JPS6140255B2

JPS6140255B2 -

Info

Publication number: JPS6140255B2
Application number: JP56028527A
Authority: JP
Inventors: Jon Kioo Maikeru
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1980-03-05
Filing date: 1981-03-02
Publication date: 1986-09-08
Also published as: JPS56139549A; JPS6140256B2; JPS56136832A

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、アルキレン―アクリル酸アルキル共
重合体と、ハロゲン化難燃剤と、酸化アンチモン
と、マグネシウム又はカルシウムの酸化物、炭酸
塩、水酸化物又は硫酸塩とを含有しそして燃焼時
に改善された難燃性及び減少したガス発生率を有
する組成物に関する。この組成物は、工業用制御
ケーゲル並びに電話ワイヤ及びケーブルの周囲の
ジヤケツト材料として、また電気導体の周囲にお
ける絶縁体として特に有用である。アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体の如
きオレフイン重合体を基材とした組成物は、それ
らの有益な物理的及び電気的特性の理由で、種々
の工業的用途で使用することが提案された。例え
ば、アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体
は、腐食抵抗性であり、粘り強く且つ摩耗抵抗性
である。従つて、アルキレン―アクリル酸アルキ
ル共重合体は、工業用制御ケーブル並びに電話ワ
イヤ及びケーブルの周囲のジヤケツト材料とし
て、また電気導体の周囲の絶縁体として使用すべ
き組成物中に使用することが提案された。アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体はそ
れらを上記の如きジヤケツト材料ととして及び絶
縁体として使用しようとする組成物中に使用する
のに望ましくする特性を有するけれども、アルキ
レン―アクリル酸アルキル共重合体は、易燃性で
あるという不利益に悩まされている。これらの共
重合体を難燃性にするために、また、燃焼時にお
けるガス発生を減少させるために、本件出願人の
米国特許願に記載したようにハロゲン化難燃剤及
びアルカリ土類金属塩又は塩基がそれに添加され
た。この米国特許願に開示される組成物は、難燃
性であり、燃焼時に濃厚な煙を発生せず、酸性及
び腐食性ガスを高レベルで発生せず、しかも残燼
の減少を示す工業的に魅力的な系である。現在、増々厳重になる工業基準及び増々厳重に
なる政府の条例にかんがみ、高度の難燃性及び先
に記載した他の望ましい特性の受け入れできない
程の劣化が生じないことによつて特徴づけられる
組成物が早急に必要になつている。本発明は、他の望ましい特性を受け入れできる
基準に維持しながら難燃性の向上の要求を満たす
組成物を提供するものである。上記の用途に対して有用な本発明の組成物は、
通常固体のアルキレン―アクリル酸アルキル共重
合体と、約１〜約30重量％好ましくは約５〜約20
重量％のハロゲン化難燃剤と、約0.5〜約30重量
％好ましくは約2.5〜約12重量％のマグネシウム
又はカルシウムの酸化物、炭酸塩、水酸化物又は
硫酸塩と、約0.5〜約15重量％好ましくは約１〜
約10重量％の酸化アンチモンとを含む。難燃性紙屑かご、家具等の如き物品を作るため
に組成物を成形用途で用いようとするような場合
には、組成物中のアルカリ土類金属塩又は塩基の
量は約0.5〜約50重量％であつてもよい。電気導体の周囲で絶縁体として使用するのに特
に望ましい組成物は、通常固体のアアルキレン―
アクリル酸アルキル共重合体と、約１〜約30重量
％のハロゲン化難燃剤と、約0.5〜20重量％の上
記の如きアルカリ土類金属塩又は塩基と、約１〜
約５重量％の酸化アンチモンとを含む。工業用制御ケーブル並びに電話ワイヤ及びケー
ブルの周囲でジヤケツトとして使用するのに特に
望ましい組成物は、通常固体のアルキレン―アク
リル酸アルキル共重合体と、約１〜約30重量％の
ハロゲン化難燃剤と、20〜約30重量％までの上記
アルカリ土類金属塩又は塩基と、約１〜約10重量
％の酸化アンチモンとを含む。重量％は、特に記していなければ、組成物の総
重量（100重量％）を基にしている。また、所望ならば、各物質の混合物を用いるこ
ともできる。本発明のアルキレン―アクリル酸アルキル共重
合体は、アルキレンをアクリル酸アルキルと反応
させることによつて製造される公知化合物であ
り、そして通常、約２〜約50重量％の結合アクリ
ル酸アルキルを含有する。好適なアルケンは、エチレン、プロピレン、ブ
テン―１、イソブチレン、ベンテン―１、２―メ
チルブテン―１、３―メチルブテン―１、ヘキセ
ン、ヘプテン―１、オクテン―１及び類似物であ
る。アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体のア
ルキレン部分は、２〜18個の炭素原子好ましくは
２〜３個の炭素原子を含有する。アルキレンと共重合される好適なアクリル酸ア
ルキル単量体は、次の式〔上記式中、R¹は水素又はメチルであり、そ
してR²は１〜８個の炭素原子を有するアルキル
である〕の範囲内に入る。この式によつて包含さ
れる具体的な化合物は、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸
ｎ―ブチル、アクリル酸ｔ―ブチル、メタクリル
酸ｎ―ブチル、アクリル酸２―エチルヘキシル等
である。アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体は、
一般には、約0.92〜約0.94の密度
（ASTMD1505、ASTM D147―72における如きコ
ンデイシヨニング）及び約0.5〜約500dg／分の溶
融指数（44psi試験圧のASTM Ｄ―1237）を有す
る。本発明の目的に対しては、好ましい共重合体
は、一般には約３〜約40重量％の結合アクリル酸
エチル好ましくは約５〜約20重量％の結合アクリ
ル酸エチルを有するエチレン―アクリル酸エチル
共重合体である。結合アクリル酸アルキルは、赤
外分析によつて都合よく測定される。本発明の目的に対して有用なハロゲン化難燃剤
は、当業者に周知である。これらの難燃剤は、ハ
ロゲン化（臭素化又は塩素化）有機化合物であ
る。好ましいハロゲン化有機化合物は、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリ塩化ビニル共重合体、ハロゲン化パラフ
インワツクス、塩素化脂環式炭化水素及び臭素化
芳香族化合物を包含する。最とも好ましいもの
は、デカプロモジフエニル及び次の式〔上記式中、Ｒはそれぞれ塩素又は臭素であ
り、そしてｎは１〜６の整数である〕の化合物例
えばエチレン（ビステトラブロモフタルイミドを
包含する。本発明のカルシウム又はマグネシウムの酸化
物、炭酸塩、水酸化物又は硫酸塩は、種々の形態
及び等級において市場で入手可能である。カルシウム又はマグネシウムの酸化物、炭酸
塩、水酸化物又は硫酸塩は、相容性の疎水性物質
で任意に被覆することができる。好ましい被覆物
質は、脂肪酸の金属塩、有機シラン及び有機チタ
ネートである。脂肪酸の塩中の金属成分の例は、周期律表（ハ
ンドブツク・オブ・ケミストリー・アンド・フイ
ジツクス、第50版）の第ａ、ａ又はｂ族に
入る。金属塩を形成するのに用いられる酸は、８
〜20個の炭素原子を有する飽和又は不飽和一塩基
性又は二塩基性分枝鎖又は直鎖脂肪酸である。本
発明の実施内で含めることができるかゝる原子
は、パルミチン、ステアリン、ラウリン、オレイ
ン、セバシン、リシノレン、パルシトレイン等で
あるが、これらに限定されるものではない。好ま
しい酸はステアリン酸であるが、これに対して好
ましい金属塩はステアリン酸カルシウム及びステ
アリン酸亜鉛である。有機シランは、好ましくは、アルキルアルコキ
シシラン、アルケニルアルコキシシラン、アルキ
ルアルコキシシラン、アルキルアリールアルコキ
シシラン、アルケニルアリールアルコキシシラン
及びアルキニルアリールアルコキシシランの如き
アルコキシシランである。好適なアルコキシシラ
ンは、例えば、メチルトリエトキシシラン、メチ
ルトリス（２―メトキシエトキシ）シラン、ジメ
チルジエトキシシラン、アリルトリメトキシシラ
ン及び類似物を包含する。また、ビニルトリス
（２―メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン及び類
似物の如きビニルシランも好適である。所望なら
ば、有機シランそれ自体を添加剤として組成物中
に含めることができる。好適な有機チタネートの例は、一般式 Ti（OR³）₄ 〔上記式中、R³は炭化水素基である〕の範囲
内に入る。有機チタネートの例は、テトラブチル
チタネート、テトライソプロピルチタネート及び
類似物である。アルカリ土類金属化合物は、二本ロールミル、
ヘンシエルミキサー、ワーリングブレンダー等に
おいて100重量部のアルカリ土類金属塩又は塩基
当り約0.05〜約５重量部の疎水性物質を混合する
ことによつて被覆することができる。本発明の目的に対しては、酸化アンチモン、三
酸化アンチモン、四酸化アンチモン及び五酸化ア
ンチモンのどれでも好適である。三酸化アンチモ
ンが好ましい。また、所望ならば、ナシヨナル・
リード・カンパニーによつて商品名“ONCOR”
の下に市販されるような錯化塩形態の酸化アンチ
モンを用いることもできる。これらの錯化塩は、
酸化アンチモン―けい酸亜鉛塩によつて例示され
る。本発明の組成物は、組成物の最終用途に応じて
斯界に周知の如き他の添加剤を含有することがで
きる。例えば、組成物は、該組成物を架橋生成物に硬
化させるために一般には約0.05〜4.0重量％程度
のペルオキシド、酸化防止剤、導電性カーボンブ
ラツク、並びに成形性組成物、硬化性組成物、フ
イルム物質に押出しようとする組成物、被覆、接
着剤等として使用しようとする組成物中に慣用さ
れる他の添加剤を含有することができる。本発明の組成物をワイヤ及びケーブル又は成形
用途に使用しようとするときには、組成物は充填
剤を含有することが有益である。好ましい充填剤
はタルクであり、特に、先に記載した脂肪酸の金
属塩を被覆したタルクである。本発明の組成物は、その各成分を適当な装置で
混合又は配合することによつて都合よく調製され
る。アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体及
び他の望ましい成分は、熱可塑性プラスチツクを
均一な塊体に混合及び配合するために斯界に用い
られる技術のどれによつても共に混合させること
ができる。各成分の混合に先立つて又はその間
に、カルシウム又はマグネシウムの酸化物、炭酸
塩、水酸化物又は硫酸塩は、公知技術によつて被
覆することできる。混合に関して、各成分は、マ
ルチロールミル、スクリユーミル、連続ミキサ
ー、押出機及びバンバリーミキサーを包含する
様々の装置で溶融（フラクミング）させることが
できる。組成物中の固体成分のすべてが粉末の形態で又
は小さい粒子として入手可能であるときには、組
成物は、例えばバンブリミキサー又は連続押出機
において先ず各成分の混合物を作り、次いでこの
混合物を加熱ロール例えば二本ロールミルで混練
しそして各成分の緊密な混合物が得られるまで混
練を続けることによつて最とも都合よく調製され
る。共重合体が粉末形態で入手できないような場合
には、組成物は、共重合体を二本ロールミルに導
入し、それをロールの周囲にバンドを形成するま
で混練し、その後に残りの成分の混合物を加えそ
して混練を緊密な混合物が得られるまで続けるこ
とによつて調製することができる。ロールは、好
ましくは、80〜135℃の範囲内でそしてもしペル
オキシド化合物を用いるならばその分解温度より
も低い温度に維持される。ミルからシート形態の
組成物が取りはずされ、次いで後続の加工処理に
好適な形状に典型的にはダイス様の部片にされ
る。次いで、組成物は、ワイヤ若しくはケーブル又
は他の基材上に押出しすることができる。もし本
発明の組成物が化学的に硬化可能であるならば、
これらはワイヤ若しくはケーブル又は他の基材上
に押出されそして慣用の硬化操作を用いて約180
℃以上好ましくは200〜230℃の高められた温度で
硬化される。以下の実施例は、本発明を例示するものであつ
て、いかなる点においても本発明の範囲を限定す
るものではない。例１ 120℃の温度に予熱した40ｇブラベンダミキサ
ーにおいて第１表に記載の成分を約５分間混合す
ることによつて組成物を調製した。５分間後、ブ
ラベンダーの内容物を排出させ、プレスで熱間偏
平化し、そして冷却させた。各々の組成の試料を用いて、次の条件即ち圧力
5000psi、温度180℃、時間サイクル15分の下にプ
レスで３×８×0.125inの寸法を有する試験板を
調製した。次いで、試験板に難燃性の尺度である極限酸素
試験ASTM Ｄ―2863―70を施こした。例１及び対照１〜３の組成は重量部単位であつ
た。第１表のデータは、アルキレン―アクリル酸ア
ルキル共重合体即ちエチレン―アクリル酸エチル
を基材とした組成物（例１）とエチレン―酢酸ビ
ニル共重合体を基材とした組成物（対照１）との
間で直接比較すると、例１の組成物が対照１の組
成物の23.3に比較して26.2の優れた難燃性を有す
ることを明確に示す。更に、例１及び対照１〜３のデータは、アルキ
レン―アクリル酸アルキル共重合体を基材とした
組成物中に酸化アンンチモン及びアルカリ土類金
属塩基又は塩が両方とも存在すると、組成物の難
燃性はアルカリ土類金属塩基又は塩を含有しない
同様の組成物に比較して優れていること（25.3に
比較して26.3）を立証している。アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体を基
材とした組成物中におけるアルカリ土類金属塩又
は塩基の存在の意義即ち燃焼時に濃厚な媒煙の発
生を防止し、酸性及び腐食性ガスの発生を減少し
且つ残燼を減少させることは、本件出願人の他の
米国出願において立証されている。エチレン―酢酸ビニル共重合体を基材とした組
成物（対照１）中に酸化アンチモン及びアルカリ
土類金属塩又は塩基が両方とも存在すると、組成
物の難燃性は、アルカリ土類金属塩基又は塩を含
有しない同様の組成物（対照２）と比較して貧弱
である（24.2に比較して23.3）。 The present invention contains an alkylene-alkyl acrylate copolymer, a halogenated flame retardant, antimony oxide, and an oxide, carbonate, hydroxide or sulfate of magnesium or calcium and has improved combustion properties. The present invention relates to compositions having flame retardant properties and reduced gassing rates. The composition is particularly useful as a jacket material around industrial control kegels and telephone wires and cables, and as an insulator around electrical conductors. Compositions based on olefin polymers, such as alkylene-alkyl acrylate copolymers, have been proposed for use in a variety of industrial applications because of their beneficial physical and electrical properties. For example, alkylene-alkyl acrylate copolymers are corrosion resistant, tenacious and abrasion resistant. Therefore, alkylene-alkyl acrylate copolymers are proposed for use in compositions to be used as jacket materials around industrial control cables and telephone wires and cables, and as insulation around electrical conductors. It was done. Although alkylene-alkyl acrylate copolymers have properties that make them desirable for use in compositions intended for use as jacket materials and as insulators as described above, alkylene-alkyl acrylate copolymers have , suffers from the disadvantage of being easily flammable. In order to make these copolymers flame retardant and to reduce gas production during combustion, halogenated flame retardants and alkaline earth metal salts or A base was added to it. The compositions disclosed in this U.S. patent application are flame retardant, do not produce thick smoke when burned, do not produce high levels of acidic and corrosive gases, and are commercially available which exhibit reduced residual flame. It is an attractive system. In view of today's increasingly stringent industrial standards and increasingly stringent government regulations, compositions characterized by a high degree of flame retardancy and by no unacceptable deterioration of the other desirable properties mentioned above. Something is needed urgently. The present invention provides compositions that meet the need for improved flame retardancy while maintaining other desirable properties to acceptable standards. Compositions of the invention useful for the above applications include:
Usually solid alkylene-alkyl acrylate copolymer, from about 1 to about 30% by weight, preferably from about 5 to about 20% by weight.
% by weight of a halogenated flame retardant and about 0.5 to about 30% by weight, preferably about 2.5 to about 12% by weight of an oxide, carbonate, hydroxide or sulfate of magnesium or calcium, and about 0.5 to about 15% by weight. % preferably about 1~
Contains about 10% by weight of antimony oxide. Where the composition is intended to be used in molding applications to make articles such as flame retardant waste paper baskets, furniture, etc., the amount of alkaline earth metal salt or base in the composition will be from about 0.5 to about 50% It may be expressed in weight percent. Particularly desirable compositions for use as insulators around electrical conductors are usually solid alkylene-
an alkyl acrylate copolymer, about 1 to about 30% by weight of a halogenated flame retardant, about 0.5 to 20% by weight of an alkaline earth metal salt or base as described above;
about 5% by weight of antimony oxide. A particularly desirable composition for use as a jacket around industrial control cables and telephone wires and cables comprises a normally solid alkylene-alkyl acrylate copolymer and from about 1 to about 30 weight percent of a halogenated flame retardant. , 20 to about 30% by weight of the above alkaline earth metal salt or base, and about 1 to about 10% by weight of antimony oxide. Weight percentages are based on the total weight of the composition (100% by weight) unless otherwise specified. Also, mixtures of each substance can be used if desired. The alkylene-alkyl acrylate copolymers of the present invention are known compounds prepared by reacting alkylene with alkyl acrylates and typically contain from about 2 to about 50% by weight of bound alkyl acrylates. do. Suitable alkenes are ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-bentene, 2-methylbutene-1, 3-methylbutene-1, hexene, heptene-1, octene-1 and the like. The alkylene portion of the alkylene-alkyl acrylate copolymer contains 2 to 18 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms. Suitable alkyl acrylate monomers copolymerized with alkylene have the following formula: Within the above formula, R ¹ is hydrogen or methyl and R ² is alkyl having 1 to 8 carbon atoms. Specific compounds covered by this formula include methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc. It is. Alkylene-alkyl acrylate copolymer is
Generally, they have a density (ASTMD 1505, conditioning as in ASTM D 147-72) of about 0.92 to about 0.94 and a melt index (ASTM D-1237 at 44 psi test pressure) of about 0.5 to about 500 dg/min. For purposes of this invention, preferred copolymers are ethylene-ethyl acrylate, generally having from about 3 to about 40% by weight bound ethyl acrylate, preferably from about 5 to about 20% by weight bound ethyl acrylate. It is a copolymer. Bound alkyl acrylates are conveniently determined by infrared analysis. Halogenated flame retardants useful for the purposes of this invention are well known to those skilled in the art. These flame retardants are halogenated (brominated or chlorinated) organic compounds. Preferred halogenated organic compounds include chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride copolymers, halogenated paraffin waxes, chlorinated alicyclic hydrocarbons, and brominated aromatic compounds. Most preferred are decabromodiphenyl and the formula [In the above formula, R is each chlorine or bromine, and n is an integer from 1 to 6], such as ethylene (including bistetrabromophthalimide). Calcium or magnesium oxides, carbonates of the present invention Calcium or magnesium oxides, carbonates, hydroxides or sulphates are commercially available in various forms and grades. Preferred coating materials are metal salts of fatty acids, organosilanes and organotitanates. Examples of metal components in salts of fatty acids are found in the Periodic Table (Handbook of Chemistry and Physics, Part Acids used to form metal salts are 8
Saturated or unsaturated monobasic or dibasic branched or straight chain fatty acids having ~20 carbon atoms. Such atoms that may be included within the practice of this invention include, but are not limited to, palmitin, stearin, laurin, olein, sebacin, ricinolene, parcitolein, and the like. The preferred acid is stearic acid, whereas the preferred metal salts are calcium stearate and zinc stearate. The organic silane is preferably an alkoxysilane such as alkylalkoxysilane, alkenylalkoxysilane, alkylalkoxysilane, alkylarylalkoxysilane, alkenylarylalkoxysilane and alkynylarylalkoxysilane. Suitable alkoxysilanes include, for example, methyltriethoxysilane, methyltris(2-methoxyethoxy)silane, dimethyldiethoxysilane, allyltrimethoxysilane, and the like. Also suitable are vinylsilanes such as vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane and the like. If desired, the organosilane itself can be included as an additive in the composition. Examples of suitable organic titanates fall within the general formula Ti( ^OR3 ) ₄ , in which ^R3 is a hydrocarbon group. Examples of organic titanates are tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate and the like. Alkaline earth metal compounds are processed using a two-roll mill,
Coating can be accomplished by mixing from about 0.05 to about 5 parts by weight of hydrophobic material per 100 parts by weight of alkaline earth metal salt or base in a Henschel mixer, Waring blender, or the like. Any of antimony oxide, antimony trioxide, antimony tetroxide and antimony pentoxide is suitable for the purposes of the present invention. Antimony trioxide is preferred. Also, if desired, national
Product name “ONCOR” by Lead Company
It is also possible to use antimony oxide in the form of a complexed salt, such as those commercially available under: These complexing salts are
Illustrated by antimony oxide-zinc silicate salt. The compositions of the present invention may contain other additives as are well known in the art depending on the end use of the composition. For example, the compositions generally contain on the order of about 0.05 to 4.0% by weight of peroxide, antioxidants, conductive carbon black, and moldable compositions, curable compositions, etc. to cure the compositions into crosslinked products. Other additives commonly used in compositions intended to be extruded into film materials, coatings, adhesives, etc. may be included. When the compositions of the invention are intended for use in wire and cable or molding applications, it is advantageous for the compositions to contain fillers. A preferred filler is talc, especially talc coated with the metal salts of fatty acids described above. The compositions of the present invention are conveniently prepared by mixing or blending their components in suitable equipment. The alkylene-alkyl acrylate copolymer and other desired ingredients can be mixed together by any of the techniques used in the art for mixing and compounding thermoplastics into a homogeneous mass. Prior to or during mixing of the components, the calcium or magnesium oxide, carbonate, hydroxide or sulfate can be coated by known techniques. For mixing, the components can be melted (fracked) in a variety of equipment including multi-roll mills, screw mills, continuous mixers, extruders, and Banbury mixers. When all of the solid components in the composition are available in powder form or as small particles, the composition is prepared by first making a mixture of each component, e.g. It is most conveniently prepared by kneading on a two roll mill and continuing kneading until an intimate mixture of the components is obtained. In cases where the copolymer is not available in powder form, the composition may be prepared by introducing the copolymer into a two-roll mill, kneading it until it forms a band around the rolls, and then adding the remaining ingredients. It can be prepared by adding the mixture and continuing kneading until an intimate mixture is obtained. The roll is preferably maintained at a temperature within the range of 80 DEG to 135 DEG C. and below the decomposition temperature of the peroxide compound, if used. The composition in sheet form is removed from the mill and then cut into pieces, typically die-like, into shapes suitable for subsequent processing. The composition can then be extruded onto a wire or cable or other substrate. If the composition of the invention is chemically curable,
These are extruded onto wire or cable or other substrates and used conventional curing operations to
It is cured at elevated temperatures above 200°C, preferably 200-230°C. The following examples are illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the invention in any way. Example 1 A composition was prepared by mixing the ingredients listed in Table 1 for about 5 minutes in a 40g Brabender mixer preheated to a temperature of 120°C. After 5 minutes, the contents of the Brabender were drained, hot flattened in a press, and allowed to cool. Using samples of each composition, the following conditions, namely pressure
Test plates having dimensions of 3 x 8 x 0.125 inches were prepared in a press under 5000 psi, temperature 180°C, time cycle 15 minutes. The test plates were then subjected to the extreme oxygen test ASTM D-2863-70, which is a measure of flame retardancy. The compositions of Example 1 and Controls 1-3 were in parts by weight. The data in Table 1 is based on a composition based on an alkylene-alkyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate (Example 1) and a composition based on an ethylene-vinyl acetate copolymer (Control 1). ) clearly shows that the composition of Example 1 has a superior flame retardancy of 26.2 compared to 23.3 for the composition of Control 1. Furthermore, the data for Example 1 and Controls 1-3 demonstrate that the presence of both antimony oxide and an alkaline earth metal base or salt in an alkylene-alkyl acrylate copolymer-based composition can cause problems with the composition. Flammability has been demonstrated to be superior (26.3 compared to 25.3) compared to similar compositions containing no alkaline earth metal bases or salts. The significance of the presence of alkaline earth metal salts or bases in compositions based on alkylene-alkyl acrylate copolymers, i.e. prevents the formation of dense smoke during combustion and reduces the formation of acidic and corrosive gases. This and the reduction of residual light have been demonstrated in other US applications of the present applicant. When antimony oxide and an alkaline earth metal salt or base are both present in the ethylene-vinyl acetate copolymer-based composition (Control 1), the flame retardancy of the composition is poorer (23.3 compared to 24.2) compared to a similar composition containing no salt (control 2).

【表】【table】

【表】例２マスターバツチ組成物を調製し、そしてその試
料に追加的な添加剤を混合したもの及びしないも
のについて難燃性及び発煙性を試験した。マスターバツチ組成物は、次の組成を有してい
た。重量％ 15重量％の結合アクリル酸エチルを含有し且つ
1.6の溶融指数を有するエチレン―アクリル酸
エチル共重合体 58.9 ステアリン酸亜鉛を被覆したタルク 23.1 エチレン（ビス―テトラブロモフタルイミド）
17.2 １，２―ジヒドロ―２，３，４―トリメチルキ
ノリン 0.6 ビニルトリス（２―メトキシエトキシ）シラン
0.2 このマスターバツチに、1.5重量％のジ―α―
７ミルベルオキシドも加えた。ペルオキシドを含有するマスターバツチ組成物
の試料（第２表にMBとして示される）に種々の
添加剤を混合し、得られた組成物を先に記載した
如くして板に成形し、そして燃焼時の難燃性及び
発煙性について試験した。EXAMPLE 2 Masterbatch compositions were prepared and samples thereof with and without additional additives were tested for flame retardancy and smoke production. The masterbatch composition had the following composition. Contains 15 % by weight of bound ethyl acrylate and
Ethylene-ethyl acrylate copolymer with melting index of 1.6 58.9 Talc coated with zinc stearate 23.1 Ethylene (bis-tetrabromophthalimide)
17.2 1,2-dihydro-2,3,4-trimethylquinoline 0.6 Vinyltris(2-methoxyethoxy)silane
0.2 Add 1.5% by weight of G-α to this masterbatch.
7 mil peroxide was also added. A sample of the peroxide-containing masterbatch composition (designated as MB in Table 2) was mixed with various additives, the resulting composition was formed into plates as previously described, and the Tested for flame retardancy and smoke production.

【表】例３〜９基材として使用するエチレン―アクリル酸エチ
ル共重合体とエチレン―酢酸ビニル共重合体との
間の有意義な差異を示すために、一連の実験を行
なつた。エチレン―アクリル酸エチル共重合体を基材と
する組成物及びエチレン―酢酸ビニル共重合体を
基材とする組成物を調製し、そしてこれらを燃焼
時の難燃性について試験した。組成物の組成及び
その試験結果を第３〜４表に記載する。TABLE Examples 3-9 A series of experiments were conducted to demonstrate the significant differences between ethylene-ethyl acrylate and ethylene-vinyl acetate copolymers used as substrates. Compositions based on ethylene-ethyl acrylate copolymer and ethylene-vinyl acetate copolymer were prepared and tested for flame retardancy in combustion. The composition of the composition and its test results are listed in Tables 3-4.

【表】【table】

【表】こゝに記載の如きアルキレン―アクリル酸アル
キル共重合体組成物中において酸化アンチモンと
組み合わせて炭酸マグネシウム、酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、、硫酸マグネシウム、
酸化カルシウム、水酸化カルシウム及び硫酸カル
シウムのうちの１種以上を使用しても同様の結果
が得られる。[Table] In the alkylene-alkyl acrylate copolymer composition as described herein, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium sulfate,
Similar results can be obtained using one or more of calcium oxide, calcium hydroxide and calcium sulfate.

Claims

【特許請求の範囲】１アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体
と、１〜30重量％のハロゲン化難燃剤と、0.5〜
50重量％のマグネシウム又はカルシウムの酸化
物、炭酸塩、水酸化物又は硫酸塩と、0.5〜15重
量％の酸化アンチモンとを含む組成物。２共重合体がエチレン―アクリル酸エチル共重
合体である特許請求の範囲第１項記載の組成物。３マグネシウム又はカルシウム化合物が0.5〜
20重量％の量で存在する特許請求の範囲第１項記
載の組成物。４マグネシウム又はカルシウム化合物が20〜30
重量％までの量で存在する特許請求の範囲第１項
記載の組成物。５酸化アンチモンが１〜10重量％の量で存在す
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。６アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体
と、１〜30重量％のハロゲン化難燃剤と、0.5〜
20重量％のマグネシウム又はカルシウムの酸化
物、炭酸塩、水酸化物又は硫酸塩と、１〜５重量
％の酸化アンチモンとを含む特許請求の範囲第１
項記載の組成物。７アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体
と、１〜30重量％のハロゲン化難燃剤と、20〜30
重量％までのマグネシウム又はカルシウムの酸化
物、炭酸塩、水酸化物又は硫酸塩と、１〜10重量
％の酸化アンチモンとを含む特許請求の範囲第２
項記載の組成物。８アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体
と、５〜20重量％のハロゲン化難燃剤と、2.5〜
12重量％のマグネシウム又はカルシウムの酸化
物、炭酸塩、水酸化物又は硫酸塩と、１〜10重量
％の酸化アンチモンとを含む特許請求の範囲第１
項記載の組成物。９アンチモン化合物が三酸化アンチモンである
特許請求の範囲第１項記載の組成物。１０炭酸塩が炭酸カルシウムである特許請求の
範囲第１項記載の組成物。１１酸化物が酸化カルシウムである特許請求の
範囲第１項記載の組成物。１２水酸化物が水酸化カルシウムである特許請
求の範囲第１項記載の組成物。１３硫酸塩が硫酸カルシウムである特許請求の
範囲第１項記載の組成物。１４炭酸塩が炭酸マグネシウムである特許請求
の範囲第１項記載の組成物。１５酸化物が酸化マグネシウムである特許請求
の範囲第１項記載の組成物。１６水酸化物が水酸化マグネシウムである特許
請求の範囲第１項記載の組成物。１７硫酸塩が硫酸マグネシウムである特許請求
の範囲第１項記載の組成物。１８マグネシウム又はカルシウムの酸化物、炭
酸塩、水酸化物又は硫酸塩を有機チタネート、有
機シラン又は脂肪酸の金属塩で被覆する特許請求
の範囲第１項記載の組成物。１９タルク充填剤を含有する特許請求の範囲第
１項記載の組成物。２０タルク充填剤を有機シラン、有機チタネー
ト又は脂肪酸の金属塩で被覆する特許請求の範囲
第１９項記載の組成物。２１有機シランを含有する特許請求の範囲第１
項記載の組成物。２２アルキレン―アクリル酸アルキル共重合体
と、１〜30重量％のハロゲン化難燃剤と、0.5〜
50重量％のマグネシウム又はカルシウムの酸化
物、炭酸塩、水酸化物又は硫酸塩と、0.5〜15重
量％の酸化アンチモンと、架橋剤としてのペルオ
キシドとを含む組成物。[Scope of Claims] 1. Alkylene-alkyl acrylate copolymer, 1 to 30% by weight of a halogenated flame retardant, and 0.5 to 30% by weight of a halogenated flame retardant.
A composition comprising 50% by weight of an oxide, carbonate, hydroxide or sulfate of magnesium or calcium and 0.5-15% by weight of antimony oxide. 2. The composition according to claim 1, wherein the copolymer is an ethylene-ethyl acrylate copolymer. 3 Magnesium or calcium compound is 0.5~
A composition according to claim 1, wherein the composition is present in an amount of 20% by weight. 4 Magnesium or calcium compounds are 20-30
A composition according to claim 1, wherein the composition is present in an amount up to % by weight. 5. A composition according to claim 1, wherein antimony oxide is present in an amount of 1 to 10% by weight. 6 Alkylene-alkyl acrylate copolymer, 1 to 30% by weight of a halogenated flame retardant, and 0.5 to 30% by weight of a halogenated flame retardant.
Claim 1 comprising 20% by weight of magnesium or calcium oxide, carbonate, hydroxide or sulfate and 1 to 5% by weight of antimony oxide.
Compositions as described in Section. 7 Alkylene-alkyl acrylate copolymer, 1 to 30% by weight of a halogenated flame retardant, and 20 to 30% by weight of a halogenated flame retardant.
Claim 2 comprising up to % by weight of an oxide, carbonate, hydroxide or sulfate of magnesium or calcium and from 1 to 10% by weight of antimony oxide.
Compositions as described in Section. 8 Alkylene-alkyl acrylate copolymer, 5 to 20% by weight of a halogenated flame retardant, and 2.5 to 20% by weight of a halogenated flame retardant.
Claim 1 comprising 12% by weight of an oxide, carbonate, hydroxide or sulfate of magnesium or calcium and 1-10% by weight of antimony oxide.
Compositions as described in Section. 9. The composition according to claim 1, wherein the antimony compound is antimony trioxide. 10. The composition according to claim 1, wherein the carbonate is calcium carbonate. 11. The composition according to claim 1, wherein the oxide is calcium oxide. 12. The composition according to claim 1, wherein the hydroxide is calcium hydroxide. 13. The composition according to claim 1, wherein the sulfate is calcium sulfate. 14. The composition according to claim 1, wherein the carbonate is magnesium carbonate. 15. The composition according to claim 1, wherein the oxide is magnesium oxide. 16. The composition according to claim 1, wherein the hydroxide is magnesium hydroxide. 17. The composition according to claim 1, wherein the sulfate is magnesium sulfate. 18. The composition according to claim 1, wherein an oxide, carbonate, hydroxide or sulfate of magnesium or calcium is coated with an organic titanate, an organic silane or a metal salt of a fatty acid. 19. The composition according to claim 1, which contains a talc filler. 20. The composition of claim 19, wherein the talc filler is coated with an organosilane, an organotitanate or a metal salt of a fatty acid. 21 Claim 1 containing organic silane
Compositions as described in Section. 22 Alkylene-alkyl acrylate copolymer, 1 to 30% by weight of a halogenated flame retardant, and 0.5 to 30% by weight of a halogenated flame retardant.
A composition comprising 50% by weight of an oxide, carbonate, hydroxide or sulfate of magnesium or calcium, 0.5-15% by weight of antimony oxide and a peroxide as a crosslinking agent.