JPS58191751A - Shock-resistant resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:The titled composition that is made by adding a powder or fibrous material of aluminum or its alloy to a shock-resistant resin containing chlorinated polyethylene and its graft product, thus showing high shielding from electromagnetic waves with light weight and facilitating processing and molding. CONSTITUTION:(A) A shock-resistant resin consisting of (i) an amorphous chlorinated polyethylene, preferably of 25-45wt% chlorine content, (ii) a polymer resulting from grafting styrene and other vinyl compounds such as ancrylonitrile onto a chlorinated polyethylene and (iii) a copolymer from styrene and another monomer where (i) and (ii) total to 5-40wt%, is combined with (B) a powder or fibrous material and/or flakes of aluminum or an alloy mainly containing the same so that the content of component A reaches 40-90wt%, preferably 45-80vol%. The combination of component B different in shape develops good effect despite less amounts of mixing.

Description

【発明の詳細な説明】 ｑ〕　発明の目的 本発明は耐衝撃性樹脂組成物に関する。さらにくわしく
は、　（Ａ）（１）塩素化ポリエチレン、（２）塩素化
ポリエチレンにスチレンと少なくとも一種の他のビニル
化合物とをグラフト共重合させることによって得られる
グラフト共重合体および（３）スチレンと少なくとも一
種の他のビニル化合物との共重合体のうち、少なくとも
一種を含有する耐衝撃性樹脂（ただし、該耐衝撃性樹脂
中に占める塩素化ポリエチレンおよびスチレンと少なく
とも一種の他のビニル化合物とによってグラフト共重合
された金の粉末状物、繊維状物および／またはフレーク
状物からなる耐衝撃性樹脂組成物に関するものであり、
電磁波の遮蔽性が大であるばかりでなく、金属製のもの
に比べ、軽量であり、かつ加工や成形が容易である耐衝
撃性樹脂組成物を提供することを目的とするものである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION q] Object of the Invention The present invention relates to an impact-resistant resin composition. More specifically, (A) (1) chlorinated polyethylene, (2) a graft copolymer obtained by graft copolymerizing styrene and at least one other vinyl compound to chlorinated polyethylene, and (3) styrene and An impact-resistant resin containing at least one copolymer with at least one other vinyl compound (however, depending on the proportion of chlorinated polyethylene and styrene and at least one other vinyl compound in the impact-resistant resin) The present invention relates to an impact-resistant resin composition comprising graft copolymerized gold powder, fibers and/or flakes,
The object of the present invention is to provide an impact-resistant resin composition that not only has high electromagnetic wave shielding properties, but is also lighter than metal compositions and is easier to process and mold.

■〕　発明の背景 産業の高度化および家庭生活の高水準化によって電磁波
の放射源が増大している。そのため、電磁波の漏洩によ
り、人体への危険な害および電子機器関係におけるＩＣ
の誤動作などの悪影響があり、社会的に重大な問題とな
っている。特に、電子計算機、各種事務処理機器から放
射される電磁波がテレビ、音響機器に障害を与えている
。■] Background of the Invention The sources of electromagnetic radiation are increasing due to the advancement of industry and the standard of household life. Therefore, leakage of electromagnetic waves can cause dangerous harm to the human body and damage to ICs in electronic equipment.
This has resulted in negative effects such as malfunction, and has become a serious social problem. In particular, electromagnetic waves emitted from computers and various office processing equipment are causing trouble to televisions and audio equipment.

また、自動車の分野においても、エンジンをはじめ、各
種機器の自動制御装置、さらには速度計、回転計などに
電子機器が使用されるようになっている。さらに、マイ
クロ・コンピューターヲ塔載するに至っている。また、
電話、ラジオ、テレビなどの電子機器が自動車内に設置
し、居住性を改善されてきている。これらの各種電子機
器はエンジン部分から放出される電磁線、さらには外部
からの電磁波によって誤動作が生じるなどの障害が発生
している。Furthermore, in the field of automobiles, electronic devices are being used for automatic control devices for various devices including engines, as well as speedometers, tachometers, and the like. Furthermore, microcomputers were also installed. Also,
Electronic devices such as telephones, radios, and televisions are being installed inside automobiles to improve comfort. These various electronic devices are subject to problems such as malfunctions due to electromagnetic radiation emitted from the engine and electromagnetic waves from outside.

これらのことから、近年、電磁波の遮蔽として、各種の
方法が採用されている。For these reasons, various methods have been adopted in recent years to shield electromagnetic waves.

一般に、金属は電磁波を吸収または反射する性質を有し
ているため、電子レンジ、種々の通信機器の電磁波の遮
蔽材として用いられて効果を発揮している。また、同じ
目的のためにプラスチックに金属の溶射、蒸着、塗装、
メッキなどを施すことも行なわれている。さらに、フ゛
ラスチックにカーボン粉末および金属粉末のごとき添加
剤を比較的多量に混入することによって得られる材料も
使用されている。In general, since metal has the property of absorbing or reflecting electromagnetic waves, it is effectively used as an electromagnetic wave shielding material for microwave ovens and various communication devices. We also use thermal spraying, vapor deposition, and painting of metal on plastic for the same purpose.
Plating etc. are also applied. Furthermore, materials obtained by incorporating relatively large amounts of additives such as carbon powder and metal powder into plastics have also been used.

しかし、材料として金属を使用する方法またはプラスチ
ックに金属の溶射などの処理を施す方法は、比重が大き
いこと、加工性が劣ることおよび処理方法が容易でなく
、処理費用がかかることなどにおいて欠点がある。However, the methods of using metal as a material or applying treatments such as metal spraying to plastics have drawbacks such as high specific gravity, poor workability, difficult processing methods, and high processing costs. be.

また、添加剤を混入する方法については、この添加剤を
少量混入すれば、その効果を十分に発揮することができ
ない。一方、多量に混入すれば、効果を発揮することが
できるが、得られる成形物の機械的強度が大幅に低下す
ると云う欠点がある。Further, regarding the method of mixing additives, if a small amount of the additive is mixed, the effect cannot be fully exhibited. On the other hand, if a large amount is mixed in, the effect can be exhibited, but there is a drawback that the mechanical strength of the resulting molded product is significantly reduced.

■　発明の構成 以上のようなことから、本発明者らは、これらの欠点を
有さず、かつ電磁波の遮蔽性能のすぐれた合成樹脂組成
物を得ることについて種々探索した結果、 （Ａ）　　（１）塩素化ポリエチレン、（２）塩素化ポ
リエチレンにスチレンと少なくとも一種の他のビニル化
合物とをグラフト共重合させることによって得られるグ
ラフト共重合体および（８）スチレンと少なくとも一種
の他のビニル化合物との共重合体のうち、少なくとも一
種を含有する耐衝撃性樹脂（ただし、該耐衝撃性樹脂中
に占める塩素化ポリエチレンおよびスチレンと少なくと
も一種の他のビニル化合物とによってグラフト共重合さ
れた塩素化ポリエチレンの合計量は５〜４０重量％であ
る。）ならびに （Ｂ）「アルミニウムまたはアルミニウムを主成分とす
る合金の粉末状物、繊維状物および／またはフレーク状
物」（以下「アルミニウムの粉末状物など」と云う） からなる組成物であり、該組成物中に占める耐衝撃性樹
脂の配合割合は５０〜９５容量チである、耐衝撃性樹脂
組成物が、電磁波の遮蔽性能が良好であるばかりでなく
、種々の特徴（効果）を有する樹脂組成物であることを
見出し、本発明に到達した。■ Structure of the Invention Based on the above, the present inventors conducted various searches to obtain a synthetic resin composition that does not have these drawbacks and has excellent electromagnetic wave shielding performance, and as a result, (A) ( 1) chlorinated polyethylene, (2) a graft copolymer obtained by graft copolymerizing styrene and at least one other vinyl compound to chlorinated polyethylene, and (8) styrene and at least one other vinyl compound. An impact-resistant resin containing at least one of the copolymers of ) and (B) "powder, fibrous and/or flake of aluminum or an aluminum-based alloy" (hereinafter referred to as "aluminum powder"). etc.), and the proportion of the impact-resistant resin in the composition is 50 to 95 volumes, and the impact-resistant resin composition has good electromagnetic wave shielding performance. In addition, they have discovered that the resin composition has various characteristics (effects), and have arrived at the present invention.

潤　発明の効果 特に、本発明の特徴は各種金属のうちでもアルミニウム
を選択したことにある。アルミニウムは他の金属に比べ
て比重が小さいために耐衝撃性樹脂と均一に混合するこ
とが容易であるばかりでなく、柔軟性に富んでいるため
に混合時および成形加工時に混合機および金型などを傷
つけることが小さく、加工性もすぐれている。さらに、
鉄などのように空気中の水分によって侵されることもな
い。Jun Effects of the Invention Particularly, the present invention is characterized by the selection of aluminum among various metals. Aluminum has a low specific gravity compared to other metals, so it is not only easy to mix uniformly with impact-resistant resin, but it is also highly flexible, so it is difficult to mix with mixers and molds during mixing and molding. It is less likely to damage other materials and has excellent workability. moreover,
Unlike iron, it is not attacked by moisture in the air.

すなわち本発明によって得られる耐衝撃性樹脂組成物は
電磁波の遮蔽性能がきわめてすぐれているばかりでなく
、下記のごとき効果（特徴）を有している。That is, the impact-resistant resin composition obtained by the present invention not only has extremely excellent electromagnetic wave shielding performance, but also has the following effects (characteristics).

（１）軽量である。(1) It is lightweight.

（２）曲げ強度および連撃強度のごとき機械的強度が良
好である。(2) Good mechanical strength such as bending strength and continuous impact strength.

（３）成形性がすぐれているため、任意の形状に加工や
成形が容易である。(3) Since it has excellent moldability, it can be easily processed and molded into any shape.

（４）電磁波遮蔽処理（たとえば、金属の溶射、導電塗
装、メッキなど）に要する二次加工費が不要となり、大
幅なコストダウンになる。(4) Secondary processing costs required for electromagnetic wave shielding treatment (for example, metal spraying, conductive coating, plating, etc.) are eliminated, resulting in a significant cost reduction.

（５）熱伝導性がすぐれているために電子機器のハウジ
ングに使用した場合、内部の放熱効率が良くなる。(5) Since it has excellent thermal conductivity, when used in the housing of electronic equipment, the internal heat dissipation efficiency is improved.

（６）難燃性を容易に付与することができる。(6) Flame retardancy can be easily imparted.

本発明によって得られる耐衝撃性樹脂組成物は電磁波の
遮蔽性能がきわめて良好であるのみならず、上記のごと
きずぐれた効果を有するため、多方面にわたって使用す
ることができる。The impact-resistant resin composition obtained by the present invention not only has extremely good electromagnetic wave shielding performance but also has the above-mentioned outstanding effects, so it can be used in a wide variety of fields.

代表的な用途を下記に示す。Typical uses are shown below.

（１）　　ファクシミリ、プリンター、ワードプロセッ
サーなどの事務機器のハウジング材 （２）テレビ、ビデオなどの民生家電機器、電子機器、
電子計算機、通信機器などの電気・電子機器のハウジン
グ機内部部品、 （３）自動車の前記各種測定機器（速度計など）のへウ
ジング材、エンジンなどの自動制御機のハウジング材、
自動車に設置されるマイクロＯコンピューター、電話、
テレビ、ラジオなどのへウジング材、さらには電気配線
カバーのファーネスチューブのカバー、 ■　発明の詳細な説明 （Ａ）　　耐衝撃性樹脂 本発明において使われる耐衝撃性樹脂は塩素化ポリエチ
レンおよびスチレンと少なくとも一種の他のビニル化合
物とによってグラフト共重合された塩素化ポリエチレン
をそれらの合計量として５〜４０重量％（好ましくは１
０〜４０重量％、好適には１５〜３５重量％）含有する
ものである。(1) Housing materials for office equipment such as fax machines, printers, word processors, etc. (2) Consumer home appliances and electronic equipment such as televisions and videos,
Housing machine internal parts for electrical and electronic equipment such as electronic computers and communication equipment; (3) Housing materials for the various measuring instruments (speedometers, etc.) in automobiles; housing materials for automatic control machines such as engines;
Micro-O computers installed in cars, telephones,
Heightening materials for televisions, radios, etc., as well as covers for furnace tubes for electric wiring covers, ■ Detailed Description of the Invention (A) Impact Resistant Resin The impact resistant resin used in the present invention is made of at least chlorinated polyethylene and styrene. The total amount of chlorinated polyethylene graft copolymerized with one kind of other vinyl compound is 5 to 40% by weight (preferably 1% by weight).
(0 to 40% by weight, preferably 15 to 35% by weight).

該耐衝撃性樹脂中には塩素化ポリエチレン、スチレンと
少なくとも一種の他のビニル化合物（たとえば、アクリ
ロニトリル、メチルメタクリレート）との共重合体およ
び／またはスチレンと少なくとも一種の他のビニル化合
物によってグラフト共重合された塩素化ポリエチレンか
らなるものである。The impact-resistant resin contains chlorinated polyethylene, a copolymer of styrene and at least one other vinyl compound (e.g., acrylonitrile, methyl methacrylate), and/or a graft copolymer of styrene and at least one other vinyl compound. It is made of chlorinated polyethylene.

本発明の耐衝撃性樹脂は塩素化ポリエチレンと前記共重
合体とを混合させることによって得られる組成物、塩素
化ポリエチレンにスチレンと少なくとも一種の他のビニ
ル化合物とをグラフト共重合させることによって得られ
るグラフト共重合体およびあらかじめ塩素化ポリエチレ
ンに少量のスチレンと少なくとも一種の他のビニル化合
物とをグラフト共重合させることによって得られるグラ
フト共重合体にさらに前記の共重合体とを混合させるこ
とによって得られる組成物である。本発明の耐衝撃性樹
脂のうち、組成物を使用する場合、あらかじめ組成成分
を混合させることによって得られる組成物を使用しても
よく、本発明の最終製品である組成物を製造するさいに
これらを混合させてもよい。本発明において耐衝撃性樹
脂とじて前記の組成物またはグラフト共重合体のうち、
いずれを使用する場合でも最終製品である組成物の耐衝
撃性樹脂中のグラフト共重合されたおよびグラフト共重
合された塩素化ポリエチレンの配合割合が前記の組成割
合になるように配合させることが重要である。The impact-resistant resin of the present invention is a composition obtained by mixing chlorinated polyethylene and the above copolymer, and a composition obtained by graft copolymerizing styrene and at least one other vinyl compound to chlorinated polyethylene. Graft copolymer and a graft copolymer obtained by graft copolymerizing a small amount of styrene and at least one other vinyl compound to previously chlorinated polyethylene, which is obtained by further mixing the above-mentioned copolymer. It is a composition. When using a composition among the impact-resistant resins of the present invention, a composition obtained by mixing the constituent components in advance may be used, and when producing the composition that is the final product of the present invention. These may be mixed. In the present invention, among the above-mentioned compositions or graft copolymers as impact-resistant resins,
Regardless of which method is used, it is important to blend the graft copolymerized and graft copolymerized chlorinated polyethylene in the impact-resistant resin of the final product composition so that it is in the composition ratio described above. It is.

耐衝撃性樹脂の製造に使用される塩素化ポリエチレンは
ポリエチレン粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化す
るか、或は有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化
することによって得られるものである（水性懸濁液中で
塩素化することによって得られるものが望ましい）。一
般には、その塩素含有量が２０〜５０重量％の非結晶性
または結晶性の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含
量が２５〜４５重量％の非結晶性の塩素化ポリエチレン
が好ましい。Chlorinated polyethylene used in the production of impact-resistant resins is obtained by chlorinating polyethylene powder or particles in an aqueous suspension or by chlorinating polyethylene dissolved in an organic solvent. (Preferably those obtained by chlorination in aqueous suspension). Generally, amorphous or crystalline chlorinated polyethylene with a chlorine content of 20 to 50% by weight is used, and amorphous chlorinated polyethylene with a chlorine content of 25 to 45% by weight is particularly preferred.

前記ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレン
と多くとも１０重量％のα−オレフィン（一般には、炭
素数が多くとも６個）とを共重合することによって得ら
れるものである。その密度は一般には０．９１０〜０．
９７０１１　／　ｅｃである。また、その分子量は５万
〜７０万である。Said polyethylene is obtained by homopolymerizing ethylene or copolymerizing ethylene with at most 10% by weight of α-olefin (generally having at most 6 carbon atoms). Its density is generally between 0.910 and 0.910.
97011/ec. Moreover, its molecular weight is 50,000 to 700,000.

本発明において使われる耐衝撃性樹脂の具体例としては
、塩素化ポリエチレンにスチレンとアクリロニトリルと
をグラフト共重合させることによって得られるグラフト
物、塩素化ポリエチレンにスチレンとメチルメタクリレ
ートとをグラフト共重合させることによって得られるグ
ラフト物、塩素化ポリエチレンおよびスチレンとアクリ
ロニトリルとの共重合樹脂とのブレンド物、塩素化ポリ
エチレンおよ、びアクリル系樹脂とのブレンド物などが
あげられる。前記アクリル系樹脂としては、メタクリル
酸エステルまたはアクリル酸エステルを主成分とする重
合体である。代表例としては、アクリル酸メチル、アク
リル酸ブチルおよび／またはメチルメタクリレートを主
成分とする重合体があげられる。Specific examples of impact-resistant resins used in the present invention include graft copolymerization of styrene and acrylonitrile to chlorinated polyethylene, and graft copolymerization of styrene and methyl methacrylate to chlorinated polyethylene. A blend of chlorinated polyethylene and a copolymer resin of styrene and acrylonitrile, a blend of chlorinated polyethylene and an acrylic resin, and the like can be mentioned. The acrylic resin is a polymer containing methacrylic ester or acrylic ester as a main component. Typical examples include polymers based on methyl acrylate, butyl acrylate and/or methyl methacrylate.

（Ｂ）　　アルミニウムの粉末状物など本発明において
使われるアルミニウムまたはアルミニウム合金の粉末状
物、繊維状物およびフレ一り状物のうち、粉末状物とし
ては、その平均の大きさは一般には２５０メツシユない
し２０メツシユである。また、繊維状物としては、その
直径は一般には０．００２０〜０．２０　ｍｍであり、
長さが１０ｗＪＪ下のものが加工し易いため望ましい。(B) Aluminum Powder Among the powder, fibrous and flaky materials of aluminum or aluminum alloy used in the present invention, the average size of the powder is generally 250 mm. It is between 1 and 20 meshes. In addition, the diameter of the fibrous material is generally 0.0020 to 0.20 mm,
A length of 10wJJ or less is desirable because it is easier to process.

さらに、フレーク状物としては、断面積が０．１×０、
１１１１１から５Ｘ５１１１１を有する円形、正方形、
長方形、四角形などの任意の形状のものを用いることが
できるが、とりわけその厚さが０．１１０１以下のもの
が望ましい。なかでも、約ＩＸＩＩＩＩＩの断面積をも
つ四角形状で厚さが約０．０３ｍ＋のものが分散性が良
好である。アルミニウムのフレーク・状物は耐衝撃性樹
脂内での分散性がよく、繊維状物のようにそれ自体でか
らまって玉状物を形成することがない。また、成形時に
耐衝撃性樹脂の流れ方向に沿って配合する傾向が強く、
同一混合量では導電性が良いばかりか、曲げ弾性率など
を向上させる。Furthermore, as a flake-like material, the cross-sectional area is 0.1×0,
Round, square, with 5X51111 from 11111
Although any shape such as a rectangle or square can be used, it is particularly desirable to have a thickness of 0.1101 mm or less. Among these, those having a rectangular shape with a cross-sectional area of about IXIII and a thickness of about 0.03 m+ have good dispersibility. Aluminum flakes have good dispersibility in the impact-resistant resin and do not get entangled with themselves to form beads like fibrous materials. In addition, there is a strong tendency to blend along the flow direction of the impact-resistant resin during molding.
At the same mixing amount, not only the conductivity is good, but also the bending elastic modulus is improved.

とりわけ、１ｍＸ１＋ｗの表面積をもつフレーク状物は
分散性の点から最つとも好ましい。これらの粉末状物、
繊維状物またはフレーク状物は単独で使用してもよいが
、二種以上を併用することによって本発明の目的を達成
するために少ない混合率で効果を発揮することができる
ため好適である。In particular, flakes having a surface area of 1 m×1+w are most preferred from the viewpoint of dispersibility. These powders,
Although the fibrous material or the flake material may be used alone, it is preferable to use two or more of them in combination because the effect can be achieved with a small mixing ratio in order to achieve the object of the present invention.

また、アルミニウム合金中のアルミニウムの含有量は、
通常８０重量％以上である。In addition, the content of aluminum in aluminum alloy is
It is usually 80% by weight or more.

１）配合割合 本発明の組成物中に占める耐衝撃性樹脂の配合割合は９
０〜４ｏ容量チであり、８５〜４５容量チが望ましく、
とりわけ８０〜４５容量チが好適である（すなわち、ア
ルミニウムの粉末状物の配合割合は１０〜６０容量チで
あり、１５〜５５容量チが好ましく、特に２０〜５５容
量チが好適である）。該組成物中に占めるアルミニウム
の粉末状物の配合割合が１０容量チ以下では、電磁波吸
収に必要な導電性を充分に与えない。一方、６０容量チ
以上では、耐衝撃性樹脂との均一状の混合が極めて困難
であり、かりに均一状の組成物ができたとしても、実用
に耐え得る強度を有していないために実用上不可能であ
る。1) Blending ratio The blending ratio of the impact resistant resin in the composition of the present invention is 9
0 to 4o capacity chi, preferably 85 to 45 capacity chi,
Particularly suitable is 80 to 45 volumes (that is, the mixing ratio of the aluminum powder is 10 to 60 volumes, preferably 15 to 55 volumes, particularly preferably 20 to 55 volumes). If the proportion of the aluminum powder in the composition is less than 10% by volume, it will not provide sufficient conductivity necessary for absorbing electromagnetic waves. On the other hand, if the volume is 60 cm or more, it is extremely difficult to mix it uniformly with the impact-resistant resin, and even if a uniform composition is made, it does not have enough strength for practical use, so it is difficult to mix it with the impact-resistant resin. It's impossible.

（ｎ　組成物の製造、成形物の製造 本発明の組成物を製造するには、耐衝撃性樹脂の業界に
おいて一般に使われているヘンシェルミキサーのごとき
混合機を用いてトライブレンドしてもヨく、バンバリー
ミキサ−、ニーダ−、ロールミルおよびスクリュ一式押
出機のごとき混合機を使用して溶融混練することによっ
て得ることができる。。このさい、あらかじめトライブ
レンドし、得られる組成物（混合物）を溶融混練するこ
とによって均一状の組成物を得ることができる。(n Manufacture of composition, manufacture of molded article) To manufacture the composition of the present invention, tri-blending may be performed using a mixer such as a Henschel mixer, which is commonly used in the impact-resistant resin industry. It can be obtained by melt-kneading using a mixer such as a Banbury mixer, kneader, roll mill, or screw extruder.In this case, tri-blending is performed in advance, and the resulting composition (mixture) is melted. A homogeneous composition can be obtained by kneading.

特に、耐衝撃性樹脂を粉末状にして用いるほうが、より
均一に混合することができるために望ましい。In particular, it is preferable to use the impact-resistant resin in the form of powder because it allows for more uniform mixing.

この場合、一般には溶融混練した後、ペレット状物に成
形し、後記の成形に供する。In this case, the mixture is generally melt-kneaded, then molded into pellets, and subjected to the molding described later.

本発明の組成物を製造するさい、耐衝撃性樹脂の分野に
おいて一般に用いられている酸素および熱に対する安定
剤、金属劣化防止剤、充填剤、滑剤ならびに難燃化剤を
さらに添加してもよい。When producing the compositions of the present invention, oxygen and heat stabilizers, metal deterioration inhibitors, fillers, lubricants and flame retardants commonly used in the field of impact resistant resins may also be added. .

以上の溶融混線の場合でも、成形の場合でも、いずれも
使われる耐衝撃性樹脂の軟化点以上の温度で実施しなけ
ればならないが、２５０℃以上の温度で行なった場合、
耐衝撃性樹脂の一部が熱劣化を生じることがあるため、
この温度以下で実施しなければならないことは当然のこ
とである。Both the above-mentioned melt mixing and molding must be carried out at a temperature above the softening point of the impact-resistant resin used, but if carried out at a temperature above 250°C,
Because some impact-resistant resins may undergo thermal deterioration,
It goes without saying that the process must be carried out at a temperature below this temperature.

成形方法としては、押出成形法、射出成形法およびプレ
ス成形法があげられる。さらに、スタンピング法、押出
シートを用いてのプレス成形法、真空成形法などの成形
法のごとき耐衝撃性樹脂の分野において一般に使われて
いる成形法も適用してよい。Examples of the molding method include extrusion molding, injection molding, and press molding. Furthermore, molding methods commonly used in the field of impact-resistant resins such as stamping methods, press molding methods using extruded sheets, vacuum molding methods, etc. may also be applied.

本発明の組成物は、前記したごとく、加工性がすぐれて
いるため、前記の成形法によって種々の形状物に成形さ
れて多方面に使用することができる。As described above, the composition of the present invention has excellent processability, so it can be molded into various shapes by the molding method described above and used in many ways.

■　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。(2) Examples and Comparative Examples The present invention will now be explained in more detail with reference to Examples.

なお、実施例および比較例において、引張強度はＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ−６３８にしたがって測定した。In addition, in the examples and comparative examples, the tensile strength is AST
Measured according to MD-638.

さらに、曲げ強度および曲げ弾性率ｊｄＡｓ　ＴＭＤ−
７９０にしたがって測定した。また、アイゾツト（Ｉｚ
ｏｄ　）衝撃強度はＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６にしたがい
、ノツチ付で測定した。また、体積固有抵抗試験は抵抗
計（タヶダ理研社製、商品名デジタルマルチメーター　
ＴＲ−６８５６）を用い、厚さが２■の試片を用い、温
度　２５℃　湿度　６０チの雰囲気下で試片の抵抗を測
定し、下式に従って算出した。Furthermore, the bending strength and bending modulus jdAs TMD-
790. In addition, Izotsu (Iz
od) Impact strength was measured with a notch according to ASTM D-256. In addition, the volume resistivity test is performed using a resistance meter (manufactured by Tagada Riken Co., Ltd., product name: Digital Multimeter).
TR-6856), using a test piece with a thickness of 2 cm, the resistance of the test piece was measured in an atmosphere of a temperature of 25° C. and a humidity of 60 cm, and was calculated according to the following formula.

体積固有抵抗（Ω・ｃｒｎ）＝工 ここで、Ｓけ固有抵抗率測定電極の電極面積であり、Ｒ
は試片の抵抗値であり、ｔは試片の厚さを表わす。また
、電磁波の遮蔽効果の測定は、厚さが３＋ｗのシートを
使って１，０Ｘ１０Ｘ３０ｃｒｎのサンプル箱を製作し
、箱の中にポータプル発振器を所定の周波数（６００Ｍ
Ｈ２）に調節して入れた。Volume resistivity (Ω・crn) = where, S is the electrode area of the specific resistivity measurement electrode, and R
is the resistance value of the specimen, and t represents the thickness of the specimen. In addition, to measure the shielding effect of electromagnetic waves, a sample box of 1.0 x 10 x 30 crn was made using a sheet with a thickness of 3
H2).

この箱を電波暗室内に置き、受信アンテナで箱内の発振
器から出る電波を検波器を経てマイクロ波用電力計で測
定した。シートがら製作した箱を除いた状態における発
振器からの電波も同様に計測し、サンプル箱の有無によ
る電界強度の比率をデシベル（ｄＢ　）で表わしてサン
プルシートの電磁波減衰量とした。This box was placed in an anechoic chamber, and the radio waves emitted from the oscillator inside the box were measured using a receiving antenna using a microwave power meter after passing through a detector. The radio waves from the oscillator were measured in the same manner without the box made from the sheet, and the ratio of the electric field intensity depending on the presence or absence of the sample box was expressed in decibels (dB) and was taken as the electromagnetic wave attenuation of the sample sheet.

なお、実施例および比較例において用いたアルミニウム
・フレーク、アルミニウム粉末およびアルミニウム繊維
ならびに耐衝撃性樹脂は下記の形状および物性を有する
ものである。The aluminum flakes, aluminum powder, aluminum fibers, and impact-resistant resin used in Examples and Comparative Examples have the following shapes and physical properties.

〔アルミニウム・フレーク〕[Aluminum flakes]

アルミニウム・フレークとして、断面積がＩＸ１能、厚
さが０．０３１１１１１の正方形のフレーク状アルミニ
ウム（以下「Ａ／フレーク」と云う）を用いた。As the aluminum flakes, square aluminum flakes (hereinafter referred to as "A/flake") having a cross-sectional area of IX1 and a thickness of 0.0311111 were used.

〔アルミニウム粉末〕[Aluminum powder]

アルミニウム粉末として、粒径が７４〜１５０ミクロン
のアルミニウム粉末（以下「Ａｌ粉末」と云う）を使用
した。As the aluminum powder, aluminum powder (hereinafter referred to as "Al powder") having a particle size of 74 to 150 microns was used.

〔アルミニウム繊維〕[Aluminum fiber]

アルミニウム繊維として、長さが約６１０１．径が６５
ミクロンのアルミニウムＯファイバー（以下「Ａｌ！繊
維」　と云う）を使った。As an aluminum fiber, the length is approximately 6101. Diameter is 65
Micron aluminum O fiber (hereinafter referred to as "Al! fiber") was used.

（ＡＣ８（１）の製造〕 ２０／のオートクレーブにムーニー粘度カフ６の塩素化
ポリエチレン〔塩素含有量　４０．６重量％、以下ｒ　
Ｃｌ　−Ｐ　Ｅ（ａ）Ｊ　　と云う’：１１６００ｇ、
ポリビニルアルコール（けん化度　９５％）３２゜０Ｉ
ｌおよび８．Ｏ１！の水（イオン交換水）を仕込んだ。(Manufacture of AC8 (1)) Chlorinated polyethylene of Mooney viscosity cuff 6 [chlorine content 40.6% by weight, hereinafter r
Cl-P E(a)J': 11600g,
Polyvinyl alcohol (saponification degree 95%) 32゜0I
l and 8. O1! water (ion-exchanged water) was added.

ついで室温（約２３℃）において激しく攪拌した。この
分散液に常温において攪拌しながら単量体として４５６
０ｇのスチレンと１５２０＆のアクリロニトリル、滑剤
として３２０ｇの流動パラフィン、重合開始剤として１
６．０ｇの第三級−ナチルパーアセテートおよび連鎖移
動剤として１６．０．９の第三級−ドデシルメルカプタ
ンを加えた。この反応系の懸濁液の上部を窒素ガスで置
換した後、１０５℃に昇温した。この温度において攪拌
しながら４時間重合を行なった後、さらに１４５℃の温
度において２時間重合を行なった。ついで、この反応系
を室温まで放冷した後、得られた重合体（グラフト物）
をｒ過し、充分に水洗を行なった。得られたグラフト物
を５０℃において−昼夜減圧下で乾燥を行なった。重合
転化率（重合に使用した単量体に対して）は９５．４　
％であり、若干粗い粉末状であった。なお、このグラフ
ト物〔以下ｒＡｃｓ（１）Ｊと云う〕のゴム状物の含有
量は２０．３重量％であった。The mixture was then vigorously stirred at room temperature (approximately 23°C). Add 456 monomer to this dispersion while stirring at room temperature.
0g of styrene and 1520g of acrylonitrile, 320g of liquid paraffin as a lubricant, 1 as a polymerization initiator
6.0 g of tertiary-natyl peracetate and 16.0.9 g of tertiary-dodecyl mercaptan as chain transfer agent were added. After replacing the upper part of the suspension of this reaction system with nitrogen gas, the temperature was raised to 105°C. After polymerization was conducted at this temperature for 4 hours with stirring, polymerization was further conducted at a temperature of 145° C. for 2 hours. Then, after cooling this reaction system to room temperature, the obtained polymer (grafted product)
was thoroughly washed with water. The obtained graft product was dried at 50° C. under reduced pressure day and night. Polymerization conversion rate (relative to monomer used in polymerization) is 95.4
%, and was in the form of a slightly coarse powder. The content of rubbery material in this grafted product [hereinafter referred to as rAcs(1)J] was 20.3% by weight.

得られたＡＣ８（１）に対して２重量％のジブチルチン
　マレート系安定剤〔三共有機合成社製、商品名　スタ
ン（Ｓｔａｎｎ　）　Ｂ　Ｍ　）を加え、ロールの表面
を１８０℃に設定したロールを用いて１ｏ分間混練を行
なった。得られた混合物を２００℃に設定したプレス機
を用いて１００　ｋｇ／ｃｍ２の加圧下で５分間プレス
した後、水冷プレス機を使って１００　ｋｆ／　ｃｍ２
の加圧下で２分間プレスを行なった。得られたプレス板
のアイゾツト衝撃強度（ノツｆ　付）　ｕ　８．０　ｋ
ｇ　−ａｎ／ｃｍであり、引張強度は３２５ｋｇ／ｃｍ
２であった。また、ビカット軟化点は９３８℃であった
。2% by weight of a dibutyltin malate stabilizer (manufactured by Sankyoki Gosei Co., Ltd., trade name: Stann BM) was added to the obtained AC8 (1), and the roll surface was set at 180°C. Kneading was carried out for 10 minutes. The resulting mixture was pressed for 5 minutes under a pressure of 100 kg/cm2 using a press set at 200°C, and then pressed at 100 kf/cm2 using a water-cooled press.
Pressing was carried out for 2 minutes under pressure of . Izot impact strength of the obtained press plate (with knot f) u 8.0 k
g-an/cm, and the tensile strength is 325 kg/cm
It was 2. Moreover, the Vicat softening point was 938°C.

（Ａ　ＣＳ　（２）の製造〕 Ａ　ＣＳ　（１）の製造において使ったＣ１−ＰＥ（ａ
）の使用量を６．０　ｋｊＬ、スチレンの使用量を１２
８０．！９およびアクリロニトリルの使用量を３２０９
にかえたほかは、Ａ　ＣＳ　（１）の場合と全く同じ条
件で重合を行なった。重合終了後、ＡＣ８（１）の場合
と同様に濾過・水洗・乾燥を行ない、重合体（グラフト
物）を製造した。このグラフト物〔以下［Ａｃ５（２）
と云う）の重合転化率は９５．３％であり、若干粗い粉
末状であった。なお、このＡ　ＣＳ　（２）のゴム状物
の含有率は７９６％であった。(Manufacture of A CS (2)) C1-PE (a
) usage amount is 6.0 kjL, styrene usage amount is 12
80. ! 9 and the amount of acrylonitrile used is 3209
Polymerization was carried out under exactly the same conditions as in the case of ACS (1), except that ACS (1) was changed. After the polymerization was completed, filtration, washing with water, and drying were performed in the same manner as in the case of AC8(1) to produce a polymer (grafted product). This graft [hereinafter [Ac5(2)]
The polymerization conversion rate was 95.3%, and the material was in the form of a slightly coarse powder. Note that the content of rubbery substances in this ACS (2) was 796%.

〔混合物（１）の製造〕 前記のＡ　ＣＳ　（１）のかわりに、Ａ　ＣＳ　（２）
とアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂（アクリロニ
トリルの含有量　２３重量％、以下「Ａｓ」と云う）の
混合割合が１：３になるようにＡＣ８（１）の場合と同
じ条件で溶融混線を行なった。得られた混合物〔以下「
混合物（１月と云う〕をＡＣ５（１）の場合と同様にプ
レス板を製造した。得られたプレス板のアイゾツト衝撃
強度（ノツチ付）は７．８　ｋｇ　−ｃｍ／ｃｍであり
、引張強度は３３０　ｋｇ　７ｃｍ２Ｔあった。[Production of mixture (1)] Instead of the above A CS (1), A CS (2)
and acrylonitrile-styrene copolymer resin (acrylonitrile content: 23% by weight, hereinafter referred to as "As") at a mixing ratio of 1:3 under the same conditions as AC8 (1). The resulting mixture [hereinafter referred to as “
A pressed plate was produced from the mixture (referred to as January) in the same manner as in the case of AC5 (1).The Izot impact strength (notched) of the obtained pressed plate was 7.8 kg-cm/cm, and the tensile strength It weighed 330 kg and weighed 7cm2T.

また、ビカット軟化点は９３．７℃であった。Moreover, the Vicat softening point was 93.7°C.

〔混合物（２）の製造〕 ムーニー粘度が７５の塩素化ポリエチレン（塩素含有量
　３６２重量％、非品性、原料ポリエチレンの分子量約
２５万）１００重量部および４００重量部の前記混合物
を製造するさいに使用したＡ、　Ｓならびに安定剤とし
て２重量部の前記ジブチルチン　マレート系安定剤をＡ
Ｃ８（１）の場合と同様に溶融混線を行なった。得られ
た混合物〔以下「混合物（２）」と云う〕をＡ　Ｃ５−
（１）の場合と同様にプレス板を製造した。得られたプ
レス板のアイゾツト衝撃強度Ｃノツチ付）　＃ｉ８．　
ｏ　Ｉｇ　−ｃｍ　７ｃｍであり、引張強度は３４０　
ｋｇ／ｃｍ″であった。また、ビカット軟化点は９４．
５℃であった。[Production of mixture (2)] In producing 100 parts by weight and 400 parts by weight of the above mixture of chlorinated polyethylene having a Mooney viscosity of 75 (chlorine content 362% by weight, non-grade, molecular weight of raw material polyethylene approximately 250,000). A, S and 2 parts by weight of the dibutyltin malate stabilizer used in A.
Melting crosstalk was performed in the same manner as in the case of C8(1). The obtained mixture [hereinafter referred to as "mixture (2)"] was
A press plate was manufactured in the same manner as in case (1). Izo impact strength of the obtained pressed plate (with C notches) #i8.
o Ig -cm 7 cm, and the tensile strength is 340
kg/cm''. Also, the Vicat softening point was 94.
The temperature was 5°C.

実施例　１〜】２、　比較例　１〜４ Ａ　ＣＳ　（１）、Ａ　ＣＳ　（２）、混合物（１）お
よび混合物（２）ならびにＡＩ！フレーク、ＡＩ！繊維
およびＡ／粉末を第１表に示す配合割合であらかじめヘ
ンシェルミキサーを用いてそれぞれ５分間トライブレン
ドを行なった。得られた各混合物を二軸押出機（径が３
０１ｊａｎ）を使って樹脂温度が２００℃の条件下で溶
融混練しながらペレット（組成物）を製造した。Examples 1 to 2, Comparative Examples 1 to 4 ACS (1), ACS (2), mixture (1) and mixture (2), and AI! Flake, AI! The fibers and A/powder were each tri-blended for 5 minutes using a Henschel mixer at the blending ratios shown in Table 1. Each mixture obtained was transferred to a twin screw extruder (diameter: 3
Pellets (composition) were produced by melt-kneading the resin at a resin temperature of 200[deg.] C. using the following method.

得られたそれぞれの組成物をあらかじめ２ｏｏ℃に設定
した６オンスの射出成形機を使って厚さが３ｍの試験片
を製造した。Each of the resulting compositions was molded into a 3 m thick test piece using a 6 oz injection molding machine preset at 20°C.

このようにして得られた各試験片の体積固有抵抗値およ
び透過減衰量の測定を行なった。それらの結果を第２表
に示す。The volume resistivity and transmission attenuation of each test piece thus obtained were measured. The results are shown in Table 2.

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる組成物はアルミニウムの粉末状物を５〜５０容
量チ混合することによって電磁波遮蔽材としての電磁波
透過減衰量に効果を発揮し、しかも通常の成形物として
の引張り強度、曲げ強度および衝撃強度のごとき機械的
特性も充分保持されていることが明らかである。From the results of the above Examples and Comparative Examples, the composition obtained by the present invention exhibits an effect on electromagnetic wave transmission attenuation as an electromagnetic wave shielding material by mixing 5 to 50 volumes of aluminum powder, and It is clear that the mechanical properties such as tensile strength, bending strength and impact strength as a conventional molded product are also sufficiently maintained.

特許出願人　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精−Patent applicant: Showa Denko Co., Ltd. Agent: Patent attorney Sei Kikuchi

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （Ａ）　　（１）塩素化ポリエチレン、（２）塩素化ポ
リエチレンにスチレンと少なくとも一種の他のビニル化
合物とをグラフト共重合させることによって得られるグ
ラフト共重合体および（３）スチレンと少なくとも一種
の他のビニル化合物との共重合体のうち、少なくとも一
種を含有する耐衝撃性樹脂（ただし、該耐衝撃性樹脂中
に占める塩素化ポリエチレシおよびスチレンと少なくと
も一種の他のビニル化合物とによ−・つてグラフト共重
合された塩素化ポリエチレンの合計量は５〜４０重量％
である） ならびに （Ｂ）　　アルミニウムま永はアルミニウムを主成分と
する合金の粉末状物、繊維状物および／またはフレーク
状物 からなる組成物であり、該組成物中に占める耐衝撃性樹
脂の配合割合は５０〜９５容量チである耐衝撃性樹脂組
成物。[Scope of Claims] (A) (1) chlorinated polyethylene, (2) a graft copolymer obtained by graft copolymerizing chlorinated polyethylene with styrene and at least one other vinyl compound, and (3) An impact-resistant resin containing at least one copolymer of styrene and at least one other vinyl compound (however, chlorinated polyethylene and styrene and at least one other vinyl compound occupying the impact-resistant resin) The total amount of chlorinated polyethylene graft copolymerized is 5 to 40% by weight.
and (B) Aluminum alloy is a composition consisting of powdered, fibrous and/or flaky materials of an alloy containing aluminum as a main component, and the impact-resistant resin in the composition is An impact-resistant resin composition having a blending ratio of 50 to 95 volumes.