JPS5818606A - オプテイカルフアイバ−芯線の被覆材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本実−はオプティカル７アイパー芯線の被覆材に関し、
ξらに詳しくは、オプテイカルアアイパー芯纏り上に掬
−で平滑な薄い被覆層を得る被覆材履成物Ｋ１１ｌする
。

従来白金または白金化合物の存在下に、ケイ素原子に結
合したビニル基が１分子中＜２個以上存在するビニル基
含有ポリオルガノシロキサンをポリオルガノ＾イドロジ
ェンシ画命ナンと反応せしめるととｋより、ｉＩ化した
シリコーンゴムを得ることは公知である。

石英系カラスまたは多成分系カラスで作られたオプティ
カルファイバー用芯線は、そのま−室は機械的強度が弱
く、これを補強するためＫ。

その外側を一次被覆剤で＊＊することが提案されている
（４１公４５！−５０２０１号公１１ｉ）。

また、この−法被覆剤としてシリコーンゴムを用いるこ
とが好ましいとされている（４１開昭５２−１５００！
＄０号公報）、すらに１．！ＩＦ）Ｌ：　　−うなシリ
コーンゴムを得るための硬化機構として、−述のビニル
基含有ポリオルガノシロ中をンとポリオルガノハイドロ
ジエンシＥｌ中サンの間の反応を用いる、いわゆる付加
層のものが広（用いられている。液状のビニル基含有ポ
リオルガノシロキサンをベースにして、充ＩＩＩを會ま
ない付加層シリコーンゴムはオプティカルファイバーの
芯１１１１Ｃ被覆しやすく１硬化が迅速で、かつ柔軟Ｉ
ｋｋ富んだ皮膜を形成するので、オプティカルファイバ
ー用−法被４ＩＩＩｓとして優れたものである。付加層
シリコーンゴムに用いられるビニル基含有ポリオルガノ
シロキサンのケイ素原子？ＩＣＩＩＩ合した有機基とし
ては％―述の硬化反応にあずかるビニル基のはかは、合
成の容蟲さや、耐熱性、機械的強度、硬化前の流動性な
どのかね合いから、メチル基が最も一般的である。しか
し、前述のオプティカル７アイパー用芯−の−法被覆材
として用いる場合１石線の胴折率よりも高い胴折率をも
つことが必要になることもあるため、ケイ素原子に結合
した有機基として、前述のビニル基とメチル基のはかに
、７エ二ル基のような、ポリシロ中ナノの胴折率を高め
る基を導入することが行われてい石。

このようなポリメチルビニル７エ１ルシー命ｔ）をベー
スポリ！−とし、ポリオルガノ＾イドロジエンシＥＩ中
ナンを秦槽削として硬化せしめる被覆材をオプティカル
７アイパー芯線に被覆して硬化せしめるにあたり、作業
電率を上げるために高い一適腹で麹布すると１軒−る萬
い７エエル基含有率のボリシａ中ナンは表ｍ張力が高り
、カラスとの１和性が十分でないために。

―りむらを生じ、掬−で平滑な被覆層が得られないので
、被覆したオプティカルファイバーは凹凸を生じて外観
上および強度上好ましくなく、さらにその上にバッファ
ーコート、ジャケットなどを繍すと、その凹凸がさらに
拡大され、コード化、ケーブル化するＩＩＫ不都合を生
ずる・このことは％硬化価の被覆層に必要な物理的性質
を付与するためにベースポリマーの重合度を上げた場合
、とくに分子中にケイ素原子に結合した全有機基中の７
二二ル基が１０篭ル％を越えた場合、粘度が非常ＫＡく
なるので原着になる。これを避けるためにポリメチルビ
ｊル７エエルシロ中ナンの平均重合度を下げると、伸び
やクー性が不足し、オプティカルファイバーを折−げた
りすると、追随性がな（て被覆層にタラツクを生じ、７
アイパ一強度低下の原因となるという問題があった。こ
れを解決するため、被覆材を曹布しやすいよう＃／ｃ１
１＃１中に溶解して用いる方法は、高温で硬化、させる
際の安全および衛生上の対策を必要とするはか、ｓ刑の
揮発による肉やせのために、被覆層の厚みを正確に制御
しｋくいので、実用上置−である。

本発明者らは、このような問題を解決し、高い線速度で
平滑かつ均一な薄い被覆層を得ることを目的として鋭意
研究を重ねた！ｉｉＦ、ＪＩｋ、帥Ａのベースポリマー
と架橋剤に１さらに脂肪族不飽和基な含まぬ低粘度のメ
チルフェニルボリオルガノシ■午サンを添加するととｋ
より、平滑かつ均一な被覆層が得られることを見出して
１本発明をなすに至った。

すなわち本実−は、 （Ａ）　　ケイ素原子に結合した有機基のうち、１分子
中少なくとも２個がビニル基、１０〜ＩＯ毫ル％がフェ
ニル基で残余がメチル基である、ＩＦ増増重変度５ｏＳ
−ｔｏｏのポリメチルビニルフエ墨ルシＭ午ナン”　’
　１　置部ｓと（旬　ケイ素原子に結合した水素原子が
１分子中に平均少なくとも１個存在するポリオルガノハ
イド寵ジエンシロ中ナンの、上記（ム）のケイＩＩＡｊ
［子に結合したビニル基噛個に対して、ケイ素原子に結
合した水素原子の数がｅ、ｓ〜ｔｏｅ＜な１量、と （０）　　ＩＩ金または白金化金物の、白金元素として
（（転）、慣）の合計量の０．２〜ｓ　ｏ　ｏ　ｐｐｍ
から威る。ＷＩ化しうるオプティカルファイバー芯−の
被覆材において、さらに （糾　ケイ素原子に結合した有機基の１０〜５０モル％
がフェニル基で、平均重合度が墨〜４゜のポリメチルフ
ェニルシロキナ７５〜４０重量部 を會んでなることを特徴とする、オプティカルファイバ
ー芯−の被覆材に関する。

本発明で用いられる（Ａ）成分は、被覆材のベースポリ
マーとして用いられるもので、付加反応により網状構造
を形成するために、ケイ素原子に結合したビニル基が１
分子中に少なくとも２個存在する必要がある。また、石
英系ガラスや多成分系ガラスから成るオグティヵル７ア
イパー芯纏のプライマリ−コートとして用いる場合、―
光がガラス７アイパーに再進入するとノイズとなるので
、それを避けるために、　ｉ［化後の被覆材の層折本を
−ｌｊｌメツァイバーより太き（、すなわち１．４４以
上、好ましくは１．５０以上にする必要がある。そこで
シリコーンゴムの耐熱性、透＠性、麿布工橿の作業性を
書なわずＫｌｌｌｌ上率げるために、（ム）のケイ素原
子に結合した有機基の１Ω〜５０モル偽、好ましくは１
ｓ〜４０４ル％が７エエル基であり、上達のビニル基お
よび７エ墨ル基を除（残余の有機基がメチル基であるボ
Ｖメチルビニルフェニルシロキｔ）が選ばれる。７エエ
ル基が１０毫に％未満では必要な、ＩＩｒｒ率に這せず
、５０モル％を越えると粘度が高くなりすＶて、ガラス
７アイパ−Ｋｍ＊ＬＫ＜いうえ、脅威もきわめて困−に
なる、ＪＦ均重倉度はｓＯ〜ｇｏｏ、好ましくは＄Ｏ〜
ｇｏｏの範囲である。ｓＯ未満では硬化後の被覆材の柔
軟性や伸びが不十分でもろく、・・・を越えると粘度が
高くて細線の上に薄（均一な塗膜を得ることが困ＩＩＩ
ＡＫなる。このようなポリメチルビ１ルフエエルシロキ
ナンは、シロ午ｔ）骨格が直鎖状でも分岐状でもさしつ
かえないが、合成が容易で、一定の品質のものが容易に
得やすいことから、直鎖状のものが好ましい。

本実−に用いられる（Ｂ）成分は、（〜成分の架橋剤と
して働き、綱状構造を形成するために、ケイ素原子に結
合した水嵩原子が１分子中に平掬少な（とも墨個存奄し
なければならない、ケイ素原子に結合した有機基として
は、メチル基、エチル基、プ■ビル基、ブチル基、フェ
ニル基などが例示されるが、金成中埴扱の容易なことか
らメチル基であることが望ましく、また（−とのｍｓ性
から、遊子の７エエル基な併用するととも好ましい。重
合度は％Ｘａｍされないが。

同一のケイ素原子に１個以上の水素原子が結合したもの
は合成が困拳なので、墨以上のシ１１中ｔ７単位から成
ることが好ましい、シ！＋？ン骨格は直鎖状、環状、分
岐状のいずれでもさしつかえないが、（Ａｌとの相溶性
のすぐれている点痴ら、ケイ素原子に結合した有機基が
メチル基のみから成るときは分岐状のものが好ましい。

（ｍｌ）成分の配合量は、（Ａ）成分のケイ素原子に結
合したビニル１１個に対し、（組成分のケイ素原子に！
ｌｉｔ脅した水ｊ１Ｍ子がｏ、ｉ〜１０個、好ましくは
１〜墨個の範ａＫなる量である。

本実＠に用いられる（０）成分は、（ム）成分と（萄成
分の付加反応によってゴム状弾性体を与えるための触媒
である。（０）成分としては、自金愚、これを担体上に
保持したもの、四塩化白金、塩化白金酸およびそのアル
★す金属塩、アルツール変性物、白金−オレフイン錯体
、自金−ビ１ルシ■キナン錨体などが例示されるが、（
（転）成分や（１）成分への溶解性や触感活性の点で、
アルコーｋＩＲ性塩化自会酸、白金−オレフィン錯体、
白金−ビ墨ルＶＷ：１中ナン錯体、白金−ホスフィン錨
体、白金−ホスファイト一体などか好ましい。

（…成分の配合量は、（Ａ）、（ＩＩ）両成分の金針量
に対して、白金を嵩の量に換算して０．２〜ｉｏ。

ｐｐｉｓ　％好ましくは１〜Ｉ　Ｑ　Ｏｐｐｍである。

０．２ｐｐ膳より少ないと硬化適度が遍く、硬化物に粘
着性を生じて剥■性を阻害し、ｉ　ｏ　ｏ　ｐｐｍを越
すと、ｉＩ化適度が早すぎて混合後の組成物の作ＩｉＩ
性をそこない、また不経済である。

（ＩＮ成分は本実−において特徴的な成分であり、（Ｄ
ｊ　ｍｌ　分の添加によって、オノテイカル７アイパー
石線の上に薄く、均一を平滑な被覆層の形成が回部にな
った。（Ｄ）成分はケイ素原子に締金した有−基の１０
〜５ａモル％がフェニル基であるポリメチル７エ墨ルシ
ロΦナンである。フェニル基が１０モル％未満では（ム
）との相＃Ｉ性がなく１層分離、濁りの原因となる。ま
た７エエル基が５１）４ル％を越えると合成が困難とな
り。

また低重合度の−のは結晶化する。また、重合めに、低
重合度のものを除き、ケイ素原子に結合した有機基中の
フェニル基のモル比が、Ｃム）のそれに対して±５％以
内であることが好ましい。

・ケイ素原子に結合した他の有機基やケイ嵩盲能性基、
たとえばエチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシ基
、エトキシ基、プーポキシ１、ブトキシ基、水酸基を着
干含有していてもよいが、水嵩原子および／又はビニル
基や他の脂肪族不飽和基は存在してはならない、平均重
合度はｉ〜４０．好ましくは５〜５０の範囲である。

重合度２では上述の範囲の７工−ル着を含むものは合成
が困難であり、平均重合度が４０を越すと、均一で平滑
な被覆層を得るという本発明の目的に対して効果がない
、シｉｉ命をン骨格は直鎖状でも分岐状でもよい。環状
のものは、重合度が低いと結晶化しやすく、重合度の高
いものは脅威しにくい、　、 （Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）１００重量部に対して５
〜４０重量部、好ましくは１０〜ｎｏ重量部のＩＩｓで
ある。Ｓ重量部未満では麹米がなく、４０重量部を越え
ると、硬化した被覆層が柔かくなり１機械的強度が低下
し、またオイルブリードが着しくなって悪影響を与える
。

本実−の組成物には、さらＫＩ−メチル−１−ブチン−
１オールやジメチルビス（１，１−ジメチルブーパルギ
ルオキシ）シランのよ５なアセチレン化会物；トリアリ
ルイソシアヌレート、！レイン酸シアψルのようなアリ
ル化合物；ニトリル化合物；有機過酸化物などの付加反
応の抑制剤を配置するととにより、麿温におけ１硬化時
間を駕ばすことがで鯉る。

本発明の組成物は、均一かつ平滑な被覆をオプティカル
７アイパー芯ＩｓＫ麹すことが出来るので、オプティカ
ルファイバーのプツイ！リーコートとして用いられる。

以下、本発明を実施例によって説明する。実施例中、部
はすべ【重量部を表わし、粘度などの物愉値はすべて２
１’Ｃの値である。

実施例１ ジノデルタローフ２フ１００部と正ケイ酸エチル２１・
部をトルエン１００部Ｅｍｌ解し、反応温度が１０℃を
越えないよ５に滴下適度を調整しなから４ΩＯ部の水に
滴下し、さらＫ１０分間攪拌を続けることにより、加水
分解、縮合を行った。静置して水層を分離したのち、有
機層を、塩酸が検出されなくなるまで水洗し、ついでト
ルエンなどの低沸点分を留去し、さらに攪拌しつ一昇湿
して１５０℃に２時間保つととくより、残存するシラノ
ール基を縮合せしめ、生成する水を留去し、１！ｉｏ’
ｃで２時間の加熱攪拌を続けながら低沸点分を除去し、
冷却して、無水芒硝によって脱水、濾過を行い、１８１
ｇのポリメチルハイドロジェンシロキナンを得た。

両末端がジメチルビニルシロ午シ単位寸閉烏され、７ｓ
モル％のジメチルシ曹キシ単位と２ｓモル％のジフェニ
ルシーキシ単位かう成ル粘度墨ｎｏ　００　ｏｒ　のポ
リメチルビニル７エエルシロ午ナン１００部に１上述の
ポリメチルハイド−ジエンシロΦサンｓ部、５−メチル
−１−ブチン−１−オールｏ、ｏｉ部、１重量％の塩化
白金酸を會むイソ１μパノール＃Ｉ液０．２部、および
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、７部４ル％
のジメチルシロキシ単位と５０％ル％のジメチルシロキ
シ単位から成る、粘度が２０　ｏａｔのポリメチル７エ
エルシ冒キナ７１１５都を配合し、十分に混合したのち
減圧下Ｋｌａｉ’ｌＫして、試料１１を間開した。また
、ポリメチル７エエルシロキナンを配合しないはかは上
記と同機にして比較例試料１２を、上述のポリメチルビ
ニル７エ具ルシー午ナンのかわりに１両末端がジメチル
ビニルシーキシ単位で閉塞され、７部４ル％のジメチル
シロキシ単位と２ｓ嬌ル％のジメチルシｌ１ｄＰシ単位
から成る粘度？０ＯｏＰ　のポリメチルビニル７エエル
シロ＋をンを用い、ポ豐メチルフェニルシロ今ｔノを配
合しない比較例試料Ｉ１．をＩＩＩＩした。

これらの試料をｔｇｏ℃で５１１分間のＪＩｉ熱によっ
て硬化せしめた厚さ２■のシートにより、Ｊ！ｊ　Ｋ　
４１　Ｄ　Ｉ　ＫよってＩｌ定した物１的性質を３１１
表に示す。

また、これらの試料の中に、直１１２００μｌの石高ガ
ラス系オプティカルファイバー３纏を浸漬し、―直に引
上げて、−直に保ったま１４１０℃の加熱炉中に墨秒間
保持したところ、＄１１１１１に示す被覆層を形成した
。これらの被覆層の伏線はｊｉｔ表のとおりであった。

第１表 実論例２ 両末端がジメチルビニルシミキシ単位で閉塞ｉ！ｔＬ、
４７４ル％のジメチルシロキシ単位と墨ｉ４ル髄のジフ
ェニルシロキシ単位から成る粘度１　Ｇ＋００　Ｑ　＠
Ｆ　のポリメチルビ墨ルフェニル＄／ＩＩＩ中ｔｙｔｏ
ｏ部に、夷繍例１で用いたのと同機のポリメチルハイド
ージエンシ交キナン２．５ＩＢ、白金原子１．・重量％
を含む白金−ビエルシロΦナノ錨体Ｏ，ＯＳ＠、および
両末端がトリメチルシロ命Ｖ単位で閉塞され、４７４ル
％のジメチルシミ４シ単位と５５モル％のジフェニルシ
ロキシ単位から成る粘度４　！Ｉ　Ｏｏａｔのポリメチ
ル７エエルシロキナン２０ｍを配合し。

十分に風合して減圧下に脱泡して、試料２１を間開した
。１また、ポリメチルフェニルシロ午ナンを配合しない
嫌かは上記と同１１ｋして、比較例試料２２を膨脂した
０両試料を実１１１９４１と同４１１ＫＬ？石英ガツメ
系オプティカル７アイパー芯纏に塗布、硬化せしめて被
覆層を得た。試料２１からは属折率が１．５２１の直径
が均一で平滑な被覆層が得られたが、試料２２からは凹
凸のある被覆層しか得られなかった。

夷１１ｉｒＨｓ 両末端がビニルジメチルシロキシ単位で閉塞され、２毫
ル％のメチルビ品ルシロキシ単位、ｓＯモル％のジメチ
ルシロキシ単位、４・峰ル％のメチルフェニルシロキシ
単位から成る粘度４、Ｉ　ＯＯｏｒ　のポリメチルビニ
ル７エエルシロ＊ｔｙｔｏｏ＠に、両末端がトリメチル
シロキシ単位で閉塵され、メチルフェニルジｇ中シ単位
４０モル％とメチルハイドロジエンシーキシ単位４０モ
ル％から成る粘度ａ　ｏ　ｏａｔのポリメチルハイドロ
ジエンシロキナン５．５部、塩化白金酸とオクチルアル
コールを４０℃に加熱して１１ｍ！した、白金原子５．
２重量％を會む白金錯体０．５部、および両末端がトリ
メチルシロキシ基位で閉塞され、ｇｏモル％のメチルフ
エ畠ルシＷ中シ単位と５０モル％のジメチルシロキシ単
位から成る粘度１０　Ｏｏａｔのポリメチル７エ１ルシ
ＩＩ命を７１５部を配合して均一に墨会し、試料ｓ１を
ＩＩＩＩした。また、ポリメチルフェエな ルシａ４Ｆナンを配合しい嫌かは上記とＭＩＩＩＫ　し
て、比較例試料ｓ２をｌＩ刺した０両試料を実施例１と
同機にして６萬ガラス系オプティカル７アイパー石線に
塗布、硬化せしめて被覆層を得た。試料ｉ１からは直径
が均一で平滑な被覆層が得られたが、試料ｉ２からは凹
凸のある被覆層しか得られなかった。

出履人代理人　古　　谷　　　　１ 手続補正書（自発） 昭和５７年５月１０日 特許庁長富　鳥田春ＩＩＮＷｌｔ １　事件の表示 特願昭５６−１１７４８４号 ２　斃明の名称 オプティカルファイバー芯線の被覆材 器　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東芝シリコーン株式会社 ４代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　（Ａｊ　　ケイ素原子に艙会した有機基のうち、１
   分子中食なくとも２傭がビ墨ル基、１０〜８０４ル％が
   フェニル基で残◆がメチル基である、平均重合度がＳＯ
   〜・ｎｏのポ蓼メチルビ１ル７工１”ｋＶ■命ナン１０
   Ｇ重量ｍ％と （１）　　ケイ′素原子に締金した水素原子が１分子中
   に平均少なくとも６備専寵するポリオルオノハイド■ジ
   エンシ■命をンの、上記ポ菅メテルビエルツエ墨ルシー
   命ナン（蜀のケイ素原子に艙会したビニル基１個に対し
   、ケイ素原子に締金した水素原子の歇が０．５〜１・個
   になる量、と （−自余または幽金化舎物の、白金覚素とし？（Ａ）、
   （１）　ｆ）★計量ＩＦ）　０．２〜Ｓ　ＯＯｐｐｍか
   ら威番、硬化しうるオプティカルファイバー芯線の被覆
   材において、さらに （塾）　ケイ素原子に締金した有機基の１０−１・モル
   ％がフェニル基で、平均重合度が葛〜ａａＯポリメチル
   ７エ墨ルシ―午ｔ：、’ｓ〜４・重量部 を會んでなることを特徴とする、オプティカル７アイパ
   ー芯−の被覆材。 ｉ　ポリメチル７エ１ルシＷ命ナン（四のフエ晶ル基會
   有事が、ポリメチルビ墨ル７工墨ルＶ＠中をン（（転）
   の７エ墨ル基含有率の±Ｓ％の範−である、特許請求の
   範囲第１項記載の被覆材。 ４　ポリメチル７エ墨ルシＩＩ午ｔノ（廟の配合量が１
   ０〜ｉｎ重量部である、特許請求の範囲第１項記載の被
   覆材。 本　さらに反応抑制剤を會む１、特許請求の範囲第１項
   記載の被覆材。