JPS5818256A

JPS5818256A - 水膨潤性複合体

Info

Publication number: JPS5818256A
Application number: JP11830981A
Authority: JP
Inventors: 義紘吉岡; 針間　浩
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1981-07-27
Filing date: 1981-07-27
Publication date: 1983-02-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、各線構造物の間隙に充填して密封するための
シール材等として有用な水膨潤性複合体に関する。更に
詳しくは、水を吸収して膨張し、それによって外部また
は内部からの水の浸出を完全に防止するｔコめの止水材
等として有用な水膨潤性複合体に関する。

従来から、熱ＬＩＪｗｉ性樹脂、天然ゴムまたは合成ゴ
ムに吸水性物質を分散させ、水ｗＩＩａ性組成物をつく
り、これを止水材として使用する技術が数多く提案され
ている。しかしながら、これらの多くは、水を吸収して
構造物の間隙を充填する方向のみならず、それ以外の方
向にも膨張するために構造物の間隙からはずれてしまい
、充分な止水効果を発揮できないという欠点を有するも
のであった。

このような欠点を解消する方法として、前記水膨調性組
成物を織布や不織布とを積、＠シたものが、例えば特開
昭５５−１０１６３６号公報等で知られている。しかし
ながら、仁のような場合でも満足のできる止水効果が得
られないものであった。

すなわち、目の粗い木綿布を用いると吸水膨張時に複合
体中の木綿布の経糸と緯糸との交叉構造がほつれ、吸水
した複合体が吸水性の差のため蛇行し、そこから漏水ま
たは浸水をおこすし、−万経糸と緯糸との目の密度の大
きい繊布や不繊布を用いると、吸水膨張時に水ｗ＃ｌ性
組成物との間で層間剥離を生じ、水膨調性ｍ献物のみが
適用面に対する厚さ力向只外の方向（−川面と平行な方
向）にｔ＋張するため漏水または浸水をおこし、いずれ
の場合も止水効果がないものであった。

本発明者等は、このような欠点をなくすべく種々検討し
た結果、高吸水性樹脂をゴム中に分散せしめた水Ｗ調性
ゴム層内と、穴あき不織布からなるｍΦ）との少なくと
も各１層からなる積層体からなる水膨調性複合体が、止
水材として適用されたときに、少なくとも適用面と平行
な方向（長さ方向）への吸水による吸水膨張がなく、ま
た水膨調性ゴム層内と不繊布からなる層…）との吸水膨
張による剥離がないことを見出し、本発明を完成するに
到った。

特に、上記積層体が、穴あき不繊布からなる層（均の両
面に積層した水膨潤性ゴム層（局よりなり、該水膨調性
ゴム層ＩＡ同志が前記穴あき不繊布からなる層（至）の
穴あき部分において一体化している三−積層体である場
合、あるいはそのような五層もしくは七層櫨層体である
場合に、上記の効果にすぐれるばかりでなく、吸水ｍ張
の速度が大きい水−一性複合体が得られる。また、水膨
潤性ゴム層に）を構成するゴムが、′／Ｈ潟で５〜５０
％の結晶領域またはガラス状領域を含有する１、３−ジ
エン系ゴムである場合、充分な膨潤圧を示す水膨潤性複
合体が得られる。さらにはまた、水膨−性ゴムー四を構
成する高吸水性樹脂が、自重の２０〜ＳＯＯ倍の蒸留水
を吸収しつる吸水倍率を有する一場合、吸水膨張の速度
の大きな水膨潤性複合体が得られる。加えて、水ｉｌｌ
′ＩＩ４性ゴム層に）を構成する高吸水性樹脂が、カル
ボキシル基またはカルボキシル基に一導しうる基を分子
中に１＠もしくは２個有するα、β−不飽和化合物を単
量体成分として含有する重合体（特に好ましくは、α−
オレフィン−無水マレイン酸交互共重合体をアルカリ金
属の水酸化物で処理して得られる反応物）の多価アミン
による架橋体である場合に、所期の目的とするもの以上
の効果があるばかりでなく、耐熱性あるいは含水状−に
おける耐久性にすぐれた水ｗ１ｓ性複合体が得られる。

なお、ここで、前記吸水倍率（倍）とは、高吸水性ｇｒ
ｉｔが吸収した蒸留水の重量を吸水前の該−脳のム瀘で
除した値をいう。

本発明で用いる水膨調性ゴム層は、ゴム中に高吸水性樹
脂が分散した混合物（水膨潤性ゴム組成物）の未架橋ま
たは架橋成形物よりなる。ここで用いるゴムは、ブタジ
ェン、イソプレン、ジメチルブタジェン、クロロブレン
等のジエンを繰す返し単位として含有する弾性重合体ま
たはその他の弾性重合体であり、具体的なものとしては
、天然ゴム（Ｎ　Ｈ）　、合成シス−１，４−ポリイソ
プレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジェンゴム（ＢＲ）、ス
チレン−ジエン共重合ゴム（８ＢＢまたは８ＩＲ）、ア
クリ７０ニトリル−ジエン共重合ゴム（ＮＢＲまたはＮ
Ｉ　Ｒ）、クロロブレンゴム（ＯＲ）、イソブチレン−
イソプレン共重合ゴム（ＩＩＩＬ）、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、トランス−１，
４−ポリイソプレン、スチレン−シエンフロッ’；’共
Ｍ合ゴム等のジエン系ゴム、ウレタンゴム、エチレン−
酢酸ビニル共重合体が挙げられる。なかでも１．ｓ−ブ
タジェン、２−メチル−１，５−ブタジェン（インブレ
ン）、２．５−メチル−１，５−ブタジェン、２−クロ
ル−１５−ブタジェン等の１．！Ｉ−ジエンを繰り返し
単位として含有する１、３−ジエン系ゴムであって、常
ｍにおいて結晶領域またはガラス状領域を含有するもの
が、急速に吸水して充分な膨満圧を示すゴム成形物を与
えるので好ましい。すなわち、常温で無定形（非品性）
ゴムは、未加硫の状態では外力によりコールドフローす
るので、配合されたｉ吸水性樹脂が吸水して膨張しても
、ゴムのコールドフローによって止水を必要とする部位
に膨満圧を与えることができず、充分な止水効果が得ら
れない。

このような欠点を解消する方法としてゴムを加硫する方
法があるが、その場合には加装したゴム分子の網目のた
めに、高吸水性樹脂の吸水による充分な膨張が妨げられ
、所要の＃調圧を得ることが困難である。従って、未架
橋もしくは軽度の架−で外力によりコールドフローしな
いゴムを用いるコトｂ５Ｑｆましく、この条件を−たす
ものとして掌編において結晶領域またはガラス状領域を
含有するものかある。結晶領域を含有するものの例とし
ては、クロロブレンゴム、カッタパーチャ、バラタ、合
成トランス−１，４−ポリイソプレン等があるが、水膨
潤性の点からクロロブレンが好ましい。

これらの重合体は、分子濾が５万〜１００万、結晶部分
の一点が２０〜９０’Ｏのものが好ましい。

また、１紀ガラス状領域を含有するものとしては、１．
５．−ジエンと、常温でガラス状重合体を与えるスチレ
ン、α−メチルスチレンあるいはビニルトルエン等のモ
ノビニル置換芳香族化合物とのブロック共重合体があり
、′このようなブロック共重合ゴムには植々のタイプが
あるが、Ａ−Ｂ−Ａ型のブロック共重合ゴム（ここで、
Ａはモノビニル置換芳香族化合物からなり、好ましくは
ガラス転移点が２０〜９ｏ＠Ｃで、ｉ合度カ１０〜’２
，５００　テあるガラス状重合体ブロックを意味し、望
たＢは１．６−ジエンからなり、好ましくは重合度が５
００〜１５，０００である非品性重合体ブロックを意味
する。）が好ましく用いられる。また、該ブロック共重
合ゴムの水素添加物も同様に用いられる。

これらの好ましく用いられるゴムは、常温において結晶
領域またはガラス状領域を有するものであるが、その麓
が５０％を越えるとゴムが硬くなって高吸水性樹脂粉末
粒子が吸水してｌｌ張するのを妨げ、高級水速に＃よび
高１ＩＩｌ潟圧を示す水＃温性ゴム層を与えることがで
きず、所期の目的を達成させることが困難になる。また
、結晶領域またはガラス状領域が５％未満であると、未
加硫状態におけるコールドフロー傾向が大となり、好ま
しい水膨潤性ゴム層を与えないことが多い。したがって
結晶領域またはガラス状領域は５〜５０％、好ましくは
５〜５５！Ｘである。なお、ここでいう結晶領域は、当
板分野における通常の意味であり、結晶化度で表わされ
るものであるが、その測定方法もよく知られている（例
えば、「高分子論文集」第３１巻、第１５８〜１５９頁
）。また、ガラス状領域は、当鍍分野における通常の意
味であり、ガラス状重合体を形成する単量体の臘によっ
て調整される。

これらのゴムの中でも、常温で５〜５０％の結晶領域を
有するクロロブレンゴムが最も好ましい。

また、ここで用いる高吸水性樹脂の吸水倍率が小さいと
、水＃温性ゴム層の膨潤倍率が小さくなり、一方吸水倍
率が過度に高くなると、水で膨潤した高吸水性樹脂の強
度が低くなり過ぎ、いずれの場合も充分な膨満圧をボテ
水膨潤性ゴム層が得られない。したがって、このような
水Ｉｌｌ　ｒＷａ性ゴムを積層してなる止水材は、止水
効果の不十分なものとなる。この観点から、高吸水性樹
脂の吸水倍率は２０〜５００倍であることが必要であり
、特に５０〜４００倍であることが好ましい。

このような高吸水性樹脂としては、水膨潤性ゴム層の吸
水性および耐久性の点から、カルボキシル基、カルボン
酸塩、カルボン酸アミド、カルボン酸イミド、カルボン
酸無水物等のカルボキシル基に銹導しうるカルホキシル
基類を分子中に１個もしくは２個有するａ、β−不細相
化合物を単Ｍ俸成分として含有する重合体の架橋体が好
ましい。

前記α、β−不飽和化合物は、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、無
水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸アミド、マレイ
ン酸イミド、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、メ
サコン酸などであり、高吸水性樹脂に要求される性能を
満す範囲で、共重合可能な他の単量体成分と組合せて用
いてもよい。前記共重合可能な他の単量体としては、エ
チレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブチレン、ジ
イソブチレン、メチルビニルエーテル、スチレン、酢酸
ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
アクリロニトリルなどのα−オレフィン、ビニル化合−
、ビニリデン化合物が挙げられる。他の単量体と組合せ
る場合、カルボキシル基もしくはこれに転化しうる基を
含有するα。

β−不飽和化合物は、全単量体成分中４０モル％以上で
あるのが適当である。

前記のカルボキシル基またはξれに転化しうる基を有す
るα、β−不飽和化合物を単量体として含有する重合体
は、ラジカル重合触媒を用いる電性によりｔｊａ製され
る。その重合度は特に限られるものではないが、１０〜
ｓ、ｏ　ｏ　ｏが好ましい。

このようにして調製される前記重合体の中でも、好まし
い例を以下に列挙する。

（１）　　マレイン酸または無水マレイン酸、マレイン
酸アミドもしくはマレイン酸イミド等のマレイン［４４
体と、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン
またはジイソブチレン等の炭素数が２〜１２、好ましく
は２〜８の直鎖状もしくは分岐状のα−オレフィンとの
共重合体。

（２）　　マレイン酸またはその誘導体と、スチレン、
酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、アクリル酸エステ
ル、メタ、クリル酸エステルまたはアクリロニトリル等
のビニルもしくはビニリデン化合物との共重合体。

（３）　　アクリル酸メたはメタクリル酸の重合体。

（４）　　アクリル酸またはメタクリル酸と前記（２）
のビニルまたはビニリデン化合物との共重合体。

このような好ましく用いられるカルボキシル基またはカ
ルボキシル基に誘導しうる基を１ｇもしくは２個有する
α、β−不飽和化合物を単量体として含有する重合体は
、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、
バリウム等のアルカリ金ＩＩＩ！またはアルカリ土類金
属の水酸化物、酸化物または炭酸−等の化合物、アンモ
ニア、アミン等を反応させることにより、より親水性に
する仁とが好ましい。この反応は、前配慮合体を溶媒、
好ましくは水に溶解し、そこ、に前記アルカリ金属化合
物、アルカリ土類金属化合物、アンモニア、アミン等を
攪拌下に添加することによって行なわれる。この反応に
おいては、反応性および得られる高吸水性の耐久性の点
から水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアが
好ましく用いられる。

このようにして得られるα、β−不飽和化合物を単量体
成分として含有する重合体は、架橋反応に供されるが、
使用される架橋剤としては、多価エポキシ化合物、多価
アミン、多価アルコール、アミノアルコール、ポリイソ
シアネートまたは多価へロヒドリン等が挙げられ、特に
多価エポキシ化合物、多価アミンが好ましく用いられる
。多価エポキシ化合物としては、グリセリンジグリシジ
ルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル
、ポリエチレングリシジルエーテル、グリセリントリグ
リシジルエーテル、プロピレンジグリシ”ジルエーテル
、ボリブロビレンジクリシジル工−テルまたはトリメチ
ロールプロパントリグリシジルエーテルが挙げられ、ま
た多価アミンとしてはエチレンジアミン、ジエチ、しン
トリアミノ、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペン、タミン、ペンタエチレンへキサミンまたは分子量
がｓ、ｏ　ｏ　ｏ以下のポリエチレンイミンが挙げうれ
る。

これらの架橋剤のうちでも多価アミン系のものは、とり
わけ耐熱性および耐久性のすぐれた高吸水樹脂を与える
点で好ましく用いられ、特に、前記？。

β−不飽和化合物を単量体成分りして含有する重合体を
アルカリ金属の水酸化物で処理したものとの組合せにお
いて好ましい結果が得られる。前記架橋反応は、α、β
−不飽和化合物を単瀘体成分として含有する重合体に、
前記架橋剤を添加することによって行なわれる。この際
、加熱してもよいし、また溶媒を用いてもよい。架−剤
として多価二本キシ化合物または多価アミンを用いると
きには、加熱下でしかも水の存在下で行なうことが好ま
しい。このような場合には乾燥あるいは熱処理すること
が好ましい。架橋の程度は、前述したＦ９Ｔ望の吸水倍
率を示す扁吸水性Ｗ驕が得られるよう架橋剤の使用部を
迩宜選ぶ仁とにより調整される。

本発明における超吸水性ｍＭの好ましい例を以Ｆに列挙
する。

（１）　　マレイン酸マタは無水マレイ／Ｍ、’？Ｌ’
イン酸アミドもしくはマレイン酸イミド等のマレイン酸
誘導体と、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レンまたはジイソブチレン等の炭系数が２〜１２、好ま
しくは２〜８の直−状もしくは分岐状のａ−オレフィン
との共重合体とアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物、アンモニア、アミン等との反応物の多価アミン
による架橋体、（２）　　マレイン酸またはその誘導体と、スチレン、
酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルまたはアクリロニトリル等の
ビニルもしくはビニリデン化合物との共重合体と、アル
カリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アンモニア
、アミン尋との反応物の多価アミンによる架橋体、これ
らの無水マレイン酸系共重合体の多価アミンによる架橋
体のなかでも、吸水性および耐久性の点から、イソブチ
レン−無水マレイン酸交互共重合体と水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムあるいはアンモニアとの反応物■■−
置装−■−−−−■−■−−一一一■曹■■−−鴫一履
■■■−ｗ−ｓｎｗｎｗ−■■−−電一一■の多価アミ
ンによる架、一体が特に好ましい。

水膨潤性ゴム層（６）の組成物をつくるために、前記コ
ムと高吸水性樹脂は、オーブンロール、バンバリーミキ
サ−またはニーダ−等の混合機によって、常法により混
練りされる。また、加硫する場合には、加硫剤、加硫促
進剤、加硫助剤、活性剤等のゴム加硫薬品が混練りされ
る。また、必要に応じて前記ゴム−合物には、ゴム補強
剤、充てん剤、ゴム軟化剤、＃ＸＪＩＩｌ剤、粘着付与
剤、加工助剤、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン老化防
止剤、紫外線吸収剤、着色剤などを含有しても差し支え
ない。この場合、高吸水性樹脂の添加量が少ないと、水
膨潤性複合体の吸水に・よる膨張が小さくなり、充分に
止水効果を発揮できなくなる。また、高吸水性樹脂の添
加量が多過ぎると水膨潤性複合体が硬くなり過ぎ、充分
に止水効果を発揮できな（なる。したがって、本発明に
おいて、水膨潤性ゴム層の高吸水性ｗ麿含有濾は、ゴム
１００重量部に対して、１０〜１５０重量部、より好ま
しくは５０〜１００重１部である。

本発明の水ｊｉｌｌ−性複合体において、該複合体の適
用面に対する厚さ方向以外の方向（すなわち、適用面と
接する平面方向）の吸水による膨張を妨げる作用を有す
る層（至）は、穴あき不織布を主体とするものである。

前記穴あき不繊布は、咳不繊布を介して核層された水膨
調性ゴム（均同志をその穴あき部分で一体かせしめ、穴
あき不繊布からなるＪＩｉｌ（１９と水Ｗ潤性ゴム層内
との層間側−を妨げるばかりでなく、驚くべきことに、
前記穴あき不繊布からなるΦ）の穴あき部分を通じて水
を急速に複合体内部に透過、浸透させ、複合体の適用面
に対する厚さ方向パ＼のＷ彊を急速にするという作用効
呆をも併せ有している。なお、複合体における補強材層
という形で、繊布や不繊布があるが、例えばガーゼのよ
うな目の粗い繊布をｎ１補強材として用いると、吸水膨
張時に前記繊布の経糸と緯糸とがほつれ、交叉構造にみ
だれが生じ、そのため吸水膨張が局部的におこるので、
複合体の蛇行がおこり、その部分から漏水または浸水が
生じるし、一方、例えばサラシのような目のつんだ繊布
、または目のつんだ不繊布を用いると、水膨調性ゴム層
と前記繊布または不繊布の層との間で吸水膨−の差によ
り層間剥離が生じ、水膨潤性ゴム層が単独で適用面と平
行な方向へ膨張し、その部分から漏水または浸水が生じ
る。したがって、本発明においては、層（至）は穴あき
不繊布を主体とするものでなければいけない。

このような穴あき不繊布としては、乾燥法、湿式法ある
いはスパンボンド法のいずれの方法で製造されたもので
もよく、またその材質もレーヨン、綿、アセテート、ビ
ニロン、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンな
とのいずれでもよい。

使用できる穴あき不織布としては、特公昭３６−７２７
４号公報に開示されたものが挙げられ、また市販のもの
としては、例えば（株）クラレ製の４０クロスを挙げる
ことができる。なお、この穴あき不繊布の引張り強さが
低いと水膨潤性複合体の吸水膨張を防ぐことができない
ので、常温において幅１０ｍあたりの引張り強さが少な
くとも１ｋｇ／Ｃｍであることが肝要である。

なお、穴あき不繊布からなる層の）は、穴あき不織布で
構成されているだけで充分であるが、例えば該穴あき不
繊布に接着剤等が塗布されていても何ら差し支えない。

本発明の水膨潤性複合体は、水膨潤性ゴム層を構成する
、ゴム中に高吸水性樹脂が分散された水膨潤性ゴム組成
物をカレンダーを用いて穴あき不織布にトッピングした
り、あるいは前記組成物をカレンダーまたは押出機など
を用いてシート状にしたものを穴あき不ｍ布に交互に数
枚重ねた後、成形して製造される。この場合、穴あき不
織布からなる層（ロ）の両面に４１１ｉｌ１層してなる
水膨潤性ゴム層（ト）は穴あき不織布の穴あき部分で一
体化していることが肝要であり、このような一点から、
少なくとも水膨潤性ゴム層（匈−穴あき不繊布からなる
層φ）−水膨潤性ゴム層（尋なるムーＢ−Ａ型の三層積
層体であることが必要で、さらにはＡ−Ｂ−ムーｂ−ム
なる三層積層体、またはムーＢ−ムーＢ−Ａ−１１−Ａ
なる上層積層体であることが好ましい。

このようにして得られる積層体は、その中のゴム成分が
加硫されてもよい。

このようにして得られる積層体からなる水ｉｌ調性複合
体はそのまま、あるいは必要ならば適当な鴨にスリッテ
ィングして実用に供されるが、その貯蔵、保實あるいは
移送の際の水分の吸水膨潤を避るために、その表面を水
不透過性フィルムで装置してもよい。

本発明の水ｊｉＩ調性複合体は、例えばおしめ、使い捨
て雑布、土壌改良剤、止水材あるいは結露防止剤等に用
いられるが、吸水速度が大きく、充分なＩｉｌ潤圧を示
し、耐久性、耐熱性にすぐれるという特徴を生かし、止
水材として好ましく用いられる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお実
施例および比較例中における１部」は、特に断わらない
限り、「重量部」を意味する。

実施例１イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（イソブチレン
と無水マレイン酸とのモル比が１：１の交互共重合体で
あって、分子量が約１６０．ＯｕＯである。クラレイソ
ブレンケミカル（株）＊＠イソパンー１０）１５４部、
水酸化ナトリウム６４部（前記共重合体の無水マレイン
酸に基づくカルボキシル基の８０モル％のナトリウム塩
にするのに相当する臘）および水２６０部を９０°Ｃの
温度下で６時間攪拌して、イソブチレン−無水マレイン
酸共ｍ貧体ナトリウム龜の均一な水溶液を得た。

次イで、分子ｊｔ幻１．２　［１０のポリエチレンイミ
ン（日本−線（抹）−ポリエチレンイミン８Ｐ−１２）
を、帥記共電合体の無水マレイン酸に対して１４５モル
％に相当する臓添加し、充分に混合した後にアルマイト
製バットに流し込み、１１０°Ｇの熱風乾燥器中で乾燥
、熱処理し、得られたフィルムを粉砕してる０メツシ一
金網全通の高吸水性樹脂粉末を得た。この粉末１ｇを１
１のビーカーに入れ、１．０００　ｇの蒸留水を姫加し
て２時間数−し、その後にその分散液を２００メソシー
のナイロン布でろ過した。このようにして得られた含水
高吸水樹脂の７！墓を測定することによって得られた吸
水倍率は約２００倍であった。

このようにして得られた粉末状超吸水性１［＃よび結晶
化８ｊ１８％のクロロブレンゴムを第１表に従って、８
インチオーブンロールによりｍ緘りした後に、厚さ約５
　ａｘｎの水膨調性ゴムシートに分出しした。この分出
しシート２枚の間に穴あき不縁布（（株フクラレ製、４
Ｃりｏス、Ａ８に−１０００−１（５１ｕあたりの引責
り強さ＄９５　ｋｇ　／　ｃｍ　）をはさみ、１５０’
（３で４分１−プレス加硫して厚さ約５　ｎｕｎの三層
慎一体シートを作成した。

第１表配　　　　合　　　　　　　　　添加瀘（部）クロロブ
レンゴム　　　　　　　　　　　　　１００粉末状高吸
水性樹脂　　　　　　　　　　　　６５亜鉛華（１号）
　　　　　　　　　　　　　　　５酸化マグネンウム　
　　　　　　　　　　　　　４ステアリン１Ｍ！　　　
　　　　　　　　　　　　　　１加硫促進剤（アクセル
２２）”　　　　　　　　　［Ｌ５老化防止剤（ノクラ
、りＮ８−４）”２このようにして得られたシートから
２．５ｃｍ×２．５ｃｍの正方形の試験片を切り出し、
間隙を３ｍｍに保持したステンレススチール−の間に挾
み、蒸留水に浸漬し、該シートの吸水膨張により発生す
る膨潤圧を測定した。その結果を第１図に示すが、該シ
ートは急速に膨張い高いＷ調圧を示す０なお、第１図に
おいて横軸は浸漬時間を示し、縦軸は膨潤圧を示す。

実施例２．３および比較例実施例１で調製した水膨潤性ゴムシート（厚さ約Ｉ圓ン
および穴あき不繊布を使って、実施例１と同様にして水
ｗ＃潤潤性ゴムシート大穴き不縁布−水膨潤性ゴムシー
ト−穴あき不織布−水膨潤性ゴムシートの順に積層し、
次いで穴あき不繊布を２枚含む厚さ約３閣の五層積層体
の加硫シートを作製した。また同様にして、水ＷｔＳ性
ゴムシートー穴あき不１ｉＩＡ布−水膨潤性ゴムシート
ー穴あき不繊布−水膨調性ゴムシート−穴あき不繊布−
水膨潤性ゴムシートの順で積層し、穴あき不織布を６枚
含む厚さ約Ｓｗｕｍの七層櫨膚体の加硫シートを作製し
た。

実施例１で作製した水膨潤性ゴムシート、実施例１で作
製した三層積層体の加硫シート、および前記の方法で得
られた五層積層体の加硫シート、若しくは七層横一体の
加硫シートを各々幅約１５画、長さ約１５０ｍｍの試験
片とし、該試験片を蒸留水中に浸漬し、５０日後に試験
片の厚さおよび長さを測定し、その長さを浸ｄＲ前の厚
さおよび長さで除して膨浦倍率を求めた。なおここのい
う−一倍率は本発明でいう吸水倍率に１を加えた値を窓
体する。その結果を使用した複合体を構成する穴あき不
縁布の枚数に基づいてｊＩ２図に示す。なお第２図中に
おいて横軸は穴あき不織布の使用枚数、ｋｌｌｌｌｌｌ
は膨潤倍率を示す。この結果から、べあき不縁布と水膨
潤性ゴムシートとの積層複合により、吸水による適用面
と平行な面の方向（長さ方向）のＩＩＩＩ張を実用上間
−とならない程度までに規定できることは明らかである
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１で作製した水ＩＩ＃瀾性ゴムシート
ー穴あき不織布−水膨潤性ゴムシートからなる五層積層
体の加硫シートの膨潤圧の経時醍化を示す。図中、横軸
は６１潰時間、縦軸は膨潤圧を示す。第２図は、実施例１．２．５および比較例１で得られた
ｆＭｉ一体加硫シートおよび比較例１で得られた水膨調
性シートを５０日間蒸留水に浸漬した後のシートの厚さ
および長さ方向の膨潤倍率を示す。なお、横軸は使用し
た複合体を構成する穴あき不織布の枚数を示し、縦軸は
膨潤倍率（吸水倍率＋１）を示す。特許出願人　株式会社クラレ代理人　弁理士本多　堅

Claims

【特許請求の範囲】

（１）高吸水性樹脂をゴム中に分、散せしめた水膨調性
ゴム層（ト）と、穴あき不繊布からなる層に）との少な
（とも各１層からなる積層体からなる水膨潤性複合体。　　　　−
（２）　　積層体が、穴あき不織布からなる層（至）の
、両面に積層された水膨潤性ゴム層に）よりなり、該水
膨潤性ゴム層（イ）同志が前記穴・あ龜不繊布からなる
層に）の穴あき部分において一体化してなる三層積層体
である特許請求の範囲第１項に記載の水膨潤性複合体。
（３）　　水膨温性ゴム層内を構成するゴムが、常温で
５〜５０％の結晶領域またはガラス状領域ヲ含有する１
、５−ジエン系ゴムである特許請求の範囲第１項に記載
の水膨潤性複合体。
（４）水膨潤性ゴム層（ト）を構成する高吸水性１１１
ｔが、自重の２０〜ＳＯＯ倍の蒸留水を吸収しうる吸水
倍率を有する粉末状樹脂である特許請求の範囲ｔ４１項
に記載の水膨潤性複合体。
（５）水膨調性ゴム層に）を構成する一高吸水性樹脂が
、カルボ・キシル基またはカルボキシル基に誘導しうる
基を分子中に１個もしくは２個有するα↓β−不飽和化
合物を３単一体成分として含有する重合体の架橋体であ
る特許請求の範囲第１項に記載の水ｔＳａ性複合体。
（６）　　水膨潤性ゴム層に）を構成する高吸水性樹脂
が、α−オレフィンと無水マレイン酸との交互共重合体
にアルカリ金属の水酸化物を反応させ、次いでホリエチ
レンイミンによって架橋した架橋体である特許請求の範
囲第１項に記載の水膨潤性複合体。
（７）穴あき不繊布が、常温における１　ａｍの幅あた
りＮｃｇ／ｃｍの引張強度を有する特許請求の範囲第１
項に記載の水彩―性複合体。