JPS58185645A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPS58185645A JPS58185645A JP6709482A JP6709482A JPS58185645A JP S58185645 A JPS58185645 A JP S58185645A JP 6709482 A JP6709482 A JP 6709482A JP 6709482 A JP6709482 A JP 6709482A JP S58185645 A JPS58185645 A JP S58185645A
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- thermoplastic
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は機脂組成−に関し、吏に詳しくは熱安定性の優
れた離燃性の熱可塑性樹脂組成−に関する。 ポリエチレンテレフタレーY、ポリブチレンテレフタレ
ートで代表される熱可塑性ポリエステルは、化学的1機
械的性質にすぐれていることから、繊維、フィルム、プ
ラスチック等として広く用いられている。 近年、q!fK、射出成形等によって電気機器の部品、
自動車内外装部品、その他の成形物に成形され多量に使
用されるようになった。 また、これらの熱可塑性ポリエステルに各種の添加剤、
例えばガラス繊維、巌素繊繕郷の繊維状補強材や無機充
填剤等の機能付与剤を添加することにより更にその特性
が改良され、その応用領域が拡められている。かかる改
曳剤の一つとして熱可塑性ポリカーボネートを添加する
ことが知られている。即ち、熱可塑性ポリエステルに熱
可塑性ポリカーボネートを添加することにより、衝撃強
度の向上や成形物の内部歪を低減させる効果の得られる
ことが知られており、実際に使用されている(例えば特
開昭53−129246号公報+ 41Nlfi 34
−114886号公報。 轡−昭lS4−91!l!17号公報)。 一方、熱可塑性ポリカーボネートは1機械的強度や電気
絶縁性に優れていることから、上記熱可塑性ポリエステ
ルと同様に射出成形材料として年々そのW*は増加しつ
つある。ところが。 ポリカーボネート樹脂は有機溶剤に対する耐性が乏しく
、且つ熔融粘度が高いことに起因する成形時の流動性が
恋い等の理由から、その適用範囲が制限される場合が多
い。かかる理由から多くの改良が試みられているが、そ
の一つに熱可塑性ポリエステル添加による改良方法が知
られている。 上述のようにオ熱可塑性ポリエステルと熱可塑性ポリカ
ーボネートとは、熔融時相溶し均一化するために、各種
の量比率によるブレンド物が相互の欠点を補光し長所を
強−し得る複合材料として、近年広く使用される様にな
った。。 しかるに熱0IWi性ポリエステルや熱可塑性ポリカー
ポ半一トは本来可燃性の*mであり、従ってそのフレン
ド物も可燃性であり、一度着火すると火源を取り除いて
も消火せずに惨々に燃焼するため、その用途分野は限定
され、%に電気、S*機器分野の用途では火災に対する
安全上の観点から致命的な欠陥となって(・る。 一般に可燃性樹脂の離燃化は有機ハロゲン化物と三酸化
7ンチモンとを併用することによって達成されることが
知られている。この両者の組合ぜによる難燃化を熱可塑
性ポリエステルに適用した場合には融着な難燃効果を奏
し、実用に供されている。 しかし、熱可塑性ポリエステルと熱可塑性ポリカーボネ
ートとのブレンド物に三酸化アンチモンを配合するとブ
レンド物の熔融成形時の熱安定性が着しく損なわれ、成
形物の外観に銀条や発泡が発生するのみならず成形物の
機械的強度も大巾に低下することが確認された。三酸化
アンチモノを熱可塑性ポリエステルと熱可塑性ポリカー
ボネートのブレンド物に配合すると何故にかかる現象が
生じるかKついては不明確であるが、一般に三酸化7/
チモンが熱可塑性ポリエステルに対する優れたエステル
交換触媒として作用し、微量の有機酸や水が存在する場
合には分解促進作用を示し、更に熱可塑性ポリカーボネ
ートとの共存下では加熱時ポリカーボネートを分解せし
め炭酸ガスを放出させることが知られているなどの点を
考慮すると、二酸化アンチモノのもつ何らかの化学反応
促進性能が上述の好ましくな(・現象をもたらすものと
推−される。 本発明者は、かかる三酸化アンチそンの作用に着目し、
当該三酸化7ンチモンの難燃助剤としての作用効果を保
持しながら、その化学反応促進性能を低下すれば樹脂組
成物の成形特熱安定が改善され、かつ成形物の外観も優
れたものになるであろうと考え、三酸化アンチモ/の表
面処理を種々検討した結果、フルコキシシラ/化合物で
処理した三酸化アンチモンが上述の目的を満足すること
、すなわちフルコキ/シラ/化合物で処理した三酸化ア
ンチモノを熱可塑性ポリカーボネートと熱可塑性ポリエ
ステルのブレンド物に配合した場合には、未処理の三酸
化アンチモノを配合した場合に比べて、樹脂組成物の成
形時の熱安定性が優れ、且つ銀条や発泡のない成形物が
得られることを見い出した。更に有機・・ロゲン化合物
を配合した場合には熱安定性に優れ、且つ機械的強度の
大きい離燃性樹脂組成物が得られることを知見し、本発
明に到達した。 すなわち、本発明は、 囚 熱可塑性ポリエステル1〜99重量嗟を熱可塑性ポ
リカーボネート99〜1重量%からなる混合物100重
量部当り、 (B) 充てん剤 0〜200重量部、(Q 有機ハ
ロゲン化合物をハロゲン元素量として0.1〜30重[
L及び (6) アルフキジシランで処理された三酸化アンチモ
ノをアンチモン元素量として0.1〜20重量部 を配合してなることを特徴とする樹脂組成物に関する。 本発明において用いる囚成分は熱可塑性ボリニス1ル(
A−1)と熱可塑性ポリカーボネート(A−2)のブレ
ンド物である。 この熱可m性ポリエステル(A−1)とは、酸成分とし
てテレフタル酸またはそのエステル形成性−導体を用い
、グリコール成分として縦素数2〜10のグリコールま
たはそd、)エステル杉成性鱒導体を用(・て得られる
線状飽和ポリエステルな主たる対象とし、例えばポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート
、ポリテトラメチレンテレフタレート(ポリブチレンテ
レフタレート)、ポリへキサメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキサン1.4−ジメチリールテレフタレー
ト、ポリネオベ/チルテレフタレート等が挙げられる。 2これらの中で特にポリエチレンテレフタレートとポリ
ブチレンテレフタレートが好ましい。 これらの熱可塑性ポリエステルは単独または2楕以トの
混合系として用いられても良い。 また、その他のポリエステル、例えば酸成分としてテレ
フタル酸成分又は縦素数2〜lOのグリコール成分の一
部を他の共重合成分で置き換えたものでも良い。かかる
共重合成分としては、例えばイソフタル酸、フタル酸;
テトラブロムフタル酸、テトラブロムテレフタル酸の如
きハロゲン置換フタル酸類;メチルテレフタル酸、メチ
ルインフタル酸の如きアルキル置換フタルll1l類;
216−ナフタリンジカルボン酸。 2.7−ナフタリンジカルボン酸、 1.5−ナフタ
リンジカルボン酸の如きナフタリンジカルボン酸類;4
,4’−ジフェニルジカルボン酸、3.4’−ジフェニ
ルジカルボン酸の如きジフェニルジカルボンa1M ;
414’−ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸類:コハク酸。 7ジビン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テヵジカルポ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの如き脂肪族ま
たは脂環族ジカルボン酸類;トリメチジ/グリコール、
テ1ラメチレングリコール、ヘキサメチレ/グリコール
、ネオペンチルクリコール、ジエチレングリコール、1
,4−シクロヘキサンジメタツール等の如き脂肪族ジオ
ール類;ハイドロキノン、レノルンノ尋の如きジヒド「
コキンベンゼン類;2,2−ビス(4−ヒドロキンフェ
ニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキノフェニル)スル
ホ/等の如キビスーツエノール類;ビスフェノールaと
エチレングリコールの如きグリロールとから得られるエ
ーテルジーイールなどの如き芳香族ジオール類;ポリオ
キンエチレノグリコーIL−,ポリオキンプaビレ/グ
リフール、ポリオキンテトラメチレングリコール等の如
きポリオキンアルキレングリコール鎮;1−オキンカプ
ロン暖、ヒドロキシ安息査酸、ヒドロキンエトキシ安息
査酸等の如きオキシカルボン酸類轡が挙げられる。これ
らの共重合成すは一部または2種以上用いることができ
、またその割付は全ジカルボン鹸(オキシカルボン酸は
その半分皺がカルボン酸として計算)当り20モル嘩以
F、特にlOモルチ以トであることが好ましい。 史にこれらの熱可塑性ポリエステルには、分岐成分例え
ばトリカル/・リル酸、トリメリシン酸、トリメリント
酸の如き三官能もしくけピロメリット酸の如き四官能の
エステル形成能を有する酸焚び/又はグリセリ/、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリトリット婢の類1三盲
能もしくけ四官能のエステル形5!能を有するアルコー
ルを1.0モルチ以下、好ましくはo、sモルチ以ト、
更に好ましくは0.3モルチ以下を共重合せしめても喪
い。 尚、ここで用いる熱可ffi性ポリニスグル、特K ポ
リエチレンテレフタレートの極限粘度は、オルソクロロ
フェノール溶媒を用い35℃にて測定したとき、0.3
5以上、更には0.4 S以上、特に0.50以上であ
ることが好ましい、。 上述の熱可塑性ポリエステルは通常の製造方法、例えば
熔融重合反応又はこれと同相重合反応とを組合せる方法
等によって製造することができる。 また、熱可塑性ポリヵーボネー)(A−2)とは、ト−
記一般式 −(−R−C−R−0−C−0う Y O で表わされる単位を有する熱可塑性ポリカーボネートを
意味する。 好ましい熱可塑性ポリカーボネート言、4,4′−ジオ
キンジアリルアルカン系ポリカーボネートでおり、たと
えばビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エタン、2.2−(4−ヒドロ
キシフエニIし)プロパ/、ビス(4−ヒドロキン−S
、S−)クロ
れた離燃性の熱可塑性樹脂組成−に関する。 ポリエチレンテレフタレーY、ポリブチレンテレフタレ
ートで代表される熱可塑性ポリエステルは、化学的1機
械的性質にすぐれていることから、繊維、フィルム、プ
ラスチック等として広く用いられている。 近年、q!fK、射出成形等によって電気機器の部品、
自動車内外装部品、その他の成形物に成形され多量に使
用されるようになった。 また、これらの熱可塑性ポリエステルに各種の添加剤、
例えばガラス繊維、巌素繊繕郷の繊維状補強材や無機充
填剤等の機能付与剤を添加することにより更にその特性
が改良され、その応用領域が拡められている。かかる改
曳剤の一つとして熱可塑性ポリカーボネートを添加する
ことが知られている。即ち、熱可塑性ポリエステルに熱
可塑性ポリカーボネートを添加することにより、衝撃強
度の向上や成形物の内部歪を低減させる効果の得られる
ことが知られており、実際に使用されている(例えば特
開昭53−129246号公報+ 41Nlfi 34
−114886号公報。 轡−昭lS4−91!l!17号公報)。 一方、熱可塑性ポリカーボネートは1機械的強度や電気
絶縁性に優れていることから、上記熱可塑性ポリエステ
ルと同様に射出成形材料として年々そのW*は増加しつ
つある。ところが。 ポリカーボネート樹脂は有機溶剤に対する耐性が乏しく
、且つ熔融粘度が高いことに起因する成形時の流動性が
恋い等の理由から、その適用範囲が制限される場合が多
い。かかる理由から多くの改良が試みられているが、そ
の一つに熱可塑性ポリエステル添加による改良方法が知
られている。 上述のようにオ熱可塑性ポリエステルと熱可塑性ポリカ
ーボネートとは、熔融時相溶し均一化するために、各種
の量比率によるブレンド物が相互の欠点を補光し長所を
強−し得る複合材料として、近年広く使用される様にな
った。。 しかるに熱0IWi性ポリエステルや熱可塑性ポリカー
ポ半一トは本来可燃性の*mであり、従ってそのフレン
ド物も可燃性であり、一度着火すると火源を取り除いて
も消火せずに惨々に燃焼するため、その用途分野は限定
され、%に電気、S*機器分野の用途では火災に対する
安全上の観点から致命的な欠陥となって(・る。 一般に可燃性樹脂の離燃化は有機ハロゲン化物と三酸化
7ンチモンとを併用することによって達成されることが
知られている。この両者の組合ぜによる難燃化を熱可塑
性ポリエステルに適用した場合には融着な難燃効果を奏
し、実用に供されている。 しかし、熱可塑性ポリエステルと熱可塑性ポリカーボネ
ートとのブレンド物に三酸化アンチモンを配合するとブ
レンド物の熔融成形時の熱安定性が着しく損なわれ、成
形物の外観に銀条や発泡が発生するのみならず成形物の
機械的強度も大巾に低下することが確認された。三酸化
アンチモノを熱可塑性ポリエステルと熱可塑性ポリカー
ボネートのブレンド物に配合すると何故にかかる現象が
生じるかKついては不明確であるが、一般に三酸化7/
チモンが熱可塑性ポリエステルに対する優れたエステル
交換触媒として作用し、微量の有機酸や水が存在する場
合には分解促進作用を示し、更に熱可塑性ポリカーボネ
ートとの共存下では加熱時ポリカーボネートを分解せし
め炭酸ガスを放出させることが知られているなどの点を
考慮すると、二酸化アンチモノのもつ何らかの化学反応
促進性能が上述の好ましくな(・現象をもたらすものと
推−される。 本発明者は、かかる三酸化アンチそンの作用に着目し、
当該三酸化7ンチモンの難燃助剤としての作用効果を保
持しながら、その化学反応促進性能を低下すれば樹脂組
成物の成形特熱安定が改善され、かつ成形物の外観も優
れたものになるであろうと考え、三酸化アンチモ/の表
面処理を種々検討した結果、フルコキシシラ/化合物で
処理した三酸化アンチモンが上述の目的を満足すること
、すなわちフルコキ/シラ/化合物で処理した三酸化ア
ンチモノを熱可塑性ポリカーボネートと熱可塑性ポリエ
ステルのブレンド物に配合した場合には、未処理の三酸
化アンチモノを配合した場合に比べて、樹脂組成物の成
形時の熱安定性が優れ、且つ銀条や発泡のない成形物が
得られることを見い出した。更に有機・・ロゲン化合物
を配合した場合には熱安定性に優れ、且つ機械的強度の
大きい離燃性樹脂組成物が得られることを知見し、本発
明に到達した。 すなわち、本発明は、 囚 熱可塑性ポリエステル1〜99重量嗟を熱可塑性ポ
リカーボネート99〜1重量%からなる混合物100重
量部当り、 (B) 充てん剤 0〜200重量部、(Q 有機ハ
ロゲン化合物をハロゲン元素量として0.1〜30重[
L及び (6) アルフキジシランで処理された三酸化アンチモ
ノをアンチモン元素量として0.1〜20重量部 を配合してなることを特徴とする樹脂組成物に関する。 本発明において用いる囚成分は熱可塑性ボリニス1ル(
A−1)と熱可塑性ポリカーボネート(A−2)のブレ
ンド物である。 この熱可m性ポリエステル(A−1)とは、酸成分とし
てテレフタル酸またはそのエステル形成性−導体を用い
、グリコール成分として縦素数2〜10のグリコールま
たはそd、)エステル杉成性鱒導体を用(・て得られる
線状飽和ポリエステルな主たる対象とし、例えばポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート
、ポリテトラメチレンテレフタレート(ポリブチレンテ
レフタレート)、ポリへキサメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキサン1.4−ジメチリールテレフタレー
ト、ポリネオベ/チルテレフタレート等が挙げられる。 2これらの中で特にポリエチレンテレフタレートとポリ
ブチレンテレフタレートが好ましい。 これらの熱可塑性ポリエステルは単独または2楕以トの
混合系として用いられても良い。 また、その他のポリエステル、例えば酸成分としてテレ
フタル酸成分又は縦素数2〜lOのグリコール成分の一
部を他の共重合成分で置き換えたものでも良い。かかる
共重合成分としては、例えばイソフタル酸、フタル酸;
テトラブロムフタル酸、テトラブロムテレフタル酸の如
きハロゲン置換フタル酸類;メチルテレフタル酸、メチ
ルインフタル酸の如きアルキル置換フタルll1l類;
216−ナフタリンジカルボン酸。 2.7−ナフタリンジカルボン酸、 1.5−ナフタ
リンジカルボン酸の如きナフタリンジカルボン酸類;4
,4’−ジフェニルジカルボン酸、3.4’−ジフェニ
ルジカルボン酸の如きジフェニルジカルボンa1M ;
414’−ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸類:コハク酸。 7ジビン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テヵジカルポ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの如き脂肪族ま
たは脂環族ジカルボン酸類;トリメチジ/グリコール、
テ1ラメチレングリコール、ヘキサメチレ/グリコール
、ネオペンチルクリコール、ジエチレングリコール、1
,4−シクロヘキサンジメタツール等の如き脂肪族ジオ
ール類;ハイドロキノン、レノルンノ尋の如きジヒド「
コキンベンゼン類;2,2−ビス(4−ヒドロキンフェ
ニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキノフェニル)スル
ホ/等の如キビスーツエノール類;ビスフェノールaと
エチレングリコールの如きグリロールとから得られるエ
ーテルジーイールなどの如き芳香族ジオール類;ポリオ
キンエチレノグリコーIL−,ポリオキンプaビレ/グ
リフール、ポリオキンテトラメチレングリコール等の如
きポリオキンアルキレングリコール鎮;1−オキンカプ
ロン暖、ヒドロキシ安息査酸、ヒドロキンエトキシ安息
査酸等の如きオキシカルボン酸類轡が挙げられる。これ
らの共重合成すは一部または2種以上用いることができ
、またその割付は全ジカルボン鹸(オキシカルボン酸は
その半分皺がカルボン酸として計算)当り20モル嘩以
F、特にlOモルチ以トであることが好ましい。 史にこれらの熱可塑性ポリエステルには、分岐成分例え
ばトリカル/・リル酸、トリメリシン酸、トリメリント
酸の如き三官能もしくけピロメリット酸の如き四官能の
エステル形成能を有する酸焚び/又はグリセリ/、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリトリット婢の類1三盲
能もしくけ四官能のエステル形5!能を有するアルコー
ルを1.0モルチ以下、好ましくはo、sモルチ以ト、
更に好ましくは0.3モルチ以下を共重合せしめても喪
い。 尚、ここで用いる熱可ffi性ポリニスグル、特K ポ
リエチレンテレフタレートの極限粘度は、オルソクロロ
フェノール溶媒を用い35℃にて測定したとき、0.3
5以上、更には0.4 S以上、特に0.50以上であ
ることが好ましい、。 上述の熱可塑性ポリエステルは通常の製造方法、例えば
熔融重合反応又はこれと同相重合反応とを組合せる方法
等によって製造することができる。 また、熱可塑性ポリヵーボネー)(A−2)とは、ト−
記一般式 −(−R−C−R−0−C−0う Y O で表わされる単位を有する熱可塑性ポリカーボネートを
意味する。 好ましい熱可塑性ポリカーボネート言、4,4′−ジオ
キンジアリルアルカン系ポリカーボネートでおり、たと
えばビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エタン、2.2−(4−ヒドロ
キシフエニIし)プロパ/、ビス(4−ヒドロキン−S
、S−)クロ
【jフェニル)メタン、2.2−(4−ヒ
ドロキ/3.5−ジメチルフェニル)プロ/(ン、ビス
(4−ヒドロキンフェニル)フェニルメタン等の如き4
.4′−ジオキシジフェニルアルカンとホスゲンあるい
はジフェニルカーボネートとの反応により得られるカー
ボネートである。これらの熱用塑性ポリカーボネー)(
A−2)の混合量は熱可塑性ポリエステルとの熱量に対
し1〜99富量優である。この蓋割合であれば、両者の
ブレンドによる実質上の効果、例えば機械的強度。 耐溶剤性向上等が得られる。好ましくは70〜力重量%
である。 本発明において(cl成分として用いる有機)\ロゲ、
・化合物は、分子中に塩1c原子又は臭素原子を有し、
熱可塑性ポリエステルまたは熱可塑性ポリカーボネート
の難燃剤として作用するものであり、通常M燃剤として
使用されている公知の44磯ハIJグツ化合物を包含す
る5゜かかる化合物としては、例えばヘキサブロモベン
ゼン、ヘキサク口ロベ/ゼン、ペンタフロ七ト/i−J
−/’、 ぺ/タクロロトルエン、ペンタ7゛ロ七7
エ/−ル、ペンタクcjロフェノール、へキ→t7′ロ
モビフーール、デカフ゛ロモビフェニル。 アトラフ0モブタン、ヘキサブー七シクロトチカン、パ
ークロ「lペンタシフロチカン、デカブロモジフェール
エーテル、オクタプロ七ジフェニルエーテル、ヘキサフ
ロモジフェニルエーテル、エチレンヒス−(1トフフ口
七フタルイ;ド)、テトーノタロロヒスフエ/−ルA、
テトラフロモビスフェノールA等のi分子m有機ノ\ロ
ケン化合物、・・ロゲン化ポリカーボネート(例えば臭
素化ヒスツーフール−人な原料として製造されたポリカ
ーボネートオリゴマー)、/%l:)ゲン化エポキシ化
合@(例えば臭素化ビスフェノール−Aとエヒクロルヒ
ドリノとの反応によって製造されろジェポキシ化合物や
臭素化フェノール類とエビクロルヒドリンとの反応によ
って侍られるモノエボキ7化合物)、ポリクロルスチレ
ン、貝素化ポリスチレン、ポリ(ジグロ七フェニレンオ
キ/ド)、ブークロランプラス(プトーノクロロシクロ
ベンタジエン2モルとシクロオクタンエン1モルとの一
合化合物)等のハロゲン化されたポリマーやオリゴマー
ある(・はこれらの混合物があげられろ。 これらの有機ハロゲン化合物(C5の添加量は、熱可塑
性ポl) エステルと熱可塑性ポリカーボネートの混合
物(At 100 @置部当り、ハロゲン元素型として
0.1〜Sol量部、好ましくは1〜15][置部であ
る。0.11量部より少ない添加−では離燃性が十分で
なく、また30重量部を越えると組りν物の物性が低下
するので好ましくない。 本発明におい−(Q)l成分として用いるアルコキ7ノ
フン化合物で処[された二酸化アンチ千ン(j、ヒ述し
た(Q成分の有機・・ロゲン化合物の離燃性を助長せし
める離燃助剤としての作用効果を奏する。 三酸化アンチモノは例えば方安鉱、バレンチノ鉱として
天然に呟するものや塩化アノチ七ンσ)加水分解生成物
0)オキン塙化アンチそンを炭酸ナトリウム#液と煮沸
して得られろ7、かかる三酸化アンチモノは有機ハロゲ
ン化合物と併用することによ−)て樹脂のS燃性賦与剤
として一般に使用されているが、前述した如く、樹脂と
して熱可塑性ポリニスデルと熱可塑性ポリカーボネート
とのプレ7F物を対象した場合には、加熱熔融時の熱安
定性が著しく損なわれ成形物の外観に鋸状や発泡が発生
するのみならず、成形15りの機械的強度を太き(低下
させる。ところが、本発明の如く、三酸化アンチモノを
次の一般式 %式%) で示されるアルコキシシランで処理したものを離燃助剤
と(−て用いると、加熱#I融時の熱安定科が着しく改
善され、高い一度で成形した場合でも外績に優れ、且つ
−い機械的強度を有する成形品を得ることかできる。 F紀フルコキンシラ/の好ましいものとじては、例えば
メチルトl)メトキンシラ/、メチルトリエトキンシラ
ン、メチルトリイソプロポ午ジシラン、メチルトリプト
キシシラ/ウメチル烏ec−オクチルオキシシラン、メ
チルトリフエノキシシラ/、フェニルトリメトキシシラ
ン。 フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリニドキシシラ
ン、ビニルトリプトキシシラン、テトラ2−′r−チル
ヘキシルンソケート、テトラノニルシリケート、テトラ
トリデシルシリケート。 r−グリンドキシプロビルトリメトキシシラン。 β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシンラン等を挙げることができる。 かかるアルコキシシランによる三酸化アンチ七ンの処理
は、通常水の存在Fで三酸化アンチモンとアルコキシシ
ランとを接触せしめ、乾燥させればtく、例えば(al
v mブレングーに三酸化アンチモンを入れ、て攪拌
し乍も0.1〜2重量□ −のアルコキシンラン水溶液(又は水−有機溶媒散液)
を空気もしくはN、ガス等で噴務させながら処理したあ
と乾燥させる方法;(b)三酸化アノナt/な水に又t
t 4愼溶剤に分散させ、スラ・I−状膳にしたあしア
ルフキシンランの水浴液及び/又は有機溶剤液を添加し
て攪拌後靜止し三重化7ンチモンを沈降分離して乾燥さ
せる方法:[cj加熱炉からでてきた高温の三−化7.
/ナヤノにフルロキンシー2フ水溶液及び/又は有機溶
剤液をスプレー処理する方法等があげC)れるが、必ず
しもこれらの方法に限定されるものではない。 三酸化γ/チ七/を1ルフキシンラ/で処理することに
よって熱可塑性ポリエステルの耐熱性を向とさせ得る作
用効果の理由は明確ではな(・が、アルフキシンランの
アルコキシ基が9気中又は処理の過程で添加する水と反
応してンフノール基を生成し5、更に脱水縮合によって
57OAサンとなることから恐ら(は三酸化アン十七〕
の表向がポリノロキサ/皮膜で被債され、これによって
三酸化γノ千七ンのもつ化学反応促進性11ピが不t6
件化されるためであると推測される。 アルコキシシランで処理された三酸化アンチモノの添加
量は、熱可塑性ポリエステルと熱可塑性ポリカーボネー
トのブレンド物100重量部当り、三酸化アンチモノ中
のアンチモノ元素量として0.1〜20重童部、好まし
くは1〜15重量部である。この量が0.1重量部未満
の場合には難燃助剤としての効果が十分に発現されない
。又20重量部より多い場合にG′!離燃効来がはy飽
和し20重量部の添加に比べてその作用効果がけとんと
増加しないのみならず、さらに得られた樹脂組成物の特
性が低下するため好ましくない。 本発明において用いる(Bl成分の光ズん剤としては、
ガラス繊維、アスベスト、炭素繊維、芳香族ポリアミド
繊維、チタノ酸カリウム繊維。 スチール繊維、セラミックス繊維、ボロンウィスカー繊
維等の如き繊維状物9石綿、マイカ。 ンリノノ、タルり、炭酸力ルンウム、カラスビーズ、ガ
フスフレークス、クレー、ウオツストナイト等の如き、
粉状9粒状或いは板状の無機)イラーが例示される。 これらの光てん剤は、通常補強材1表向改質剤として、
或いは電気的、熱的、その他の特性改質を目的として配
合されるが、これら充てん剤のうち特にガラス繊維を用
いると幹には機械的強度や耐熱性の大巾な向上と成形収
縮率の減少といった数々の特徴が発揮される。 /jラス緻維としては、一般に樹脂の強化用に川(・得
るものならば%に限定はない。例えば長繊維タイプ(ガ
ラスロービング)や短繊維状のチョツプドストランド、
ミルドフッイノに−などから選択して用いることができ
る。またガラス繊維は集束剤(例えばポリ酢酸ビニル、
ポリエステル集束剤等)、カップリング剤(例えば/う
/化合物、十ラン化合物等)、その他の表向処理剤で処
理されていても良い。更にまた、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂等の樹脂で被覆されて(・ても良い。通常、長繊
維タイプのガラス繊1mは樹脂とのブレンド前又はブレ
ンド後に所望の長さに切断されて用いられるが、この使
用態様も本発明においては有用である。 充てん剤の添加量は、熱可塑性ポリニスアルと熱可塑性
ポリカーボネートのブレンド物100真量部当り、0〜
200重1ksである。好ましくは5〜200重量部で
ある。 本発明の樹脂組成物を得るのに任意の配合方法を用いる
ことができる。通常これらの配合成分はより均一に分散
させることが好ましく、その全部もしくは一部を同時に
或いは別々K例えばプ、・ンター、ニーダ−、ロール、
押出機等の如き混合機で混合し均質化させる方法や混合
成分の一部を同時に戚いは別々に例えばブレンダー、ニ
ーダー9O−ル、押出機勢で混合し、更に残りの成分を
、これらの混合機或いは押出機で混合し、均質化させる
方法を用いることができる。 最も一般的な方法は、予めトライブレンドした組成物を
更に加熱した押出機中で溶融混線し−C均貴化したあと
、針金状に押出し、次いで所望の兼さに切断して粒状化
する方法である。斯様にして作−)た樹脂組成物は、通
常充分乾燥し、乾燥状態を保って成形機ホン・・−に投
入し、成形に供する。また他の方法としては、例えば熱
pj i!!性ポリ」−ステルの製造時、縮重金的、
mm合後或いはその途中で他の成分を添加、6&合する
方法をあげることができる。特に充てん制と(−てガラ
ス繊維を川(・る場合にはその混練時の破砕を極力防止
し、また組成物製造時の作業性を向トさせろ目的で、他
の成分と−NK押出機中で溶融混練させイことなく、ド
ライブレッド[2ても良く、例えば押出機で作られたガ
ラス繊維高含有の4111成吻粒状物と所定量のガラス
チョンソドストラントもしくはあらかじめ、、mmされ
たガラス繊維高含有の熱aIm性樹脂と共に混合した組
成物を成形機ホラポーに投入し、成形に供することもで
きる。 本発明の樹脂組成−には、更に他の特性同上を目的とし
て檀々の添加剤を配合することができる。例えば取・1
7時の結晶化を促進させ成形サイクルを同トさせる核剤
としての無機物質、例えばタルク、グラファイト、硅酸
アルミニウム。 り「−等をその効果発現量添加することができる。 また、1慎ハロゲン化合物以外の難燃剤、例えば赤りん
、ホスホン酸アミドの如きりん化合物も祭加することが
できる。史にまた、耐熱性向りを目的として、ヒンダー
ドフェノール化合物、硫黄化合物等の如1酸化防止剤或
(情よりん化合物の如き熱安定剤を添加することもでと
る。 かかる−的のために麟加するりん化合物としては特にト
記一般式(+1. (il+で表わされる化合物が望ま
しい。 Yly+ X’−P−Z’ −−・−(11,XI−P−Z’
・・−・・Jl1上式中の一価の炭化水素基とし−(
は、炭素数12以Fのフルキル基、アラルキル基、7リ
ール基等が好まシ(゛。アルキル基としてはステル。 エチル、プロピル、−イソプロヒル、ブチル、ぺステル
、ヘキンル、シクロヘキシル、オクチル。 iンル等が例示され、またアリ−ノド基として1クエニ
ル、プ−フチル、メチルフェニル、フェニルフェニル、
臭素化フェニル等が例示される。 史Kまたアラルキルとして、Jペノジルが例示される。 りん化合物の具体例としては、例えばり/酸、リン酸ト
リメチル、リン緻メナルンエチル、リン酸トリエチル、
リン酸トリイソプaピル、リン1シトリフチル、リン酸
トリフェニル等のリン酸エステル;亜リン酸トリメチル
、壷すン酸トリコーチル、亜すン酸トリフェニル等σ)
畦すン酸エステル;フtスフオン酸、フェニルフォス7
オン酸、フェニルフオスフオJflフェニル等のフォス
フオン酸類及びその1114体;フォスフイン師、フェ
ニルフオスフイ/1III、ジメチルフォスフイン酸等
の7不スフイノ′酸類及びその婢導体等があげられる。 これらのうちでも臀に望ましいものはリン緻トリメチル
+ (龜) ’jン鹸トリフェニル等の如き(勢)リ
ン酸エステルである。1これらのりん化合物は単独使用
または二横以上を併用することかできる。 また溶融粘度安定性、耐加水分解性改頁等の目的には、
各種のエポキシ化合−を添加しても良い。エポキシ化合
物としては、例えばビスフェノールAとエピクロルヒド
リンを反応させて得られるビスフェノールAJ!エポキ
シ化合物、各種グリコールやグリセロールとエビクロヒ
ドリンとの反応からなる脂肪族グリシジルエーテル、ノ
ボラック樹脂とエピクロルヒドリンより得られるノボラ
ンク型エボ干ノ化合轡、脂環族化合物から得られる脂環
族化合物型エポキシ化合物などが好ましく、特に好まし
いエポキシ化合物としてはビスフェノールA型エポキノ
化合智及び低分子量ポリエチレングリコールのジグリシ
ジルエーテル、芳香族ジカルボン酸のングリシジル上ス
テル等が挙げられる。 その他の添加剤としては紫外線吸収剤、酸化防止剤1着
色剤、滑剤、帯電防止剤等が例示され7)。 また少睦の割合で他の熱可塑性樹脂、例えばスチロール
樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン。 ボリゾaピレン、フッ素樹脂、ポリアミド側腹。 ポリスルホノ=14:熱硬化性樹脂例えばフ二ノール樹
脂、メラミノ41脂、不飽和ポリ1−スナル樹脂、ンリ
コーン樹脂等二更には軟質熱可塑性樹脂、例えばエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリしステルニラストマー等
を添加しても良い。 本発明の樹脂組成物は一般の熱可塑性樹脂σ)成形機に
よって通常の方法で容J!lK成形することが可能であ
る。 以下、実施例により本発明を詳述する。尚、実施例中配
幀の熱可塑性ポリニス丁ルの極限粘度はオルンクロ「l
フェノール酊液中35”Cにて測定した値である。また
1神」は重量部を意味rる。史にまた静的強度及び−燃
性;1次の方法で測定した。 (1) 静的強度: 引張試験・ASTM D−638K準拠衡撃強度・・・
ASTM D−256に準拠(厚み1/8I/ツチなし
) f2) II燃性: 米国7/ダーライターズ・ラボラトリーズの規格サプジ
エク)94(UL−94)に準拠。 試験片として長さ5′×巾1/2’ X厚さI/16′
のものを射出成形法により成形して用いる。 参考例−A(アルロキ/ンラン処理二酸化アンチモン−
への調整) 三酸化アンチモン100部に水100部及び1規矩塩酸
2部を加え、混合し乍ら、あらかじめ調整(、たメチル
トリエトキンシラン(■犬へ化学E業所製商品名MTS
−32)の25%7セトン溶液4部を滴“卜し、均一に
混合した。その後、混合管をステンレス製バットに移し
、120℃に設定した乾燥機中で乾燥した。 84911−B(アルフキジシラン処理三酸化アンチt
)−Bの調整) フェニルトリメトキシシラ/(N大人化学工業所製;商
品名PTS−31)l@をt−ブタノール/ジアセトン
アルフール4合11液(so/so%)4部に酊解せし
め、次いでこの溶液を1規定塩IW2mを加えた水10
0部中に攪拌しながら加七た。得られた水溶液50sを
スプレーで100部の三酸化アン千モン表面に均一に塗
布したあと、130℃に温度設定した乾燥機中で乾燥処
理(た。 実施例1〜2及び比較例1〜2 130℃圧て10時間乾燥した極限粘度0.71のポリ
エチレンテレフタレート46部。 120℃にて5時間乾燥したジスフェノールA系ポリカ
ーボネート(常人化成■、・くシライトL−1250,
平均分子量25,000 )10部、喪さ3^購のガラ
人士ヨ・ンプドストランド30都。 7′0ム化ポリスチレン(8呟7エロー製、)(イロチ
Lツク68PB、臭素含有率68 wtチ)10部、タ
ルク(林化成■、PKN)2部及び表面処理した三酸化
アンチモン(#前例−人のもの)2部又は未処理の三酸
化アンチモン2部を、あらかじめV型プレンダーを用い
て均一に混合1゜たあと6511Δの一軸押出機でバレ
ル温度270℃にて熔融混練し、ダイスから吐出される
スレッドを冷却切断して成形用ペレットを得た。 次いで、このペレットを130℃で5時間熱風乾燥し、
たもと、5オンスの射出成形機に物性測定用試験片モー
ルドを皐り付けて金型温度:】40℃、シリンダ一温度
を表 1のように変化(7、射出圧力Hsookg/禰
、冷却時間:20秒及び全サイクル時間:35秒の成形
条件で試験片を成形した。 斯様にして得られた成形品の特性を表−1に示す。 表−1 fi−tの結束がら明らがな1うに、フルフキ/フラン
で処理した三酸化アンチモンを配合した系(実施例IA
Aび2)では外観の阪好な、且つ藺い静的強度を示し、
しかも熔融熱安定性の優れた組成物が得られるが、未処
理の三酸化アンチモンを配合また場合(比較例1及び2
)Kは外観1強度とも劣る。4IK成形温度を30部℃
にすると強度は極端に低下し成杉物の表向に微細な気泡
がみもれるとともK、成形時のいわゆるハナタレ現象が
増大する。更に試験片の燃焼性は試験時に溶固樹脂が滴
下し、綿を着火せしめるためV−[どなった。 実施例3及び比較例3 120℃で5時間乾燥したポリブチレンテレフタレート
(極限粘度1.01 ) 70.7部、同一条件で乾燥
1、tこビスフェノールA、lポリカーボネート(常人
化成■、パンライトL−1250)12.9部、燐實ト
リフェニル0.9部、ブロム化ヒスフェノールA系ポリ
カーボネートオリゴマー8.6都、ブロム化エポキシ化
合物1.7部及びアルフキンンラン処理(参考例−Bの
もの)又は未処理三酸化アンチモン5.2部をあらかじ
め均一に混合し、たあとバレル温度250℃テロ5關ρ
べ/ト付−軸押出機にて熔融混練押出(−て−、レット
を得た、 得られたべ[/ットを用いてシリンダ一温度2711”
C,金型温度60℃、射出圧力800hy/’を舖にて
物性測定用試験片を成形し、成形品特性を比較した。こ
れらの結果を表−2に示−1,。 尚ここで用(゛たブロム化ビスフェノールA系ポリカー
ボネートオリゴマーは、テトラブロモヒ゛人フエ/−ル
Aとホスゲンとから得られるポリカーボネー)−qlJ
ゴマ−(奇人化成■、 FR−7100,平均重合度
=17.巣素含有率52w1% )であ1)、fたブロ
ム化エポキシ化合物は7−トラフ【J七ヒス27エ/−
ルAとエピタaルヒドリンの縮合反応1こよって得られ
たもの(日立化成■、HR−12sF、エポキシ当t:
1800゜薬木含有率: 50 wt係)である。 表 −2 表−2の結果から明らかなように、アルコキノ7 ノン
処理1−た五酸化アンチモノをIAb加した糸では、禾
処哩三鈑化アノチ七ンを用いた場合に比べて外接が良好
であり、且つ強度も大ぎい。
ドロキ/3.5−ジメチルフェニル)プロ/(ン、ビス
(4−ヒドロキンフェニル)フェニルメタン等の如き4
.4′−ジオキシジフェニルアルカンとホスゲンあるい
はジフェニルカーボネートとの反応により得られるカー
ボネートである。これらの熱用塑性ポリカーボネー)(
A−2)の混合量は熱可塑性ポリエステルとの熱量に対
し1〜99富量優である。この蓋割合であれば、両者の
ブレンドによる実質上の効果、例えば機械的強度。 耐溶剤性向上等が得られる。好ましくは70〜力重量%
である。 本発明において(cl成分として用いる有機)\ロゲ、
・化合物は、分子中に塩1c原子又は臭素原子を有し、
熱可塑性ポリエステルまたは熱可塑性ポリカーボネート
の難燃剤として作用するものであり、通常M燃剤として
使用されている公知の44磯ハIJグツ化合物を包含す
る5゜かかる化合物としては、例えばヘキサブロモベン
ゼン、ヘキサク口ロベ/ゼン、ペンタフロ七ト/i−J
−/’、 ぺ/タクロロトルエン、ペンタ7゛ロ七7
エ/−ル、ペンタクcjロフェノール、へキ→t7′ロ
モビフーール、デカフ゛ロモビフェニル。 アトラフ0モブタン、ヘキサブー七シクロトチカン、パ
ークロ「lペンタシフロチカン、デカブロモジフェール
エーテル、オクタプロ七ジフェニルエーテル、ヘキサフ
ロモジフェニルエーテル、エチレンヒス−(1トフフ口
七フタルイ;ド)、テトーノタロロヒスフエ/−ルA、
テトラフロモビスフェノールA等のi分子m有機ノ\ロ
ケン化合物、・・ロゲン化ポリカーボネート(例えば臭
素化ヒスツーフール−人な原料として製造されたポリカ
ーボネートオリゴマー)、/%l:)ゲン化エポキシ化
合@(例えば臭素化ビスフェノール−Aとエヒクロルヒ
ドリノとの反応によって製造されろジェポキシ化合物や
臭素化フェノール類とエビクロルヒドリンとの反応によ
って侍られるモノエボキ7化合物)、ポリクロルスチレ
ン、貝素化ポリスチレン、ポリ(ジグロ七フェニレンオ
キ/ド)、ブークロランプラス(プトーノクロロシクロ
ベンタジエン2モルとシクロオクタンエン1モルとの一
合化合物)等のハロゲン化されたポリマーやオリゴマー
ある(・はこれらの混合物があげられろ。 これらの有機ハロゲン化合物(C5の添加量は、熱可塑
性ポl) エステルと熱可塑性ポリカーボネートの混合
物(At 100 @置部当り、ハロゲン元素型として
0.1〜Sol量部、好ましくは1〜15][置部であ
る。0.11量部より少ない添加−では離燃性が十分で
なく、また30重量部を越えると組りν物の物性が低下
するので好ましくない。 本発明におい−(Q)l成分として用いるアルコキ7ノ
フン化合物で処[された二酸化アンチ千ン(j、ヒ述し
た(Q成分の有機・・ロゲン化合物の離燃性を助長せし
める離燃助剤としての作用効果を奏する。 三酸化アンチモノは例えば方安鉱、バレンチノ鉱として
天然に呟するものや塩化アノチ七ンσ)加水分解生成物
0)オキン塙化アンチそンを炭酸ナトリウム#液と煮沸
して得られろ7、かかる三酸化アンチモノは有機ハロゲ
ン化合物と併用することによ−)て樹脂のS燃性賦与剤
として一般に使用されているが、前述した如く、樹脂と
して熱可塑性ポリニスデルと熱可塑性ポリカーボネート
とのプレ7F物を対象した場合には、加熱熔融時の熱安
定性が著しく損なわれ成形物の外観に鋸状や発泡が発生
するのみならず、成形15りの機械的強度を太き(低下
させる。ところが、本発明の如く、三酸化アンチモノを
次の一般式 %式%) で示されるアルコキシシランで処理したものを離燃助剤
と(−て用いると、加熱#I融時の熱安定科が着しく改
善され、高い一度で成形した場合でも外績に優れ、且つ
−い機械的強度を有する成形品を得ることかできる。 F紀フルコキンシラ/の好ましいものとじては、例えば
メチルトl)メトキンシラ/、メチルトリエトキンシラ
ン、メチルトリイソプロポ午ジシラン、メチルトリプト
キシシラ/ウメチル烏ec−オクチルオキシシラン、メ
チルトリフエノキシシラ/、フェニルトリメトキシシラ
ン。 フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリニドキシシラ
ン、ビニルトリプトキシシラン、テトラ2−′r−チル
ヘキシルンソケート、テトラノニルシリケート、テトラ
トリデシルシリケート。 r−グリンドキシプロビルトリメトキシシラン。 β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシンラン等を挙げることができる。 かかるアルコキシシランによる三酸化アンチ七ンの処理
は、通常水の存在Fで三酸化アンチモンとアルコキシシ
ランとを接触せしめ、乾燥させればtく、例えば(al
v mブレングーに三酸化アンチモンを入れ、て攪拌
し乍も0.1〜2重量□ −のアルコキシンラン水溶液(又は水−有機溶媒散液)
を空気もしくはN、ガス等で噴務させながら処理したあ
と乾燥させる方法;(b)三酸化アノナt/な水に又t
t 4愼溶剤に分散させ、スラ・I−状膳にしたあしア
ルフキシンランの水浴液及び/又は有機溶剤液を添加し
て攪拌後靜止し三重化7ンチモンを沈降分離して乾燥さ
せる方法:[cj加熱炉からでてきた高温の三−化7.
/ナヤノにフルロキンシー2フ水溶液及び/又は有機溶
剤液をスプレー処理する方法等があげC)れるが、必ず
しもこれらの方法に限定されるものではない。 三酸化γ/チ七/を1ルフキシンラ/で処理することに
よって熱可塑性ポリエステルの耐熱性を向とさせ得る作
用効果の理由は明確ではな(・が、アルフキシンランの
アルコキシ基が9気中又は処理の過程で添加する水と反
応してンフノール基を生成し5、更に脱水縮合によって
57OAサンとなることから恐ら(は三酸化アン十七〕
の表向がポリノロキサ/皮膜で被債され、これによって
三酸化γノ千七ンのもつ化学反応促進性11ピが不t6
件化されるためであると推測される。 アルコキシシランで処理された三酸化アンチモノの添加
量は、熱可塑性ポリエステルと熱可塑性ポリカーボネー
トのブレンド物100重量部当り、三酸化アンチモノ中
のアンチモノ元素量として0.1〜20重童部、好まし
くは1〜15重量部である。この量が0.1重量部未満
の場合には難燃助剤としての効果が十分に発現されない
。又20重量部より多い場合にG′!離燃効来がはy飽
和し20重量部の添加に比べてその作用効果がけとんと
増加しないのみならず、さらに得られた樹脂組成物の特
性が低下するため好ましくない。 本発明において用いる(Bl成分の光ズん剤としては、
ガラス繊維、アスベスト、炭素繊維、芳香族ポリアミド
繊維、チタノ酸カリウム繊維。 スチール繊維、セラミックス繊維、ボロンウィスカー繊
維等の如き繊維状物9石綿、マイカ。 ンリノノ、タルり、炭酸力ルンウム、カラスビーズ、ガ
フスフレークス、クレー、ウオツストナイト等の如き、
粉状9粒状或いは板状の無機)イラーが例示される。 これらの光てん剤は、通常補強材1表向改質剤として、
或いは電気的、熱的、その他の特性改質を目的として配
合されるが、これら充てん剤のうち特にガラス繊維を用
いると幹には機械的強度や耐熱性の大巾な向上と成形収
縮率の減少といった数々の特徴が発揮される。 /jラス緻維としては、一般に樹脂の強化用に川(・得
るものならば%に限定はない。例えば長繊維タイプ(ガ
ラスロービング)や短繊維状のチョツプドストランド、
ミルドフッイノに−などから選択して用いることができ
る。またガラス繊維は集束剤(例えばポリ酢酸ビニル、
ポリエステル集束剤等)、カップリング剤(例えば/う
/化合物、十ラン化合物等)、その他の表向処理剤で処
理されていても良い。更にまた、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂等の樹脂で被覆されて(・ても良い。通常、長繊
維タイプのガラス繊1mは樹脂とのブレンド前又はブレ
ンド後に所望の長さに切断されて用いられるが、この使
用態様も本発明においては有用である。 充てん剤の添加量は、熱可塑性ポリニスアルと熱可塑性
ポリカーボネートのブレンド物100真量部当り、0〜
200重1ksである。好ましくは5〜200重量部で
ある。 本発明の樹脂組成物を得るのに任意の配合方法を用いる
ことができる。通常これらの配合成分はより均一に分散
させることが好ましく、その全部もしくは一部を同時に
或いは別々K例えばプ、・ンター、ニーダ−、ロール、
押出機等の如き混合機で混合し均質化させる方法や混合
成分の一部を同時に戚いは別々に例えばブレンダー、ニ
ーダー9O−ル、押出機勢で混合し、更に残りの成分を
、これらの混合機或いは押出機で混合し、均質化させる
方法を用いることができる。 最も一般的な方法は、予めトライブレンドした組成物を
更に加熱した押出機中で溶融混線し−C均貴化したあと
、針金状に押出し、次いで所望の兼さに切断して粒状化
する方法である。斯様にして作−)た樹脂組成物は、通
常充分乾燥し、乾燥状態を保って成形機ホン・・−に投
入し、成形に供する。また他の方法としては、例えば熱
pj i!!性ポリ」−ステルの製造時、縮重金的、
mm合後或いはその途中で他の成分を添加、6&合する
方法をあげることができる。特に充てん制と(−てガラ
ス繊維を川(・る場合にはその混練時の破砕を極力防止
し、また組成物製造時の作業性を向トさせろ目的で、他
の成分と−NK押出機中で溶融混練させイことなく、ド
ライブレッド[2ても良く、例えば押出機で作られたガ
ラス繊維高含有の4111成吻粒状物と所定量のガラス
チョンソドストラントもしくはあらかじめ、、mmされ
たガラス繊維高含有の熱aIm性樹脂と共に混合した組
成物を成形機ホラポーに投入し、成形に供することもで
きる。 本発明の樹脂組成−には、更に他の特性同上を目的とし
て檀々の添加剤を配合することができる。例えば取・1
7時の結晶化を促進させ成形サイクルを同トさせる核剤
としての無機物質、例えばタルク、グラファイト、硅酸
アルミニウム。 り「−等をその効果発現量添加することができる。 また、1慎ハロゲン化合物以外の難燃剤、例えば赤りん
、ホスホン酸アミドの如きりん化合物も祭加することが
できる。史にまた、耐熱性向りを目的として、ヒンダー
ドフェノール化合物、硫黄化合物等の如1酸化防止剤或
(情よりん化合物の如き熱安定剤を添加することもでと
る。 かかる−的のために麟加するりん化合物としては特にト
記一般式(+1. (il+で表わされる化合物が望ま
しい。 Yly+ X’−P−Z’ −−・−(11,XI−P−Z’
・・−・・Jl1上式中の一価の炭化水素基とし−(
は、炭素数12以Fのフルキル基、アラルキル基、7リ
ール基等が好まシ(゛。アルキル基としてはステル。 エチル、プロピル、−イソプロヒル、ブチル、ぺステル
、ヘキンル、シクロヘキシル、オクチル。 iンル等が例示され、またアリ−ノド基として1クエニ
ル、プ−フチル、メチルフェニル、フェニルフェニル、
臭素化フェニル等が例示される。 史Kまたアラルキルとして、Jペノジルが例示される。 りん化合物の具体例としては、例えばり/酸、リン酸ト
リメチル、リン緻メナルンエチル、リン酸トリエチル、
リン酸トリイソプaピル、リン1シトリフチル、リン酸
トリフェニル等のリン酸エステル;亜リン酸トリメチル
、壷すン酸トリコーチル、亜すン酸トリフェニル等σ)
畦すン酸エステル;フtスフオン酸、フェニルフォス7
オン酸、フェニルフオスフオJflフェニル等のフォス
フオン酸類及びその1114体;フォスフイン師、フェ
ニルフオスフイ/1III、ジメチルフォスフイン酸等
の7不スフイノ′酸類及びその婢導体等があげられる。 これらのうちでも臀に望ましいものはリン緻トリメチル
+ (龜) ’jン鹸トリフェニル等の如き(勢)リ
ン酸エステルである。1これらのりん化合物は単独使用
または二横以上を併用することかできる。 また溶融粘度安定性、耐加水分解性改頁等の目的には、
各種のエポキシ化合−を添加しても良い。エポキシ化合
物としては、例えばビスフェノールAとエピクロルヒド
リンを反応させて得られるビスフェノールAJ!エポキ
シ化合物、各種グリコールやグリセロールとエビクロヒ
ドリンとの反応からなる脂肪族グリシジルエーテル、ノ
ボラック樹脂とエピクロルヒドリンより得られるノボラ
ンク型エボ干ノ化合轡、脂環族化合物から得られる脂環
族化合物型エポキシ化合物などが好ましく、特に好まし
いエポキシ化合物としてはビスフェノールA型エポキノ
化合智及び低分子量ポリエチレングリコールのジグリシ
ジルエーテル、芳香族ジカルボン酸のングリシジル上ス
テル等が挙げられる。 その他の添加剤としては紫外線吸収剤、酸化防止剤1着
色剤、滑剤、帯電防止剤等が例示され7)。 また少睦の割合で他の熱可塑性樹脂、例えばスチロール
樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン。 ボリゾaピレン、フッ素樹脂、ポリアミド側腹。 ポリスルホノ=14:熱硬化性樹脂例えばフ二ノール樹
脂、メラミノ41脂、不飽和ポリ1−スナル樹脂、ンリ
コーン樹脂等二更には軟質熱可塑性樹脂、例えばエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリしステルニラストマー等
を添加しても良い。 本発明の樹脂組成物は一般の熱可塑性樹脂σ)成形機に
よって通常の方法で容J!lK成形することが可能であ
る。 以下、実施例により本発明を詳述する。尚、実施例中配
幀の熱可塑性ポリニス丁ルの極限粘度はオルンクロ「l
フェノール酊液中35”Cにて測定した値である。また
1神」は重量部を意味rる。史にまた静的強度及び−燃
性;1次の方法で測定した。 (1) 静的強度: 引張試験・ASTM D−638K準拠衡撃強度・・・
ASTM D−256に準拠(厚み1/8I/ツチなし
) f2) II燃性: 米国7/ダーライターズ・ラボラトリーズの規格サプジ
エク)94(UL−94)に準拠。 試験片として長さ5′×巾1/2’ X厚さI/16′
のものを射出成形法により成形して用いる。 参考例−A(アルロキ/ンラン処理二酸化アンチモン−
への調整) 三酸化アンチモン100部に水100部及び1規矩塩酸
2部を加え、混合し乍ら、あらかじめ調整(、たメチル
トリエトキンシラン(■犬へ化学E業所製商品名MTS
−32)の25%7セトン溶液4部を滴“卜し、均一に
混合した。その後、混合管をステンレス製バットに移し
、120℃に設定した乾燥機中で乾燥した。 84911−B(アルフキジシラン処理三酸化アンチt
)−Bの調整) フェニルトリメトキシシラ/(N大人化学工業所製;商
品名PTS−31)l@をt−ブタノール/ジアセトン
アルフール4合11液(so/so%)4部に酊解せし
め、次いでこの溶液を1規定塩IW2mを加えた水10
0部中に攪拌しながら加七た。得られた水溶液50sを
スプレーで100部の三酸化アン千モン表面に均一に塗
布したあと、130℃に温度設定した乾燥機中で乾燥処
理(た。 実施例1〜2及び比較例1〜2 130℃圧て10時間乾燥した極限粘度0.71のポリ
エチレンテレフタレート46部。 120℃にて5時間乾燥したジスフェノールA系ポリカ
ーボネート(常人化成■、・くシライトL−1250,
平均分子量25,000 )10部、喪さ3^購のガラ
人士ヨ・ンプドストランド30都。 7′0ム化ポリスチレン(8呟7エロー製、)(イロチ
Lツク68PB、臭素含有率68 wtチ)10部、タ
ルク(林化成■、PKN)2部及び表面処理した三酸化
アンチモン(#前例−人のもの)2部又は未処理の三酸
化アンチモン2部を、あらかじめV型プレンダーを用い
て均一に混合1゜たあと6511Δの一軸押出機でバレ
ル温度270℃にて熔融混練し、ダイスから吐出される
スレッドを冷却切断して成形用ペレットを得た。 次いで、このペレットを130℃で5時間熱風乾燥し、
たもと、5オンスの射出成形機に物性測定用試験片モー
ルドを皐り付けて金型温度:】40℃、シリンダ一温度
を表 1のように変化(7、射出圧力Hsookg/禰
、冷却時間:20秒及び全サイクル時間:35秒の成形
条件で試験片を成形した。 斯様にして得られた成形品の特性を表−1に示す。 表−1 fi−tの結束がら明らがな1うに、フルフキ/フラン
で処理した三酸化アンチモンを配合した系(実施例IA
Aび2)では外観の阪好な、且つ藺い静的強度を示し、
しかも熔融熱安定性の優れた組成物が得られるが、未処
理の三酸化アンチモンを配合また場合(比較例1及び2
)Kは外観1強度とも劣る。4IK成形温度を30部℃
にすると強度は極端に低下し成杉物の表向に微細な気泡
がみもれるとともK、成形時のいわゆるハナタレ現象が
増大する。更に試験片の燃焼性は試験時に溶固樹脂が滴
下し、綿を着火せしめるためV−[どなった。 実施例3及び比較例3 120℃で5時間乾燥したポリブチレンテレフタレート
(極限粘度1.01 ) 70.7部、同一条件で乾燥
1、tこビスフェノールA、lポリカーボネート(常人
化成■、パンライトL−1250)12.9部、燐實ト
リフェニル0.9部、ブロム化ヒスフェノールA系ポリ
カーボネートオリゴマー8.6都、ブロム化エポキシ化
合物1.7部及びアルフキンンラン処理(参考例−Bの
もの)又は未処理三酸化アンチモン5.2部をあらかじ
め均一に混合し、たあとバレル温度250℃テロ5關ρ
べ/ト付−軸押出機にて熔融混練押出(−て−、レット
を得た、 得られたべ[/ットを用いてシリンダ一温度2711”
C,金型温度60℃、射出圧力800hy/’を舖にて
物性測定用試験片を成形し、成形品特性を比較した。こ
れらの結果を表−2に示−1,。 尚ここで用(゛たブロム化ビスフェノールA系ポリカー
ボネートオリゴマーは、テトラブロモヒ゛人フエ/−ル
Aとホスゲンとから得られるポリカーボネー)−qlJ
ゴマ−(奇人化成■、 FR−7100,平均重合度
=17.巣素含有率52w1% )であ1)、fたブロ
ム化エポキシ化合物は7−トラフ【J七ヒス27エ/−
ルAとエピタaルヒドリンの縮合反応1こよって得られ
たもの(日立化成■、HR−12sF、エポキシ当t:
1800゜薬木含有率: 50 wt係)である。 表 −2 表−2の結果から明らかなように、アルコキノ7 ノン
処理1−た五酸化アンチモノをIAb加した糸では、禾
処哩三鈑化アノチ七ンを用いた場合に比べて外接が良好
であり、且つ強度も大ぎい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 囚 熱可藍性ポリエステル1〜99重量−と熱可塑性ポ
リカーボネート99〜1重量−からなる混合物100重
量部轟り、 (均 充てん剤 0〜200重量部 (q 有機ハロゲン化合物をハロゲン元素量として0.
1〜sO重量部、及び 0 アルコキ7シランで処塩された三酸化アンチモンを
アンチモン元素tとしてo、1〜30重量部 を配合してなることを特徴とする樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6709482A JPS58185645A (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6709482A JPS58185645A (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58185645A true JPS58185645A (ja) | 1983-10-29 |
JPH0121187B2 JPH0121187B2 (ja) | 1989-04-20 |
Family
ID=13334946
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6709482A Granted JPS58185645A (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58185645A (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60199051A (ja) * | 1984-02-10 | 1985-10-08 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 電離放射線に対して通常は感受性のポリマ−の耐性を増強する方法 |
JPS6166746A (ja) * | 1984-09-10 | 1986-04-05 | Polyplastics Co | 難燃性ポリブチレンテレフタレ−ト組成物 |
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-
1982
- 1982-04-23 JP JP6709482A patent/JPS58185645A/ja active Granted
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0121187B2 (ja) | 1989-04-20 |
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