 2.22 ooooooâ LEOGÜU HH Q ﬂ mmš ﬁ 22 459 006 mo om: mo o o o o o o mo mo mo o o o o o o. m ﬁ mmmä. om: om: om: o: o o o o o o o o oo o H mo mo mo o o o o o o o o o mo o o o o o oo mzïmmoä mo om: mo o o o o o o o o o o mo mo mo o o oo o o o o o mo om: mo o o o o o o o mâümoä mo om: mo o o o o o o o o. oo om: om: om: oooo _ N o om: om: om: oooooo mâümoä mo om: mo ooooooo _ H o mo om: mo ooooo mo om: mo oooooo mnmümoš mo om: mo oooooooo H mm: mm: mm: oo o .. mo mo om: mo oooooo ucmxumomâ m ms mm: mm: ooo N ommm mo om: mo ooooo mm mm: mn ooowoc ucmvoumooâ mm mms mm oooc N moow: mooq o: Såå> oä: mošmmo: i .m ämm .hmmm o. oäšm,. m. ucwxumug: ocåmhn. : un Hmwmcoäw mcoccmun mcoccmun mšoccmo ﬁ väooocmmon u ﬁﬁ ocmnn xmoxuomm: w lmoosëom xwmmom \ u mmëmm mnnmmm mmommne mHvcæ. Üwuoä moä ﬁ Tmuuomo HH qdmmâ. 459 U06 23rd = cmwmmHw = H fifl u nmwwnv one wønmun wxo al CMMC fi uw fi about al nam: oo mm al cmun Gwmmnm al asson uum .mww fifi wuwëwuw um f x f uumm mwcm f m f m what others> fi wmEwxm uwmøm Qmnn .umuøu al AMWU mG> al Hxmwn www um fifi mxñmuu wxo al uw f O fl uwumñmmc al nm al on FL and uwmam mcumuammw mn »mum f m toilet Q = Mn. En .En .En QQQ QH Q En .En .En QQQQQ nnmëom .En .En .En QQQ .QQQHQH. QH EQ. mQ .En nn QQQQHQH nnwñmnš EQ .En nn QQ H. QH QH QQH QH mh .En EQ QQQ H.. Q Q hm: nun mms o o o mm o nnwnnnnnn .En .En .En Q Q Q Q ~ Q Q Q Q H HCWMMHÜÜE .Uš ﬂ UQÉGWHQ .HNHÅHMHNC CmDmH .w .HMHQHD%. > QHC. .HQTCHHÅOM. . EZ. .w> QHQ Dnmäow àHHHëom 133m mnnnnnHw mnHnnnnn ﬁﬂ qHn .. m ﬁ nnn. a ..... ..n.n.n .. E38? »N mmH. .

BEQ EHÉQE wEwnQ nånn. nnmnæn mHHﬁHnw .nöcmu ~.muHOMv Hﬁqﬂmmﬂh 459 006 24 Såsom framgår av resultaten i testerna klarade endast två prov, nr 5 och 19, som innehöll kalciumstearat UL FR-l testet rörande brandhämmande förmåga. Detta prestanda anses icke tillfreds- ställande. Även om de två materialen klarade testet anger deras likhet i komposition med andra material att reproducer- bar genomgång av FR~l-testet skulle vara mycket dålig och icke godtagbar för kommersiellt utnyttjande.BEQ EHÉQE wEwnQ now. nnmnæn mHH ﬁ Hnw .nöcmu ~ .muHOMv H ﬁ q ﬂ mm ﬂ h 459 006 24 As can be seen from the results of the tests, only two samples, Nos. 5 and 19, which contained calcium stearate UL FR-l, passed the fire retardant test. This performance is not considered satisfactory. Although the two materials passed the test, their similarity in composition to other materials indicates that reproducible passage of the FR ~ 1 test would be very poor and unacceptable for commercial use.

Ytterligare prov framställes med användning av ett dubbelkompo- nentssmörjmedel i kombination med det halogenerade brandhäm- mande medlet och antimontrioxid såsom visas i tabell III. 459 006 25 Q Q Q Q 2 2 Q Q Q Q Q nownm S; 2:. E... .HJ 2; 2; 2... 2... .NJ 33 2; mzQQ m=o~=> QÉQ QÉQ QÉQ QÉQ 25 QÉQ 2.5 ﬁÛQ QSLQ ÉÉQ “S6 wﬁmmumwuw sﬁnuäﬁñm 38 28 3:. 26 38 38 2; QSQQ “S3 m2... 926 mummﬂänøﬁ Q Q Q Q Q Q Q Q Q Q Q umnmmvëﬁﬂuﬂmx mä. Q. 2 2 Q Q 2 2 2 2 2 .Eu Qwﬂmoauwza Q Q QQ Q Q... Q Q QQ Q Q Q QQQQQQE 2 QQ Q QQ Q Qn QQ Q QQ Qw QQ Ram xwnšmw Q Q ~ Q ~ Q ~ Q N Q Q »QÉÜBQQQQ :Z wuﬁummwæ ~ ~ ~ ~ ~ Q ~ ~ N ~ N ~Z|< Qmïm QQQ QS E: QQH QQQ QQH QQQ QQQ QQQ QQQ QQQ . .måxonøms lšﬁﬂﬂäﬁﬂ Q Q QQ QQ Q Q Q Q Q m Q QQQÉ QQ. QQ. QQ Q.. QS QQQ QQQ QQQ QQQ QQ QQQ ZÉQQEQ 2 2 QQ Z Q~ .H .ä 2 - 3 Q~ u: >oum H H H .HH ﬂmdB 459 006 26 UL FR-l-testet genomfördes på prov som innehöll dubbelsmörj- medelssystemet, varvid resultaten visas i tabell IV. 6 nu m m mms m m nU mm mms mm 0/ mqmgsmwcø mm mm: mm 5 4 mms mms mms mms mms mms uswvñom mms mms mms mms .m ms mms mms mms mms nsmxwom. mms mms mms mm mms mm mm mms mm. msmxummcs mm mm: mm 7 mms mms mms 2 mms mms mms vswvñom .mms mms .mms mms mms mms mm mms mm usmxumﬂg mms .mms mms mms mms mms .mms mms mms mømgøoo mm: mms mm: usmxummš \u=m¥uoo |mHH§som |mwmﬁs » møäëmsmmmsäﬂﬂw ooo ooo ooo ooo ooo ooo mßEmh OOO OOO OOO OOO OkDO OOO OOO OOO OOO OOO FIOF! OOO OOO OOO Ü mwsmms wmwwse >H Qwmmmzp.. mHUä c . . .. Hmﬂ . mmwmmmmm mmwqqﬂm mmmsmmmw mmﬂqmw Q o o ß m ww Q O 0 mos mw 0 Q 0 »Q «~ O Q Q qm MN Q Q 0 mm NN O Q Q mm HN 0 0 O mos ON så. .m »ÖHQ xmsxuomm |mwmH mammas mssmmsnm :Eosmw mo om: mo o o o o o o mo om: mo o o o o m o ucmxumocs mo om: mo o o o o o o o m mo om: mo o o o o m o mo om: mo o o o v n o “Em Ümwc: mo om: mo o o o ~H o ooﬁ 8 2 om: om: om: o o o o o o om: om: om: o o o o m o u ñåöm om: om: om: o o o m o o m om: om: om: o o o o H o om: om: om: o o o NN o Éoäoo om: om: om: o o o o o o o ucmvﬁmwå. mcoåomun mcoämnn umﬁﬂuumo :mvmﬂ .o uoonoﬂom _ >0äw umøoñxmm _ cl. .o Ücmoﬁoo ImﬁdoEOm :mmmﬁw møcmøßow mcoccmun någon mcocøwun mâëmun mcoåomun Bsmo mmoñoo momﬂo wëë .Näää moﬂﬁnw .obcmo 459 006 IJ . 3.85 >H ﬁmmâ. om mm æN o w I >.o..om .owmo 459 006 29 Det framgår av dessa resultat att även under det stringenta FRrl-testet klarade de prov som hade kompositioner som inne- fattade dubbelsmörjmedelsystemet över 50 % av tiden medan de proven utan dubbelsmörjmedelsystemet endast klarade 18 % av tiden.Additional samples are prepared using a dual component lubricant in combination with the halogenated flame retardant and antimony trioxide as shown in Table III. 459 006 25 Q Q Q Q Q 2 2 Q Q Q Q Q Q nownm S; 2 :. E .... HJ 2; 2; 2 ... 2 .... NJ 33 2; mzQQ m = o ~ => QÉQ QÉQ QÉQ QÉQ 25 QÉQ 2.5 ﬁ ÛQ QSLQ ÉÉQ “S6 w ﬁ mmumwuw s ﬁ nuä ﬁ ñm 38 28 3 :. 26 38 38 2; QSQQ “S3 m2 ... 926 mumm ﬂ änø ﬁ Q Q Q Q Q Q Q Q Q Q Q Q umnmmvë ﬁﬂ u ﬂ mx mä. Q. 2 2 QQ 2 2 2 2 2 .Eu Qw ﬂ moauwza QQ QQ Q Q ... QQ QQ QQQ QQQQQQE 2 QQ Q QQ Q Qn QQ Q QQ Qw QQ Ram xwnšmw QQ ~ Q ~ Q ~ QNQQ »QÉÜBQQQQ: Z wu ﬁ ummwæ ~ ~ ~ ~ ~ Q ~ ~ N ~ N ~ Z | <Qmïm QQQ QS E: QQH QQQ QQH QQQ QQQ QQQ QQQ QQQ QQQ. .måxonøms lš ﬁﬂﬂ ä ﬁﬂ Q Q QQ QQ Q Q Q Q Q Q m Q QQQÉ QQ. QQ. QQ Q .. QS QQQ QQQ QQQ QQQ QQ QQQ ZÉQQEQ 2 2 QQ ZQ ~ .H .ä 2 - 3 Q ~ u:> oum HHH .HH ﬂ mdB 459 006 26 The UL FR-1 test was performed on samples containing double lubrication- system, the results of which are shown in Table IV. 6 nu m m mms m m nU mm mms mm 0 / mqmgsmwcø mm mm: mm 5 4 mms mms mms mms mms mms uswvñom mms mms mms mms .m ms mms mms mms mms mms nsmxwom. mms mms mms mm mms mm mm mms mm. msmxummcs mm mm: mm 7 mms mms mms 2 mms mms mms vswvñom .mms mms .mms mms mms mms mm mms mm usmxum ﬂ g mms .mms mms mms mms mms .mms mms mms mms mømgøoo mm: mms mm: usmxummš \ u = m ¥ uoo | mHH§som | mwm ﬁ s »møäëmsmmmsä ﬂﬂ w ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo mßEmh OOO OOO OOO OOO OkDO OOO OOO OOO OOO OOO OOO FIOF! OOO OOO OOO Ü mwsmms wmwwse> H Qwmmmzp .. mHUä c. . .. Hm ﬂ. mmwmmmmm mmwqq ﬂ m mmmsmmmw mm ﬂ qmw Q o o ß m ww Q O 0 mos mw 0 Q 0 »Q« ~ O Q Q qm MN Q Q 0 mm NN O Q Q mm HN 0 0 O mos ON så. .m »ÖHQ xmsxuomm | mwmH mammas mssmmsnm: Eosmw mo om: mo oooooo mo om: mo oooomo ucmxumocs mo om: mo ooooooom mo om: mo oooomo mo om: mo ooovno“ Em Ümwc: mo om: mo ooo ~ H o oo ﬁ 8 2 om: om: om: oooooo om: om: om: oooomou ñåöm om: om: om: ooomoom om: om: om: oooo H o om: om: om: ooo NN o Éoäoo om: om: om: ooooooo ucmv ﬁ mwå. mcoåomun mcoämnn um ﬁﬂ uumo: mvm ﬂ .o uoono ﬂ om _> 0äw umøoñxmm _ cl. .o Ücmo ﬁ oo Im ﬁ doEOm: mmm ﬁ w møcmøßow mcoccmun any mcocøwun mâëmun mcoåomun Bsmo mmoñoo mom ﬂ o wëë .Näää mo ﬂﬁ nw .obcmo 459 006 IJ. 3.85> H ﬁ mmâ. about mm æN ow I> .o..om .owmo 459 006 29 It appears from these results that even during the rigorous FRrl test, the samples that had compositions containing the double lubricant system passed over 50% of the time, while the samples without the double lubricant system only managed 18% of the time.

Dessutom framgår att prov 22 - 30 vilka innefattar dubbel- smörjmedelkompositionen, jämfört med prov 18 och 19 och inne- håller kalciumstearat som ett smörjmedel, bibehåller andra önskvärda egenskaper, såsom fysikalisk hållfasthet och töjnings- förmåga såsom visas i tabell V. 459 006 30 cam 02 000 000 000 000 03 000 000 000 000 02 0 00000000 00.2 00.3 00.3 00.3 00.2 00.3 00.2 00.00 00.3. 00.00 00.3 00.0 .000000000000000 00000 000.0 000m 0 0300 000 000 000 000 000 000 000 000 000 000 000 0 050.000 00.00 00.3 00.00 00.00 00.00 00.3 00.2 00.00 00.3 00.00 00.00 0% .0050000005030 00 00 00 00 00 00 3 00 00 00 00 ä .600 > ÅÅWQGHIn addition, it appears that Samples 22-30, which comprise the dual lubricant composition, as compared to Samples 18 and 19 and contain calcium stearate as a lubricant, retain other desirable properties, such as physical strength and elongation as shown in Table V. 459 006 30 cam 02 000 000 000 000 03 000 000 000 000 02 0 00000000 00.2 00.3 00.3 00.3 00.2 00.3 00.2 00.00 00.3. 00.00 00.3 00.0 .000000000000000 00000 000.0 000m 0 0300 000 000 000 000 000 000 000 000 000 000 000 0 050.000 00.00 00.3 00.00 00.00 00.00 00.3 00.2 00.00 00.3 00.00 00.00 0% .0050000005030 00 00 00 00 00 00 3 00 00 00 00 ä .600> ÅÅWQGH

Claims

459 006 31 PATENTKRAV459 006 31 PATENT REQUIREMENTS

1. Förnätningsbar polymerkomposition som har förbättrad brandhämmande förmåga, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar: a) 100 viktdelar av en sampolymer av eten och en-vinylester av en C2-C6-alifatisk karboxylsyra, ett Cl-C6-alkylakrylat eller ett Cl-C6-alkylmetakrylat, b) 80-400 viktdelar hydratiserat oorganiskt fyllmedel, c) 0,4-8 viktdelar av en alkoxisilan per 100 viktdelar hydra- tiserat oorganiskt fyllmedel, och d) en brandhämmande komponent omfattande i) från 0,1 till 10 viktprocent, baserat pà den totala polymerkompositionens vikt, av ett dubbelsmörjmedelsystem omfattande en fettsyra med 8-25 kolatomer och en alkylen-bis-stearamid med den allmänna formeln R'\ f/R' N-R~N vari R är en tvàvärd alkylengrupp med 2-8 kolatomer; f? 2 2 R' är -C-R , vari R är en alifatisk grupp med 8-25 kolatomer, ii) från 5 till 30 víktprocent, baserat på den totala polymer- komposítionens vikt, av ett halogenerat brandhämmande medel; och, eventuellt, iii) från 2 till 20 viktprocent, baserat pà den totala polymerkompositionens vikt, av antímontrioxid.A crosslinkable polymeric composition having improved fire retardant ability, characterized in that it comprises: a) 100 parts by weight of a copolymer of ethylene and a vinyl ester of a C 2 -C 6 aliphatic carboxylic acid, a C 1 -C 6 alkyl acrylate or a C 1 -C 6 alkyl C6 alkyl methacrylate, b) 80-400 parts by weight of hydrated inorganic filler, c) 0.4-8 parts by weight of an alkoxysilane per 100 parts by weight of hydrated inorganic filler, and d) a flame retardant component comprising i) from 0.1 to 10% by weight , based on the weight of the total polymer composition, of a double lubricant system comprising a fatty acid having 8 to 25 carbon atoms and an alkylene-bis-stearamide having the general formula R '\ f / R' NR-N wherein R is a divalent alkylene group having 2-8 carbon atoms; f? R 'is -C-R, wherein R is an aliphatic group having 8 to 25 carbon atoms, ii) from 5 to 30% by weight, based on the weight of the total polymer composition, of a halogenated flame retardant; and, optionally, iii) from 2 to 20% by weight, based on the weight of the total polymer composition, of antimony trioxide.

2. Komposition enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d av att dubbelsmörjmedelsystemet finnes närvarande i en mängd av fràn ungefär 0,5 till ungefär 3,0 viktprocent av den totala polymerkompositíonen.2. A composition according to claim 1, characterized in that the double lubricant system is present in an amount of from about 0.5 to about 3.0% by weight of the total polymer composition.

3. Komposition enligt patentkravet l eller 2, k ä n n e ~ t e c k n a d av att förhållandet av fettsyran till alkylen- -bís~amiden är från ungefär 1:1 till 1:6, 459 006 323. A composition according to claim 1 or 2, characterized in that the ratio of the fatty acid to the alkylene bisamide is from about 1: 1 to 1: 6, 459 006 32

4. Komposition enligt patentkravet 3, av att förhållandet är ungefär 1:3. k ä n n e t e c k n a dThe composition of claim 3, wherein the ratio is about 1: 3. k ä n n e t e c k n a d

5. , Komposition enligt något av patentkraven l-4, k ä n n e - t e c k n a d av att fettsyran är laurinsyra. '5. A composition according to any one of claims 1-4, characterized in that the fatty acid is lauric acid. '

6. Kompositíon enligt något av patentkraven 1-5, k ä n n e - t e c k n a d amid. av att alkylen-bis-amíden är eten4bis-stear-Composition according to any one of claims 1-5, characterized in that it is amide. that the alkylene bis-amide is ethylene-4-bis-stearate

7. Komposítion enligt patentkravet l-6, k ä n n e t e c k - n a d av att förhållandet av laurinsyra till eten- amid är ungefär 1:3. bis-stear-Composition according to Claims 1 to 6, characterized in that the ratio of lauric acid to ethenamide is approximately 1: 3. bis-stear-

8. Kompositíøn enligt något av patentkraven l-7, k ä n n e - t e c k n a d av att det halogenerade brandhämmande medlet väljes bland eten-bis-tetrabromftalimid eller dekabro mdifenyl- oxid.Composition according to any one of Claims 1 to 7, characterized in that the halogenated flame retardant is selected from ethylene-bis-tetrabromophthalimide or decabromodiphenyl oxide.

9. Elektrisk ledare belagd med ett enda isoleríngsskíkt om- fattande de förnätade polymerkompositionerna enligt nágot av patentkraven 1-8.Electrical conductor coated with a single insulating layer comprising the crosslinked polymer compositions according to any one of claims 1-8.