JPS58174479A - バインダ−及び結合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はバインダー及びそれを使用してポリウレタン樹
脂、木屑、コルク粉、もみがら、果実イ殻粉、砂等の粉
状ないし粒状剛性体を接着しそなる結合体に関する。

分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマー及び
有機ポリイソシアネートは空気中の湿気と反応して樹脂
又はゴム状物となること、又有機ポリイソシアネートは
加硫ゴム、ポリウレタン樹脂等の粉砕物、木屑、砂等の
固形物表面の活性点と反応し強固に接着することなどか
ら、これらを結合させるバインダーとして利用されてい
る。その例としては廃ゴム、再生ゴム、等の弾性体をイ
ソシアネート系バインダーによって接着することＫよシ
弾性結合体とし、床材、テニスコートその−の粉砕物、
木屑、もみがら等の剛性体をインシアネート系バインダ
ーで接着成型し剛性のある結合体を製造しており、砂等
の無機物をインシアネート系バインダーで接着すること
により簡易カラー舗装材等に利用することも試みられて
いる。

これらのイソシアネート系バインダーを使用して前記剛
性体粒子を接着させる方法としては、該粒子とバインダ
ーとを混合し、剛性体表面にバインダーをできるだけ均
−罠付着させ、施工場所に広けた後、展圧するかま九は
型に入れプレス成型する。

剛性体粒子とバインダーを混合する際、時間とともにバ
インダーの粘度が上昇し、遂には硬化物とな）、展圧、
成型などができなくなるため一定時間以内に前記作業を
終了せねばならない。

インシアネート系バインダーの硬化速度は雰囲気の温度
及び湿度によって左右される。低温・低湿度の現場施工
においては作業時間を十分長く取れるが、その反面硬化
速度が遅く施工後便用可能になるまでに長時間を要する
のが欠点であった。

逆に高温高湿の場合に祉硬化速度が早すぎ作業困難とな
ることが問題であった。

ｔたプレス成型を行なう工場−産の場合でも可使時間の
調整を要する場合が頻繁に起った。

分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを湿
気で硬化させる場合には、−液式シー９とにより硬化時
間を短縮する。ことができる、しかし、インシアネート
系バインダーの硬化速度を遅らせ、可使時間を嬌長する
ことは従来公知の方法では困難のため５本発明者らは種
々検討した結果本発明に到達した。

すなわち、本発明は次の通りである。

１、ポリウレタン樹脂、木屑、もみがら、果実殻、砂等
の粉状ないし粒状の剛性体をノくインタ゛−によって結
合体とするに当って使用する、有機酸ハライドを０．１
〜１０重量％を含有し、分子末端にイソシアネート基を
有するプレポリマー及び／又は有機ポリイソシアネート
からなるノ（インダー。

２、ポリウレタン樹脂、木屑、もみ力ｔら、果実殻。

砂等の粉状ないし粒状の剛性体を有機酸）・ライドを０
．１〜１０重量％を含有し１分子末端にイソシアネート
基を有するプレポリマー及び／又は有機ポリイソシアネ
ートからな石ノ（インダーによって接着されてなる結合
体。

本発明に使用する有機ポリインシアネート社。

２．４−トリレンジイソシアネート、２．６−）リレン
ジイソシアネート、この両インシアネートの８０／２Ｏ
ｆたけ６５／３５重量比の混合物、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、特公昭３８−４５７６ｆｋと従来公知
の種々の方法で液状化したいわゆる液状ジフェニルメタ
ンジインシアネートトリレンジイソシアネートの粗製物
、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ジフ
ェニルメタンジインシアネートの粗製物）表ど従来公知
の芳香族ポリインシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、インホロンジイソシアネートなど従
来公知の脂肪族イソシアネートの一種又は二種以上の混
合物である。

これらのポリイソシアネートは分子末端罠イソシアネー
ト基を有する本発明のプレポリマーの製造にも使用し得
る。

これらのポリイソシアネートと反応しポリウレタンプレ
ポリマーを製造する際に使用するポリオールａグｔＪセ
リン、トリメチロールブロノ（ン、ペンタエリスリトー
ル等の多価アルコール類、水。

エチレンクリコール、プロピレンクリコール、クリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビット、蔗糖等の多価
アルコールにグロビレンオキサイド又ハプロピレンオキ
サイドとエチレンオ＊−９−４）”とを付加重合して得
たポリエーテルポリオール類、ポリテトラメチレンエー
テルグリコールａ、ポリカプロラクトンポリオール類、
ポリエチレン了ジベートノヨウなポリエステルポリオー
ル類、ボ９ブタジェンポリオール類、ひまし油のよう外
ヒドロキシル基を含む高級側肪酸のエステル類、ポリエ
ーテルポリオール類 ルにビニル七ツマ−をグラフトして得たボＩＪマーポリ
オール類である。

分子末端にインシアネート基を有するボ１３ウレ１　　
　タンプレポリマーを製造する際にはポリイソシアネー
トとポリオールをＮＧＯ１０ｆ’Ｉ当量比１．５−１０
、反応温度６０−１３０℃で公知の方法により反応させ
る。反応に当ってはジプチル錫ジラウレ−ト等の公知の
触媒を使用しても差支えない。

次に本発明の有機酸ハライドとしては有機酸クロライド
と有機酸ブロマイドを使用する。その具体例は例えば、
カプロン酸クロライド、ラウリン酸ブロマイド、バルミ
チン酸クロライド、ステアリン酸クロライド、マロン酸
クロライド、酒石酸ブロマイド、アジピン酸クロライド
、セバシン酸り〒ライドなどの脂肪族の一価又は多価有
機酸ハ＼×ナイド、ベンゾイルクロライド％　”　−％
　　１　”’−％△ 及びｔｅｒｅ−７タル酸クロライド、ナフタレンカルボ
ン酸フロマイト、ナフタレンジカルボン酸クロライド、
ビフェニルカルボン酸クロライド、ビフェニルジカルボ
ン酸ブロマイド、トリメリット酸トリクロライドなどの
芳香族カルボン酸ハライド、トリメチルベンゼンカルボ
ン酸クロライド、　ｔｅｒｔ−プチルベンゼンカルボン
酸ブロマイドなどのアルキルアリルカルボン酸ハライ：
ド、フェニル酢酸クロライド、ナフタレン酢酸ブロマイ
ド、ビフェニル酢酸クロライド、トリルプロピオン酸ク
ロライドなどのアリルアルキルカルボン酸ハライド、シ
クａペンタンカルボン酸クロライドのような脂環族カル
ボン酸ハライドなどである。

これらの有機酸ハライドをポリウレタンプレポリマー及
び／又はポリイソシアネートに添加混合する際の使用量
はプレポリマー及びポリイソシアネートに対し０１〜１
０重量Ｘ（以下Ｘは重量Ｘを表わす）が適当で、要求さ
れる可使時間、雰囲気の温度及び湿度、使用するポリイ
ソシアネートの種類、製品のバインダーのＮＣＯ含有量
などによ〕添加量を調節する。一般に０．１Ｘ以下では
効果がなく、１０％以上ではバインダーの硬化速度が遅
くな夛過ぎ実用に適さない。

このバインダーの粘度が高すぎる場合には、アセトン、
メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、などの溶
剤を添加することができ１．また必要に応じて充填剤、
着色剤などを添加すること屯できる。−。

本発明のバインダーの適用方法は、バンパー廃材の如き
ポリウレタン樹脂の粉砕物、木屑、もみがら、果実穀粉
、砂等の粉状又は粒状剛性体とノζイングーとを混合機
で混合するか、又はバインダーをスプレー等で均一にふ
りかけることによって剛性体の表面に均一に付着させる
、これを施工場所に広げ、展圧するか、或いは金型に入
れプレス成型を行なう。

剛性体とバインダーの混合比率は９９／１〜６０／４０
重量比が好ましく、とくに９５７５〜７５／２５重量比
が推奨される。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

比較例１及び実施例１〜同８ インシアネート基含有量３０．５Ｘのポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネート（粗細ＤＩ）２５４．７Ｆ
と平均分子量４０００のポリオキシプロピレンポリオキ
シエチレングリコール（エチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドの重量比２：　８　）７４５．３　Ｆを窒
素気流下％８０℃、３時間反応させ、バインダーベース
（比較例１）を作製５０ｔ（対バインダーベースＸＸ）
を添加、溶解し、ｐｃｏ基含基量有量６Ｘ、粘度１５．
０００ｃｐｓ（２５℃）のバインダーを得た。　□ 第１表 比較例２及び実施例９〜同１３ 比較例１及び実施例２、同４〜同６及び同８で得たバイ
ンダーと自動車のポリウレタン製ノくンノ５−の表皮廃
材（ランナー、パリ、不良品等）の粉砕物（粒径：　１
ｍｍ篩下）を１：９重量比で攪拌機を用いて充分混合し
、混合物を金製に仕込み。

温度１５０℃、圧力１５０　ｋｇ／ｃｆｆ１″で３分間
加熱プレスを行い、厚さ５ｍｍのシートを得た。

この場合、混合物中のバインダーと水分（粉砕物表面付
着水分、空気中の水分等）が反応するが、この反応があ
る程度進行すると、加熱プレスを行っても正常な成型物
が得られない。

上記混合開始から正常な成型物が得られる最長時間（可
使時間）を３０±１′ｃ、相対湿度７０±１０Ｘの条件
で測定しｆｃ。

又、上記各種シートの物性を求め、その値を第２表に示
した。第２表にみる通り、本発明のノζインダーは可使
時間が長く、得られた本発明の結合体（シート）の物性
が向上し次。

比較例３及び実施例１４〜同１６ 平均分子量３０００のポリオキシプロピレングリコール
７４１．８　ｇ　、！ニジフェニルメタンジイソシアネ
ート１２９゜１ｇとポリメチレンポリフェニルポリイノ
シアネート（ＮＣＯ基含基量有量３０％’）１２９・１
ｇを窒素気流中で８０℃、３時間反応市せ、これにイソ
フタル酸クロライド０〜９０ｇ（バインダペース１００
０ｇ当９）を添加しバインダーを作製した。

比較例４及び実施例１７〜同１９ 比較例及び実施例１４〜同１６で得たノくインダへ 一ペース及びバインダーとココナツトやし穀粉（ｌＯメ
ッシ二品）を１：９の重量比で攪拌機を用いて充分混合
し、実施例９〜同１３と同様の方法テ、加熱プレスを用
いて、厚さ５ｍｍのシートを得た。

可使時間及び成型物の物性の測定結果を第３表に示した
。第３表にみる通シ、イソフタル酸クロライドを配合し
たバインダーは可使時間が長く。

成型物の物性もよかった。

比較例５及び実施例２０〜同２５ 平均分子量２０００のポリオキシプロピレングリコール
３８６を及び平均分子量３０００のポリオキシプロピレ
ントリオール１９３ｔとトリレンジイソシアネート１２
１ｔを窒素気流中で８０℃、３時間反応させ、ＮＣＯ基
含基量有量４Ｘグレボリマーを作った。これに３００ｆ
のジフェニルメタンジイソシアネートを加えたのち、更
に、第４表置１１．５Ｘ、粘度４，５００ｃｐｓ／２５
℃のバインダーを得た。

比較例６及び実施例２６〜同３１ 比較例５及び実施例２０〜同２５で得喪バインダーにケ
イ砂（粒径１〜２ｍｍ）及びベンガラを１：４：０．５
重量比で攪拌機を用いて均一に３者を混合し、混合物を
３５±ＩＣ・１□、相対湿度７０±１０９ｇのもとで、
平板上に散布し、展圧が不可能になる迄の時間（可使時
間Ｉ）を測定し、その結果を第４表に示した。

又、実施例２６〜同３１の混合物（硬化前）を゛コンク
リート面に散布し、コテを用いて３〜４　ｍｍの厚さに
均一に展圧することにより、舗装層が得られた。この舗
装層は水浸漬を行ない、凍結融解を５回繰り返し行った
が、特に劣化現象は認められなかった。

第４表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリウレタン樹脂、木屑、もみがら、果実殻。 砂等の粉状ないし粒状の剛性体をバインダーによって結
   合体とするに当って使用する、有機酸ハライドを０．１
   〜１０重量Ｘを含有し、分子末端にインシアネート基を
   有するプレポリマー及び／又は有機ポリイソシアネート
   からなるバインダー。 ４ポリウレタン樹脂、木屑、もみがら、果実殻、砂等の
   粉状ないし粒状の剛性体を有機酸ハライドを０．１〜１
   ０重量Ｘを含有し、分子末端にイソシアネート基を有す
   るプレポリマー及ヒ／又は有機ポリイソシアネートから
   なるバインダーによって接着されてなる結合体。