JPS58171947A - Aluminum laminate for packing - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、包装用材料として有用なアルミニウム積層体
（以下単にｊｉｇ積層体という）に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an aluminum laminate (hereinafter simply referred to as a jig laminate) useful as a packaging material.

４４積層体は、種々の分野で広く使用されており、例え
ばブリスターバック或いはプレススル一式ツクと称され
る薬品の包装体にｓＩＰいて使用されている。この種の
包装体は、透明又は半透明なポリ塩化ビニルシート、高
密度４リエチレンシート・ポリスチレシシート等に設け
られ九−山部に、部品を収容し、該ポリ塩化ビニルシー
ト等とＡｄ積層体とをし一トシールすることにより製造
されている。従来この分野で使用されているＡＨ積層体
は、し−トシール剤として塩化じニル−酢酸ビニル共重
合体又Ｆｉ塩化じ二Ｌ−酢酸ピニルーマレイン酸共重合
体と線状ポリエステルとの混合物又は該混合物に粘着性
付与剤を更に添加したものを硬質Ａｇ箔に塗布すること
により通常形成されている。44 laminates are widely used in various fields, and are used, for example, in sIP packaging for medicines called blister bags or press-through kits. This type of package is provided on a transparent or semi-transparent polyvinyl chloride sheet, high-density 4-lyethylene sheet, polystyrene sheet, etc., stores the parts in the nine-mounted part, and laminates the polyvinyl chloride sheet, etc. with Ad. It is manufactured by sealing the body. Conventionally, the AH laminate used in this field is a mixture of a linear polyester and a divinyl chloride-vinyl acetate copolymer or a divinyl chloride-vinyl acetate copolymer or a linear polyester as a sealant. It is usually formed by coating a hard Ag foil with a tackifying agent added thereto.

周知の如く、ＡＩ箔の圧延に際しては、鉱物油をベース
とし、これに極圧添加剤として脂肪酸、アルコール、エ
ステル等を添加したものがｌａｌ滑油として使用されて
いる。従って、圧延上りの硬質Ａ４箔の表面には、圧嫌
油が付着しており、その付着量が多ければ接着性に悪影
響を及ぼす。又、し−トシール剤をコートするＡｄ箔而
面、前工程で反対面に施される印刷層又はオーバーコー
ト層と接触するので、いわゆる裏面汚染を生じやすく、
これもし−トシール剤層との層間接着力に影響を及ぼす
。この様な硬質ＡＩ箔とポリ塩化ビニルシート等とのし
一計シールを行なう場合には、し−トシール強度のバラ
−）午が大きくな抄、又、初期には良好なヒートシール
強度を示す場合にも高湿度条件下では時間の経過ととも
に該強度が大巾に低ドしやすいという欠点があるう苗土
の油残りは、箔の脱脂処理の採用等の工程の改変によ抄
解消し得るが、脱脂処理によりコスト！ツづ及び箔の腐
食という新たな問題点を生ずる。又、作業工程における
汚染は、例えば先ずＡＨ箔に対するし一計シール剤のコ
ーティングを行ない、次いでＡｇ箔の裏面に印刷オーバ
ーコート層を形成する等の手段により防止可能ではある
ものの、印刷オーバーコート層に耐熱性を与える為に高
温乾燥を行なうと、先に塗工されているし一計シール剤
が軟化して、ヒートシール作業が困難若しくは不可能と
なる。As is well known, when rolling AI foil, mineral oil is used as LAL lubricating oil, which is made by adding extreme pressure additives such as fatty acids, alcohols, and esters. Therefore, the surface of the hard A4 foil after rolling is coated with pressure-resistant oil, and if the amount of the coated oil is large, it will have a negative effect on the adhesion. In addition, since the Ad foil side that coats the sheet sealant comes into contact with the printing layer or overcoat layer applied on the opposite side in the previous process, so-called back side contamination is likely to occur.
This also affects the interlayer adhesion with the sealant layer. When sealing such a hard AI foil with a polyvinyl chloride sheet, etc., it is necessary to use a material with a large heat seal strength or a material that exhibits good heat seal strength in the initial stage. In some cases, oil residue in seedling soil, which has the disadvantage that its strength tends to decrease significantly over time under high humidity conditions, can be removed by modifying the process such as adopting degreasing treatment for foil. However, it costs more due to degreasing! A new problem arises: corrosion of the thread and foil. In addition, although contamination during the work process can be prevented by first coating the AH foil with a sealant and then forming a printed overcoat layer on the back side of the Ag foil, the printed overcoat layer If high-temperature drying is performed to impart heat resistance to the material, the sealant that has been previously applied will soften, making heat sealing difficult or impossible.

本発明者は、上記の如き従来技術の問題点を解決すべく
、種々実験及び研究を重ねた結果、Ａｌ積一体において
特定のシラン系カップリンク剤層をし一計シール剤層と
硬質ＡＩ箔間に介在させることによ抄、Ａ４箔上の油残
り及び汚染の有無にかかわらずポリ塩化じニルシートに
対するし一トシールＡ度が常に大きく且つ経時的にもそ
の低Ｆがあまφ生じないＡｄ積層体が得ら扛ることを見
出した。即ち、本発明は、Ａｌ箔の片面にシラン系カー
）づりニア１）剤層を介して塩化とニル−酢酸じニル系
共重合体と線状ポリエステルとの混合物からなるし一計
シール剤層又は該混合物に粘着性付与剤を唄えたし一計
シール剤層を設は九ことを特徴とする包装用ＡＩ積層体
に係る。In order to solve the problems of the prior art as described above, the inventor of the present invention has conducted various experiments and researches, and as a result, it has been discovered that a specific silane coupling agent layer is formed in an integrated aluminum stack, and a sealing agent layer and a hard AI foil are combined. By interposing it in between, the A degree of sealing against the polychloride vinyl sheet is always large regardless of whether there is oil residue or contamination on the A4 foil, and the low F does not increase much over time. I discovered that the body can be overcome. That is, the present invention provides a sealing agent layer consisting of a mixture of chloride, nyl-acetate copolymer, and linear polyester via a silane-based sealing agent layer on one side of an Al foil. Alternatively, the present invention relates to an AI laminate for packaging, characterized in that a tackifier is added to the mixture and a total of nine sealant layers are provided.

本発明で使用するし一計シール剤は、公知のブリスター
ノルツク或いはプレススルーｌルック用包装材料で使用
されているものと同様である。その代表的なものを例示
すれば、塩化じニル１七ルに対し酢酸Ｃニル約０．０５
−０．１５七ルからなる共重合体２０−５０血量％と線
状ポリエステル５Ｏ−８０重量％とからなる混合樹脂、
塩化ビニル１七ルに対し酢酸ビニル約０．０５−０．１
５　ｒニル及びマレイシ酸約０．００１−０．０２七ル
からなる共重合体２Ｏ−５０Ｊｉ量％と線状ポリエステ
ル５０−８０重量％とからなる混合樹脂、低温し−１シ
ール性を改善する為これ等混合樹脂に対し粘着性付与剤
としてα−メチルス予リレンビニルトルエン、り添加し
たもの等があろう或いは、上記の共重合体に代えて該共
重合体中のＯＨ基含有ビニル基が１−４重量％となる様
にけん化された部分けん化物を使用しても良い。耐熱性
改善の為、これ等にメチルメタアクリ−レート等のアク
リル系樹脂を更に５０慮量％まで添加しても良い。線状
ポリエステルとしては、テレフタル酸等の三塩基性酸と
エチし：Ｊシリコール、ジエチレシグリコール、トリエ
チレングリコ−１等の炭素数２−１０のアＶ″＋レンジ
リコール等のクリコールとの共重合ポリエステルであっ
て、工業用有機溶剤に溶解するものを使用する。The sealant used in the present invention is similar to that used in known packaging materials for blister norsk or press-through look. To give a typical example, approximately 0.05 carbonyl acetate per 17l of dinyl chloride.
- A mixed resin consisting of 20-50% by weight of a copolymer of 0.15% by weight and 50-80% by weight of a linear polyester,
Approximately 0.05-0.1 vinyl acetate per 17 liters of vinyl chloride
A mixed resin consisting of a copolymer 2O-50Ji (wt%) consisting of 5.5r and about 0.001-0.027l maleic acid and 50-80wt% of a linear polyester, which improves sealing properties at low temperatures. Therefore, α-methylsprerylenevinyltoluene, etc. may be added as a tackifier to these mixed resins, or instead of the above copolymer, the OH group-containing vinyl group in the copolymer may be added. A partially saponified product saponified to a content of 1-4% by weight may also be used. In order to improve heat resistance, an acrylic resin such as methyl methacrylate may be added to these in an amount of up to 50%. Linear polyesters include tribasic acids such as terephthalic acid and glycols having 2 to 10 carbon atoms such as J silicone, diethyl glycol, and triethylene glycol + glycols such as range glycol. A copolymerized polyester that is soluble in industrial organic solvents is used.

シラン系カップリング剤としては、 〔式（し中、Ｒ工、Ｒ２及びＲ３は、同一でも良く或い
は少なくとも１種が異なっていても良く、ＣニーＣ３の
アルコ＋シ基を示す〕 で示されるエポ＋ジシラン及び （式（１）中、Ｒ，ｆｉ　Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２又１
ｊＣＨ２ＣＨ２１ｖＨＣＨ２ＣＨ２ＩｖＨ２ヲ示シ、Ｒ
５、Ｒ６、Ｒ７ｄ同−又は少なくともｌ櫨が異なってＣ
□−Ｃ３のアル＋ル基又はアルコナシ基を示す〕 で示されるアミノシランが挙げられる。これ等のうちで
も、γ−クリシト↑シづ０じルトリメト士ジシラン、Ｎ
−β−Ｐ三ノエチルーγ−ア三ノブ０ピルトリメトｔジ
シラン、Ｍ−β−ＷＥノエチルーγ−戸ミノづＯヒルメ
チルジメト＋ジシラン、γ−アミノづＯピルトリエト↑
ジシラン、γ−戸ミノづ０ヒシメチルジエト＋ジシラン
、Ｍ−β−（ｌｖ−β−Ｐ三ノエチル）アミノエチル−
γ−アミノづ０ヒルトリメト十シシラシ等がより好まし
いものとして例示される。これ等のシラン系カップリン
グ剤は、単独で又は２１１以上の混合物として使用する
ことが出来る。As a silane coupling agent, it is represented by the following formula: Epo + disilane and (in formula (1), R, fi H, CH2CH2NH2 or 1
jCH2CH21vHCH2CH2IvH2, R
5, R6, R7d is the same or at least l is different and C
□-C3 represents an alkyl group or an alkonia group. Among these, γ-crisylsilane, N
-β-P trinoethyl-γ-atrinobu0 pyrutrimethot disilane, M-β-WE noethyl-gamma-tominozyl methyldimeth + disilane, γ-aminozopiltrieth↑
Disilane, γ-tominozuohisimethyldieth + disilane, M-β-(lv-β-P trinoethyl)aminoethyl-
More preferred examples include γ-amino, hirtrimeth, and the like. These silane coupling agents can be used alone or as a mixture of 211 or more.

本発明においては、シラン化合物は、メタノール、１り
Ｊ−ル、イソツＯ１〜ノ〜ル等のアルコール類、酢酸エ
チル、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤及び
水等の極性溶媒に濃度０．１−５献緻％程度に溶解させ
、５０−２００　ｍ１ｌｋ程度のづラヒアロールにより
Ａｄ箔上に塗布するのが良い。Ａｌｌ上上は、従来と同
様に印刷へ−を予め設けておいても良い。塗布機は０．
００１−０．５ｆｌｔｄ程度で十分である。Ａｄ箔上に
塗布された本発明シラン化合物は、１００−２００°Ｃ
程度で、好ましくは１００−２００°Ｃ程度の熱風によ
り、５−１０秒間程度加熱処理される。次いで、シラン
カッづリンク剤層上には、前記し−１シール剤層が常法
のコーティング法により形成される。し−トシール剤層
の厚みは３　＝　１０９７　ｐｄ程度とするのが良い。In the present invention, the silane compound is dissolved in a polar solvent such as alcohols such as methanol, 1-J-ol, and isotol, organic solvents such as ethyl acetate, toluene, and methyl ethyl ketone, and water at a concentration of 0.1- It is preferable to dissolve it to a concentration of about 5% and apply it on the Ad foil using a lahya roll of about 50-200 ml. As in the conventional case, a mark to print may be provided in advance on all the upper and lower parts. The coating machine is 0.
Approximately 001-0.5 fltd is sufficient. The silane compound of the present invention coated on the Ad foil is heated at 100-200°C.
Heat treatment is performed for about 5 to 10 seconds, preferably with hot air at about 100 to 200°C. Next, the above-mentioned sealing agent layer 1-1 is formed on the silane linking agent layer by a conventional coating method. The thickness of the sheet sealant layer is preferably about 3=1097 pd.

本発明によるＡｄ積層体は、以下の如き顕著な効果を奏
する、 （ロ）　Ａｌ？ｒ３の油残り、汚染等の有無に＠係無く
、ポリ塩化ビニルシート、高密度ポリエチ１ノシシート
、ポリステレ９シート等に対し安定した高いヒートシー
ル強度を発揮する。The Ad laminate according to the present invention has the following remarkable effects: (b) Al? Regardless of the presence or absence of R3 oil residue, contamination, etc., it exhibits stable and high heat sealing strength for polyvinyl chloride sheets, high-density polyethylene 1-sheet sheets, polyester 9 sheets, etc.

（ｂ）　　シラン系カップリング剤がＡｉＷ３とし一計
シール剤層との間の！！性を著るしく改善し１、更にＡ
Ｈ箔界面を水分から保護するので、高湿度条件下でも擾
期にわたりヒートシール強度が劣化することはない。(b) The silane coupling agent is between AiW3 and the sealant layer! ! 1, and even A
Since the H-foil interface is protected from moisture, the heat seal strength does not deteriorate over a long period of time even under high humidity conditions.

実施例　１ γ−シリシトｆシづ０じルトリメト＋ジシランの１ｊｉ
ｉ量％メタノール溶液を１５０メツシ１のタラじＰＯ−
ルにより２０μｍの硬度Ａｌ１５＜工程途中の汚染あ抄
）に厚さ０．１ｆ／ＷＩ（固形分として）に塗布した後
、１５０°Ｃで１０秒間熱風乾燥した。次いで、上記シ
ラン化合物塗布層上に塩化じニルー酢嗜ビニルーマレイ
ン酸共電合物（商標名ＶＭＣＨ，米国１ニオンカーバイ
ド社製）４重量部と線状ポリエステル（商品名バイ０ン
３００、東洋紡（株）製）６重ｌｉ部との混合物からな
るし−１シール剤層を４　ｆ　／ｒｄの厚さに形成した
後、厚さ０．２　ｆｉの塩化ビニ１樹脂シート（商４！
１ｌＶｓｓ１２０１、住友ベークライト（株）１１）を
１５０℃、５．５４ｆ／４．１秒の条件でヒートシール
しまた。Example 1 γ-silicyto f si 0 ji rutrimeth + disilane 1 ji
i amount % methanol solution 150 mesh 1 piece codfish PO-
It was coated to a thickness of 0.1 f/WI (as solid content) on a 20 μm hardness Al15 (excluding contamination during the process) using a vacuum cleaner, and then dried with hot air at 150° C. for 10 seconds. Next, on the silane compound coating layer, 4 parts by weight of dinylic chloride vinegar-vinyl maleic acid coelectric compound (trade name VMCH, manufactured by 1Nion Carbide Company, USA) and a linear polyester (trade name Bayon 300, Toyobo Co., Ltd.) were added. After forming a layer of sealant made of a mixture of 6-layer Li parts (manufactured by Co., Ltd.) to a thickness of 4f/rd, a vinyl chloride-1 resin sheet with a thickness of 0.2fi (commercial 4!) was formed.
11Vss1201, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.11) was heat sealed at 150°C and 5.54f/4.1 seconds.

し−トシール直後及びａ＋ｌ１ｊ４０℃、ａ度９０％の
条件下で３０日間放置後の剥離強度（ｆ／１．５■巾、
２００■／分、１８０度剥離）杜、第１表に示す通抄で
ある。Peel strength (f/1.5 cm width,
200 cm/min, 180 degree peeling), and the strips shown in Table 1.

実施例　２−６及び比較例　１−３ 実施例１のシランカッづリンク剤及び／又はし−トシー
ル剤に代えて第１表に示すカップリング剤及び／又はし
−トシール剤を使用する以外は、実施例１と一様にして
Ａｄ積層体を得た。各積層体の剥離強度は、第１表に示
す通りであった。Example 2-6 and Comparative Example 1-3 Except for using the coupling agent and/or sealing agent shown in Table 1 in place of the silane coupling agent and/or sealing agent of Example 1, An Ad laminate was obtained in the same manner as in Example 1. The peel strength of each laminate was as shown in Table 1.

尚、第１表において使用するＡ、Ｉは、各々以下のもの
を示す。In addition, A and I used in Table 1 each indicate the following.

Ａ：γ−シリシト＋シブ０ピルトリメト士シシラシ（商
標名ＫＢＭ４０３、信越化学（株）製）Ｂ：γ−ア三ノ
づ０じルトリエト士ジシラン（商標名ＮＵＣＡ−１００
０、日本１ニカー（樹製） Ｃ：Ｎ−β−？ミノエチルーＴ−アミツブ０ピ４トリメ
ト士ジシラン（商標名ＷＵＣＡ−１１２０、日本ｌニカ
ー（株）ｌり Ｄ：上記１５重量部及び８１重量部からなる混合物 Ｅ：ｒ−ア三ノブ０ピルトリメトｆジシラン（商標名に
Ｂ１２Ｏ３、信越化学（株）製）２重量部及びＭ−β−
アミノエチル？三ノづ０ビルメチレジメト＋ジシラン（
商標名に８Ｍ６０２、信越化学（株）製）３重量部から
なる混合物 Ｆ：１ｖ−β−（１ｖ−ビニルベンジルアミノ）エチル
−ａ−アミノブ０とルトリメトｆジシラン（商標名ＫＢ
Ｍ５７６、信越化学＠）製）Ｇ：ａ−アミノベンジルプ
０ピルトリメト↑ジシラン（商標名ＫＢＭ５７３、信越
化学（株）製）Ｈ：塩化ビニル−酢酸じニルーマレイ：
／−共重合物（商標名ＶＭＣＨ１米国ユニオンカーバイ
ド社１１）４重量部と線状ポリエステル（商標名バイＯ
：／３００、東洋紡（株）ｌｉｔ）６重量部からなる混
合物 Ｉ：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物（商標名カネピ５
ツクＬ−ＣＱ、鐘淵化学＠）製）３０重量部、線状ポリ
エステル（商標名フタル十ブト５７’２１１、日立化成
（＊）！１）７０重量部及びα−メチルスチレン系粘着
性付与剤（商標名工スコレッッ１４０２、シエレ（株）
製）５重量部からなる混合物 第１表に示す結果から、本発明ＡＩ積層体の優れた効果
が明らかである。A: γ-silicylate + silicane (trade name KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) B: γ-silicylane (trade name NUCA-100)
0, Japan 1 Nikah (wooden) C: N-β-? Minoethyl-T-Amitsub0-trimethodisilane (trade name WUCA-1120, manufactured by Nippon Nika Co., Ltd.) D: Mixture E consisting of 15 parts by weight and 81 parts by weight of the above: r-Amitub0-trimethof-disilane ( Trade name: B12O3, 2 parts by weight (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and M-β-
Aminoethyl? Sannozu Ovirmethylene regimen + disilane (
Mixture F consisting of 3 parts by weight of 8M602 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 1v-β-(1v-vinylbenzylamino)ethyl-a-aminobu 0 and Lutrimeth f-disilane (trade name KB)
M576, manufactured by Shin-Etsu Chemical @)) G: a-aminobenzylp0pyrtrimeth↑disilane (trade name KBM573, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) H: Vinyl chloride-acetate dinymalleite:
/-4 parts by weight of copolymer (trade name: VMCH1, United States Union Carbide Co., Ltd. 11) and linear polyester (trade name: BIO
Mixture I: Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (trade name Kanepi 5)
Tsuku L-CQ, manufactured by Kanebuchi Chemical @)) 30 parts by weight, linear polyester (trade name Phthal Jubuto 57'211, Hitachi Chemical (*)!1) 70 parts by weight, and α-methylstyrene tackifier (Trademark: Master Craftsman Scott 1402, Siere Co., Ltd.)
From the results shown in Table 1, the excellent effects of the AI laminate of the present invention are clear.

（以　上） 手続補正書（０劃 昭和５７年１２月　９日 特許庁長官　　若杉和夫　　殿 包装用？シミニウム積層体 ３、補正をする者 事件との関係特許出願人 東洋アＬ三ニウム株式会社 ４、代理人 別紙添附の通り 補正の内容 ｌ　明細書の記構を下表の通９に訂正する。(that's all) Procedural amendment (0th part) December 9, 1982 Commissioner of the Patent Office Kazuo Wakasugi For packaging? Siminium laminate 3. Person who makes corrections Patent applicants related to the case Toyo A L Sannium Co., Ltd. 4. Agent As attached to the attached sheet Contents of correction l The format of the specification is corrected to line 9 in the table below.

（以　上） ２４５(that's all) 245

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ■　硬質アル三ニウム箔の片面にシ５：Ｉ系カブプリン
ク剤層を介して塩化じニルー酢酸ビニル系共重合体と線
状ポリエステルとの混合物からなるし一トシール剤層又
は咳温合物に粘着性付与剤を加えたし一トシール剤層を
設けたことを特徴とする包装用アルミニウム積層体。■ On one side of the hard aluminum foil, a layer of sealing agent made of a mixture of a dinylonyl chloride-vinyl acetate copolymer and a linear polyester is adhered to a layer of sealing agent or a cough compound through a layer of a 5:I-based turnip linking agent. 1. An aluminum laminate for packaging, characterized in that it is provided with a sealant layer to which a properties imparting agent has been added.