JPS58185251A - 被覆されたフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塩化ビニリデン系共重合体樹脂が被覆された
フィルムに関する。詳しくは酸素ガスおよび水蒸気等の
遮断性に優れ、すべり性、透明性が良好で、且つ被覆層
の脆弱性が改善された被覆フィルムに関する。

塩化ビニリデン系共重合体樹脂は酸素ガス、水蒸気等の
遮断性が優れている為、二軸延伸ポリプロピレンフィル
ム等のフィルムへ被覆サレテ使用されている。被覆フィ
ルムはそのま匁で、あるいはポリエチレン、ポリプロピ
レン等のフィルムとラミネートした後、食品・薬品・工
具類等の包装に用いられている。

塩化ビニＩＪデン系共重合体樹脂被覆フィルムの酸素ガ
ス、水蒸気等の遮断性は被覆する塩化ビニリデン系共重
合体樹脂の性能に依存するところが大きく、且つ結晶性
が高いほど良好である。

しかし結晶性が高くなると塩化ビニリデン系共重合体樹
脂は脆さがでてきて被覆されたフィルム、また該被覆フ
ィルムへポリエチレンフィルム等をラミネートした積層
フィルムをもむと酸素ガス、水蒸気等の遮断性は劣下し
、且つこれら被覆フィルム、積層フィルムで作製した袋
も強度的に低下し、破袋しやすくなるという問題点があ
る。

被覆層の脆さを改良する方法として、被覆液中へ可塑剤
、あるいはアクリロニトリル−ブタジェンゴム、塩酸ゴ
ム等のゴム状を混合することが考えられるが、この方法
では被覆層の脆さは混合量に比例して改良されるが、同
時に酸素ガス、水蒸気等の遮断性も混合量に比例して低
下するという欠点がある。

結晶性がそれほど高（ない塩化ビニリデン系共重合体を
用いる方法は被覆層の脆さは少ないものの、酸素ガス、
水蒸気等の遮断性は不充分であり、被覆量をきわめて多
くしなければならないという経済上の問題点がある。

塩化ビニリデンを８５モル係以上含有する塩化ビニリデ
ン系共重合体樹脂で、各々の樹脂の２０℃における１％
テトラヒドロフラン溶液の相対粘度が１２〜１４であり
、結晶性の高い塩化ビニリデン系共重合体樹脂へ結晶性
の低い塩化ビニリデン系共重合体樹脂を混合した場合、
被覆直後の被覆層の脆さ低下は少ないが、経時的に脆さ
が出てくるという問題点がある。

本発明者は、酸素ガス、水蒸気等の遮断性に優れ、すべ
り性、透明性が良好で、且つ被覆層の脆弱性が改善され
、該被覆フィルム、また該被覆フィルムへポリエチレン
フィルム等ヲラミネートシた積層フィルムをもんだ後の
酸素ガス、水蒸気等の遮断性が著しく劣下せず、且つ、
これら被覆フィルム、積層フィルムで作製した袋の強度
低下が殆んどない塩化ビニリデン系共重合体樹脂被覆フ
ィルムを開発すべく鋭意検討した結果、本発明に到達し
たものである。

すなわち、本発明は塩化ビニリデンを８５モル係以上含
有する塩化ビニリデン系共重合体樹脂で且つ、２０°Ｃ
における１チテトラヒドロフラン溶液の各々の相対粘度
が（ａ）１．２〜１４である塩化ビニリデン系共重合体
樹脂；９５〜５重量部と、（ｂ）１．４〜１．８である
塩化ビニリデン系共重合体樹脂；５〜９５重量部とを混
合してなる異った樹脂の混合物を主体とする液を被覆し
てなる被覆フィルムである。

本発明で使用する塩化ビニリデン系共重合体としては、
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−アクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−メタクリル酸
エステル共重合体、又これら共重合体に第３、第４成分
としてアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽
和カルボン酸、不飽和ジカルボン酸との共重合体等が挙
げられる。

塩化ビニリデン系共重合体中の塩化ビニリデン含量は酸
素ガス、水蒸気遮断性の面より８５モルチ以上のもので
あるが、しかし塩化ビニリデンホモポリマーは不安定で
あり、溶剤に溶解が困難である為、実用的には塩化ビニ
リデン含量は９７モルチまでのものが好ましい。

塩化ビニリデン系共重合体樹脂の２０℃における１％テ
トラヒドロフラン溶液の相対粘度は通常粘度測定に用い
るオストヮルド粘度計等を用いて測定される。

２０℃における１％テトラヒドロフラン溶液の相対粘度
が１２〜１．４の塩化ビニリデン系共重合体樹脂に比べ
ると１４〜１．８の塩化ビニリデン系共重合体樹脂は分
子量的に比較的に大きい。比較的に分子量の大きい塩化
ビニリデン系共重合体樹脂の混合が被覆層の脆さ改良に
効果あることを見　５− い出したのである。塩化ビニリデンを８５モル係以上含
有し、且つ１％テトラヒドロフラン溶液の相対粘度が１
．８を越す塩化ビニリデン系共重合体樹脂は有機溶剤へ
の溶解が困難となる。

２０℃における１％テトラヒドロフラン溶液の相対粘度
が１．２〜１．４である塩化ビニリデン系共重合体樹脂
（ａ）と１４〜１８である塩化ビニＩＪデン系共重合体
樹脂（ｂ）との混合比率は９５〜５：５〜９５重量部比
であるが、好ましくは８５〜５０：１５〜５０重量部比
である。

前記（ｂ）の混合比率が５部以下では塗膜の脆さ改良の
効果が少なくなり、また９５部以上では酸素ガス、水蒸
気遮断性の点で不充分となる。　　　・塩化ビニリデン
系共重合体を主体とする塗布液には滑剤、ワックス、安
定剤、染料、可塑剤等の添加剤を含ませてもよい。　　
、 塩化ビニリデン系共重合体樹脂粉末を溶解して塗布液を
つくる溶剤としてはテトラヒドロフラン、メチルエチル
ケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、トルエン
、酢酸エチル等があり、これ　６− らのうち、１溶剤または２つ以上の混合溶剤系でもよい
。

なお、塩化ビニリデン系共重合体樹脂を水性分散液とし
て用いる場合にも本発明の効果が発揮されることはいう
までもない。

本発明で使用するフィルムとしてはポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イ
ンフタレート、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１
２、再生セルロース等の延伸または無延伸フィルムなら
びにグラシン紙、薄葉紙等が挙げられるが、熱可塑性樹
脂よりなるものは二軸延伸されたものが好ましく、特に
二軸延伸ポリプロピレンフィルムが良好である。

なお、これらのフィルムに帯電防止剤、滑剤、安定剤、
耐ブロッキング剤等の添加剤を含んでいても良い。

塗布液をフィルムへ被覆するに際し、フィルムの表面に
各種の処理を施す方法が知られている。

本発明でもこれらの方法、即ちコロナ処理、高周波、火
炎、クロム混液処理、またアンカーコート処理等が可能
である。

被覆に際し、塗布液は加温しても、可能であれば加温し
なくても良い。また被覆する方法は通常フィルムに被覆
する方法、例えばディップ方式、グラビア方式、リバー
スロール方式、メーヤーパン方式、ダイコータ一方式、
エアーナイフ方式等がある。被覆量は１〜１０μである
が、好ましくは２〜４μである。

次に本発明の実施例を示すが、これは本発明を説明する
ものであり、本発明を限定するものではないことは勿論
である。

なお、本発明における被覆フィルムの性状測定は以下の
如き方法によった。

水蒸気透過率；　　ＪＩＳ　　Ｚ−０２０８に指定され
ているカップを用い、４０℃、９０％ＲＨの条件下で測
定した。

酸素ガス透過率；　ガスクロマド法（測定器としてＬｙ
ｓｅｙ　Ｇａｓ　Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ　Ｔｅｓｔ
ｉｎｇ　ＡｐｐａｒａｔｕｓＬ−６６）により湿度１０
係の酸素ガスと、補償ガスとしてヘリウムガスを用いて
２０℃で測定した。

すべり性；　ＡＳＴＭＤ１８９４−６３に準する方法に
より測定し、動摩擦係数を求めた。

透明性；　目視により下記の如（評価した。

・透明であり、良好である・・・・・・・・・・・・・
・・・・・優・やや白っぽい・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・可・白く
透明性が失われている・・・・・・・・・・・・不可モ
ミテスト；　２０ＣＩｒＬ×２０ＣＴＬ大きさのフィル
ム試料をつかみ間隔７．５　ｃｍ　（つかみしろ：２３
ｃｒｎ）で平行につかみ、つかみ部分を平行、且つ互い
に逆方向に４６Ｉｎ往復運動を３０秒間行う。（３０秒
間で各つかみ部は３９往復する）実施例　１〜３ 二軸延伸されたポリプロピレンフィルム（厚味−２０μ
）のコロナ処理により表面濡れ張力が３７ダイン／ＣＴ
Ｌである面へ固型分で０．１９　／ｃ、ｊになるように
コロネートしく日本ポリウレタン工業■製）をメーヤー
バ一方式で被覆・乾燥後下記（Ａ）液を被覆・乾燥した
。

　９− 被覆フィルムの性状を表−１に示した。

比較例　１〜３ 実施例１〜３と同様に下記（Ｂ）液を被覆・乾燥した。

被覆フィルムの性状を表−１に示した。

（Ａ）液 ・ワックス（融点＝７８℃）・・・・川・■・・・・・
・山・・　　１・シ！Ｊ　力（粒径−３，３μ）・曲・
曲・・・・・叩・　ｏ２・テトラヒドロフラン・・・・
・・１川・・・・パ・・国中・・・・８００・トルエン
・川・・・・・・・中・・・・・・川・・・・・・・・
・・・・・川・・２００−１０− （Ｂ）液 ・ワックス（融点−７８℃）・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　　１・シリ　カ（粒径−３３μ）
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　０２・
テトラヒドロフラン・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・７００・トルエン・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・３００表−１゜ −１１一 実施例１〜３、比較例１〜３の各被覆フィルムの該被覆
面へ６０μのポリエチレンフィルムを溶融押出し法によ
りラミネートを行い、積層フィルムを作製した。この積
層フィルムで１１儒Ｘ４３ｍの長方膨大の袋をポリエチ
レンフィルムを内面にインパルスシーラーにより三方シ
ールをしてつくり、１本の漬物沢庵（最大径５α、長さ
４２〜４３ｍ、沢庵１本の平均重量−４５０７７７本）
をつめ、残りの辺の部分をシールして包装を完了した。

各々について２０袋つくり、段ボールに詰め（５袋／段
×４段）だ後、段ボールをガムテープで密封した。この
段ボールを雰囲気温度１４゛°Ｃのところでｉ、　２　
ｍの高さからコンクリート床上へ落下した。２回落下後
の漬物沢庵包装積層フィルムの状況を観察した。

結果を表−２に示す。

表−２ また、実施例１〜３、比較例１〜３の各被覆フィルムに
ついて２０°Ｃ雰囲気下３０秒間モミテストを行った後
の酸素ガス透過性の結果を表−３に示す。

表−３ −１３− 一　１　　ｔ　一 実施例　４〜６ 実施例１〜３と同様に、（Ａ）液の塩化ビニリデン系共
重合体樹脂（イ）と（ロ）の混合比を変えて被また、実
施例１〜３と同様に６０μのポリエチレンフィルムを溶
融押出し、ラミネートした後漬物沢庵を包装し、段ボー
ルに詰め、雰囲気温度１４℃のところで落下試験を行っ
た結果を表−４に示した。

＝　１４− 表−４ 実施例７、比較例４゜ 実施例１〜３と同様に下記（Ｃ）液を二軸延伸ポリプロ
ピレンフィルムへ被覆シ、被覆フィルムを作製した。

また同様に、下記（Ｄ）液を被覆し、被覆フィルムを作
製した。

被覆フィルムの該被覆面へ６０μのポリエチレンフィル
ムをドライ・ラミネート法によりラミネートを行った。

各ラミネートフィルムについて実施例１〜３と同様に漬
物１本沢庵を包装した後、段ボールに詰め、同様な試験
を行った結果（雰囲気温度１４°Ｃ）を表−５に示す。

（Ｃ）液 ・ワックス（融点−７８°Ｃ）　　　　　　　　　２・
シリ　カ（平均粒径−３３μ）ｏ２ ・テトラヒドロンラン　　　　　　　　　８００・トル
エン　　　　　　　　　　　　　　２００（Ｄ）液 ・ワックス　　　　　　　　　　　　　　　　２・シリ
カ　　　　　　　　　　　　　０２・テトラヒドロフラ
ン　　　　　　　　　８００・トルエン　　　　　　　
　　　　　　　２００表−５ 実施例８〜９、比較例５〜６ 実施例１〜３、比較例１〜３と同様にしてポリエチレン
テレフタレート（厚味１２μ）と再生セルロースフィル
ム（厚味２６μ）へ実施例１〜３で用いた（Ａ）液なら
びに比較例１〜３で用いた（Ｂ）液を被覆した。被覆フ
ィルムの性状を表−６に示す。

−１７− 表−６ 被覆フィルムへ４０μのポリエチレンフィルムを押出し
ラミネートにより、積層フィルムを作製した。この積層
フィルムを用いてポリエチレンフィルムを内側にして６
０ｍｍ×９５朋の大きさの袋をつくり、１５ｇの水を入
れ密封した。これらを塩化ビニル系共重合体のトレイに
１０個詰めて評価用試料とした。

雰囲気温度１５℃のところで、約１ｆｎの高さからコン
クリート床上へ落下した後の袋の状況を観察した。結果
を表−６に示す。

−１８− 表−６ 実施例１０、比較例７ 二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ＝２０μ）へ実
施例１〜３と同様に下記（Ｅ）液、比較例１〜３と同様
に（Ｆ）液を被覆・乾燥を行い、被覆フィルムを製造し
た。

なお、（Ｅ）液、（Ｆ）液に用いている塩化ビニリデン
系共重合体樹脂水性分散液は水性分散液を冷凍→解凍し
たのち、樹脂を良く水洗を行い乾燥後１％テトラヒドロ
フラン溶液をつくり、２０°Ｃにおいてオストワルド粘
度計を用いて相対粘度を測定した。

（Ｅ）液 ・シリカ（平均粒径＝３０μ）０６ （Ｆ）液 ・シリカ（平均粒径：３０μ）０６ 各被覆フイルムの性状を表−７に、また６０μのポリエ
チレンをラミネートした積層フィルムについて実施例１
〜３と同様に漬物１本沢庵で包装後の落下試験評価の結
果（雰囲気温度：表−７ 表−８ 特許出願人 ダイセル化学工業株式会社 ２１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 塩化ビニリデンを８５モル係以上含有する塩化ビニリデ
   ン系共重合体樹脂であり、かつ２゜℃におけるテトラヒ
   ドロフランの１チ溶液の相対粘度が（ａ）　１．２〜１
   ．４である塩化ビニリデン系′） 共重合体樹脂；９５〜５重量部と（ｂ）　１．４〜１．
   ８である塩化ビニリデン系共重合体樹脂；５〜９５重量
   部とよりなる異った樹脂の混合物を主体とする被覆液に
   より被覆されたフィルム。