JP2009256395A - Sealing self-adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ガスバリア性を有する粘着フィルムに関し、とくに食品・日用品やエレクトロニクス関係部品及び医薬品等の包装分野に用いられるガスバリア性包装容器の密封に用いられるガスバリア性を有する粘着テープに関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive film having a gas barrier property, and particularly to a pressure-sensitive adhesive tape having a gas barrier property used for sealing a gas-barrier packaging container used in the packaging field of foods, daily necessities, electronics-related parts and pharmaceuticals.
食品・日用品やエレクトロニクス関係部品及び医薬品などの製品には、空気中の酸素や水蒸気などにより品質の劣化を生じるものがあり、それら製品は、ガスバリア性を有する樹脂フィルムからなる包装袋や包装容器に入れ密封されて使用する前まで保管されている。この包装袋は製品が収納可能な大きさを有し、包装袋の内面にヒートシール可能な樹脂層を形成してなり、製品を収納後、包装袋の口部分を加熱押圧によるヒートシールして密封している。或いはヒートシールしない場合では、接着剤等を包装袋の口部分に塗布しておき、押圧によりシールして密封している。 Some products such as foods, daily necessities, electronics-related parts, and pharmaceuticals may deteriorate in quality due to oxygen, water vapor, etc. in the air. These products are used in packaging bags and packaging containers made of resin films with gas barrier properties. It is sealed and stored until use. This packaging bag has a size that can accommodate the product, and a heat-sealable resin layer is formed on the inner surface of the packaging bag. After storing the product, the mouth portion of the packaging bag is heat sealed by heating and pressing. Sealed. Or when not heat-sealing, adhesive etc. are apply | coated to the opening | mouth part of a packaging bag, and it seals and seals by press.
また容器の場合、樹脂製の容器と蓋では、そのシールする部分、例えばフランジ部で加熱押圧によりヒートシールして密封している。或いはヒートシールしない場合では、接着テープにより密封する方法が実施されているが、密封に使用されている接着テープは紙テープ、塩化ビニルテープ、ポリプロピレンテープ、セロハンテープ等のガスバリア性が劣る接着テープであるため、外部からの酸素や水蒸気の流入といった問題や、容器内部の空気を窒素ガスなどのガス置換包装を行った容器の密封では接着テープの基材を透過して置換ガスの流出や容器の外より酸素、水蒸気が流入してガス置換効果が失われる問題を有していた。 In the case of a container, the resin container and the lid are sealed by heat sealing by heat pressing at a portion to be sealed, for example, a flange portion. Alternatively, when heat sealing is not performed, a method of sealing with an adhesive tape has been implemented, but the adhesive tape used for sealing is an adhesive tape with poor gas barrier properties such as paper tape, vinyl chloride tape, polypropylene tape, cellophane tape, etc. Therefore, problems such as inflow of oxygen and water vapor from the outside, and sealing of a container in which the air inside the container has been replaced with a gas replacement package such as nitrogen gas, permeates the base material of the adhesive tape and causes the outflow of the replacement gas or outside the container. Oxygen and water vapor flowed in and the gas replacement effect was lost.
そこで、ガスバリアー樹脂を含む樹脂層もしくは無機系物質からなるガスバリア性を有する基材層と接着剤層とからなるガスバリアー性接着テープにより容器と蓋のフランジ部を封緘することが開示されている(特許文献1参照)。 Therefore, it is disclosed that the flange portion of the container and the lid is sealed with a gas barrier adhesive tape composed of a resin layer containing a gas barrier resin or a base layer having a gas barrier property made of an inorganic substance and an adhesive layer. (See Patent Document 1).
また、食品・日用品やエレクトロニクス関係部品及び医薬品等の包装分野に用いられる包装用の高ガスバリア性を有する粘着性フィルム、または電子機器関連部材などの高水蒸気バリアを必要とする包装分野や電子機器部材の分野で利用される高ガスバリア性を有する粘着性フィルムとして、プラスチック材料からなる基材の片面に蒸着薄膜層と中間被膜層を交互に積層した積層体を設けた高ガスバリア性を有する粘着性フィルムがある(特許文献2参照)。 Also, packaging fields and electronic equipment members that require a high water vapor barrier, such as adhesive films with high gas barrier properties for packaging used in the packaging field of food / daily necessities, electronics-related parts and pharmaceuticals, etc. As a pressure-sensitive adhesive film having a high gas barrier property used in the above field, a pressure-sensitive adhesive film having a high gas barrier property provided with a laminate in which vapor-deposited thin film layers and intermediate coating layers are alternately laminated on one side of a base material made of a plastic material (See Patent Document 2).
さらに、バリア性中間層、バリア性中間層の両側に直接若しくは間接的に積層された熱シール性外側層からなり、バリア性中間層と熱シール性外側層との間に少なくとも一方に、酸素捕捉剤が付着/ 貼着された酸素捕捉層が設けられているシーリングテープ及び紙容器であり、包装材料の縁端が重ね合わされて形成された容器器壁の端面からバリア性が損なわれることを防ぎ、容器全体により完全なバリア性を付与し、シーリングテープ固定部からの液体食品の漏れや浸透が防止できることが開示されている(特許文献3参照)。 Furthermore, the barrier intermediate layer is composed of a heat sealable outer layer directly or indirectly laminated on both sides of the barrier intermediate layer, and oxygen scavenging is provided between at least one of the barrier intermediate layer and the heat sealable outer layer. It is a sealing tape and paper container provided with an oxygen scavenging layer to which an agent is attached / attached, and prevents the barrier property from being impaired from the end surface of the container wall formed by overlapping the edges of the packaging material. Further, it is disclosed that a complete barrier property can be imparted to the entire container, and leakage and penetration of liquid food from the sealing tape fixing part can be prevented (see Patent Document 3).
さらにまた、容器の取出口の開封及び再封の度に生ずる、引っ張り等の物理的負荷を受けてもガスバリア性の低下が小さく、ガスバリア性が維持できる粘着フィルムとして、プラスチックフィルムからなる基材フィルムとその少なくとも片面に形成した無機酸化物蒸着膜と、無機酸化物蒸着膜上に形成した、一般式R1nM(OR2)m(但し、式中、R1、R2は炭素数1〜8の有機基、Mは金属原子を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表わし、n+mは原子価を示す)で表される少なくとも1種以上のアルコキシド、ポリビニルアルコール系樹脂及び/又はエチレン・ビニルアルコール共重合体を含有し、更にゾルゲル法によって重縮合して得られるバリア性組成物からなるコート材を塗布してなるバリア性被膜とからなる粘着フィルム基材と粘着剤層とからなる粘着フィルムが開示されている(特許文献4)。
しかしながら、特許文献1のガスバリヤー性接着テープは、ガスバリアー性を有する樹脂又は無機系物質を層状に具備する樹脂層であり、ガスバリアー性を有する樹脂では、ガスバリア性が弱く、また無機系物質の層状とするでは、テープ貼着面での接着テープの折れや曲げなど物理的な不可によりガスバリア性が低下することがある。
特許文献2、4は、粘着性フィルムであるが、ガスバリア性フィルム同士のつなぎ合わせ部分への貼着やガスバリア性容器とその蓋材の合せ目への貼着の密封に用いるものではなかった。
また特許文献3は紙容器基材の縁部の接着に用いられるシーリングテープであり、粘着層により外側からガスバリア性フィルム同士のつなぎ合わせを行うものではなかった。
However, the gas barrier adhesive tape of
Moreover, patent document 3 is a sealing tape used for adhesion | attachment of the edge part of a paper container base material, and was not what joins gas barrier films from the outside by the adhesion layer.
そこで、本発明は、包装袋に用いられるガスバリア性、透明性、易廃棄性を有するフィルムの合わせ目や封緘部に用いることが可能な粘着テープを提供することを課題とする。 Then, this invention makes it a subject to provide the adhesive tape which can be used for the joint line and sealing part of the film which has a gas barrier property, transparency, and easy disposal property used for a packaging bag.
前記課題を解決するために本発明の請求項1の発明は、
プラスチック基材の少なくとも片面に、金属又は無機酸化物或いはそれらの混合物である蒸着薄膜層、水溶性高分子と(a)1種以上のアルコキシドまたは/及びその加水分解物または(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤からなる被膜層、粘着層を積層してなることを特徴とする密封用粘着テープである。
In order to solve the above problems, the invention of
On at least one surface of the plastic substrate, a vapor-deposited thin film layer that is a metal or an inorganic oxide or a mixture thereof, a water-soluble polymer and (a) one or more alkoxides and / or hydrolysates thereof or (b) tin chloride A sealing pressure-sensitive adhesive tape comprising an aqueous solution containing at least one of them, or a film layer made of a coating agent mainly composed of a water / alcohol mixed solution and an adhesive layer .
本発明の請求項2の発明は、請求項1に記載の密封用粘着テープにおいて、蒸着薄膜層と被複層を2層以上積層してなることを特徴とするものである。
The invention according to claim 2 of the present invention is characterized in that in the sealing adhesive tape according to
本発明の請求項3の発明は、請求項1または2に記載の密封用粘着テープにおいて、蒸着薄膜層がアルミニウム、銅、銀などの金属、もしくはイットリウムタンタルオキサイド、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムなどの無機酸化物或いはそれらの混合物であることを特徴とするものである。 A third aspect of the present invention is the sealing adhesive tape according to the first or second aspect, wherein the deposited thin film layer is a metal such as aluminum, copper, silver, or yttrium tantalum oxide, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide. Inorganic oxides such as or a mixture thereof.
本発明の請求項4の発明は、請求項1または2に記載の密封用粘着テープにおいて、金属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれらの混合物であることを特徴とするものである。
The invention of
本発明の請求項5の発明は、請求項1または2に記載の密封用粘着テープにおいて、水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴とするものである。 According to a fifth aspect of the present invention, in the sealing adhesive tape according to the first or second aspect, the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol.
本発明の請求項6の発明は、請求項1または2に記載の密封用粘着テープにおいて、被覆層と粘着層との間にガスバリア性を有するプラスチックフィルム層を積層してなることを特徴とするものである。 According to a sixth aspect of the present invention, in the sealing pressure-sensitive adhesive tape according to the first or second aspect, a plastic film layer having a gas barrier property is laminated between the coating layer and the pressure-sensitive adhesive layer. Is.
本発明の請求項7の発明は、請求項1乃至6のいずれかに記載の密封用粘着テープにおいて、最外面側に剥離層が形成され、粘着層が剥離層に接するように巻き取られたロール状であることを特徴とするものである。 According to a seventh aspect of the present invention, in the sealing adhesive tape according to any one of the first to sixth aspects, the release layer is formed on the outermost surface side, and the adhesive layer is wound up so as to be in contact with the release layer. It has a roll shape.
本発明の請求項8の発明は、請求項1乃至7のいずれかに記載の密封用粘着テープにおいて、粘着層に酸素吸収剤を付着または混合してなることを特徴とするものである。 According to an eighth aspect of the present invention, in the sealing adhesive tape according to any one of the first to seventh aspects, an oxygen absorbent is attached to or mixed with the adhesive layer.
本発明の密封用粘着テープは、プラスチック基材の少なくとも片面に、金属又は無機酸化物或いはそれらの混合物である蒸着薄膜層、水溶性高分子と(a)1種以上のアルコキシドまたは/及びその加水分解物または(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤からなる被膜層、粘着層を積層しているので、高いガスバリア性を維持し、ガスバリア性を有するフィルムやシートの貼り合わせに使用しても、そのガスバリア性を維持することができ、ガスバリア性包装袋や箱、容器などにも用いることにより、ガスバリア性を維持することができる。また、粘着剤に酸素吸収剤を付着又は貼着、または混合することにより、より高いガスバリア性を持つ実用性の高い密封用粘着テープを得ることができる。 The pressure-sensitive adhesive tape for sealing of the present invention comprises, on at least one surface of a plastic substrate, a vapor-deposited thin film layer, a water-soluble polymer and (a) one or more alkoxides and / or its water, which are metals or inorganic oxides or a mixture thereof. Since a coating layer and an adhesive layer made of a coating agent mainly composed of an decomposed product or (b) tin chloride or a water / alcohol mixed solution are laminated, a high gas barrier property is maintained. Even if it is used for laminating films and sheets having gas barrier properties, the gas barrier properties can be maintained, and the gas barrier properties can be maintained by using them in gas barrier packaging bags, boxes, containers, etc. . Moreover, a highly practical pressure-sensitive adhesive tape having higher gas barrier properties can be obtained by attaching, adhering, or mixing an oxygen absorbent to the pressure-sensitive adhesive.
本発明について、図面を用いて詳細に説明する。図1は本発明の密封用粘着テープの一例を示した断面図である。 The present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view showing an example of the sealing adhesive tape of the present invention.
まず、図1 に示す本発明の密封用粘着テープ1 は、基材2がプラスチック材料からなるフィルム基材であり、その片面に蒸着薄膜層3、被膜層4、粘着層5が順次積層されている。
First, a sealing pressure-sensitive
基材2のプラスチック材料は、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)などのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等が用いることができる。これらは、機械的強度や寸法安定性を有するものであれば、延伸されたものでも未延伸のものでも構わない。通常これらのものを、フィルム状に加工して用いられる。特に耐熱性等の観点から二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムやナイロンフィルムが好ましく用いられる。
また、この基材2の蒸着薄膜層3が設けられる面と反対側の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良い。また、蒸着薄膜層3との密着性を良くするために、基材2の積層面側を前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理、薬品処理、溶剤処理などのいずれかの処理を施しても良い。
The plastic material of the base material 2 is, for example, a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN), a polyolefin film such as polyethylene or polypropylene, a polystyrene film, a polyamide film, a polycarbonate film, a polyacrylonitrile film, a polyimide. A film or the like can be used. These may be stretched or unstretched as long as they have mechanical strength and dimensional stability. Usually, these are processed into a film and used. In particular, a polyethylene terephthalate film or nylon film arbitrarily stretched in the biaxial direction from the viewpoint of heat resistance or the like is preferably used.
Further, various known additives and stabilizers such as an antistatic agent, an ultraviolet ray preventing agent, a plasticizer, and a lubricant are used on the surface of the substrate 2 opposite to the surface on which the deposited thin film layer 3 is provided. May be. Further, in order to improve the adhesion with the deposited thin film layer 3, any treatment such as corona treatment, low temperature plasma treatment, ion bombardment treatment, chemical treatment, solvent treatment, etc. is performed with the laminated surface side of the substrate 2 as a pretreatment. You may give it.
基材2の厚さは、とくに限定されるものではなく、また基材としての適性を考慮して、単体フィルム以外の異なる性質のフィルムを積層したフィルムを使用することもできる。加工性を考慮すれば、3〜200μmの範囲が好ましく、特に6〜30μmが好ましい。 The thickness of the substrate 2 is not particularly limited, and a film obtained by laminating films having different properties other than a single film can be used in consideration of suitability as a substrate. In consideration of workability, the range of 3 to 200 μm is preferable, and 6 to 30 μm is particularly preferable.
また、量産性を考慮すれば、連続的に各層を形成できる長尺の連続フィルムとすることが望ましい。 In consideration of mass productivity, it is desirable to use a long continuous film capable of continuously forming each layer.
次に蒸着薄膜層3は、金属、例えばアルミニウム、銅、銀など、もしくは無機酸化物、例えばイットリウムタンタルオキサイド、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム或いはそれらの混合物の蒸着膜からなり、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する。これらの中では、特にアルミニウム、酸化アルミニウム及び酸化珪素、酸化マグネシウムが好ましい。なお、上述の金属および無機酸化物に限定されず、酸素、水蒸気等のガスバリア性を有する材料であれば用いることができる。 Next, the deposited thin film layer 3 is made of a deposited film of a metal such as aluminum, copper, silver, or an inorganic oxide such as yttrium tantalum oxide, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, or a mixture thereof, such as oxygen, water vapor, etc. It has a gas barrier property. Among these, aluminum, aluminum oxide, silicon oxide, and magnesium oxide are particularly preferable. Note that the material is not limited to the above-described metals and inorganic oxides, and any material having gas barrier properties such as oxygen and water vapor can be used.
蒸着薄膜層3の厚さは、用いられる化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、5〜300nmの範囲内が望ましく、その厚さ適宜選択することができる。ただし、膜厚が5nm未満の場合は、均一な膜が得られず、膜厚が十分とはいえない。また、無機酸化物の場合、膜厚が300nmを越える場合は薄膜にフレキシビリティを発揮することができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれがある。好ましくは、10〜150nmの範囲内である。 The optimum thickness of the vapor-deposited thin film layer 3 varies depending on the type and configuration of the compound used, but is preferably in the range of 5 to 300 nm, and the thickness can be appropriately selected. However, when the film thickness is less than 5 nm, a uniform film cannot be obtained and the film thickness is not sufficient. In the case of an inorganic oxide, when the film thickness exceeds 300 nm, the thin film cannot exhibit flexibility, and the thin film may be cracked due to external factors such as bending and pulling after the film formation. Preferably, it exists in the range of 10-150 nm.
蒸着薄膜層3をプラスチック基材上に形成する方法としては、通常の真空蒸着法により形成することができる。また、その他の薄膜形成方法としてスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(PCVD) などを用いることも可能である。生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れる。
真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかが好ましい。
また、蒸着薄膜層3と基材2の密着性及び蒸着薄膜層3の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込む反応蒸着を行ってよい。
As a method of forming the vapor deposition thin film layer 3 on the plastic substrate, it can be formed by a normal vacuum vapor deposition method. Further, as other thin film forming methods, a sputtering method, an ion plating method, a plasma vapor deposition method (PCVD), or the like can be used. Considering productivity, the vacuum deposition method is the best at present.
As a heating means of the vacuum deposition method, any of an electron beam heating method, a resistance heating method, and an induction heating method is preferable.
Moreover, in order to improve the adhesiveness of the vapor deposition thin film layer 3 and the base material 2, and the denseness of the vapor deposition thin film layer 3, it is also possible to vapor-deposit using a plasma assist method or an ion beam assist method. Further, in order to increase the transparency of the deposited film, reactive deposition by blowing oxygen gas or the like may be performed during the deposition.
さらに、ガスバリア層を形成する第2の層である被膜層4を説明する。被膜層4は、水溶性高分子と、(a)1種以上のアルコキシドまたは/及び加水分解物又は(b)塩化錫の少なくともいずれか1つを含む水溶液、或いは水/ アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を用いて形成される。例えば、水溶性高分子と塩化錫を水系(水或いは水/アルコール混合)溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を調整し溶液とする。この溶液を無機化酸化物からなる蒸着薄膜層3にコーティング後、加熱乾燥し形成される。
Further, the
コーティング剤に用いられる水溶性高分子は、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール(PVA)を用いるとガスバリア性が最も優れる。このPVA は、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるものであり、酢酸基が数十%残存している、いわゆる部分けん化PVAから酢酸基が数%しか残存していない完全PVA等までを含み、特に限定されない。
Examples of the water-soluble polymer used in the coating agent include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and sodium alginate. In particular, when polyvinyl alcohol (PVA) is used, the gas barrier property is most excellent. This PVA is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate and includes from so-called partially saponified PVA in which several tens percent of acetic acid groups remain to complete PVA in which only several percent of acetic acid groups remain. There is no particular limitation.
またコーティング剤に用いられる塩化錫は、塩化第一錫(SnCl2)、塩化第二錫(SnCl4)、或いはそれらの混合物であってもよい。またこれらの塩化錫は、無水物でも水和物でもあってもよい。 The tin chloride used for the coating agent may be stannous chloride (SnCl 2 ), stannic chloride (SnCl 4 ), or a mixture thereof. These tin chlorides may be anhydrous or hydrated.
更にコーティング剤に用いられる金属アルコキシドは、一般式、M(OR)n(M:Si,Ti,Al,Zr等の金属、R:CH3,C2H5等のアルキル基)で表せる化合物である。具体的にはテトラエトキシシラン〔Si(OC2H5)4〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Al(O−2’−C3H7)3〕などがあげられ、中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。 Furthermore, the metal alkoxide used for the coating agent is a compound represented by the general formula, M (OR) n (M: metal such as Si, Ti, Al, Zr, R: alkyl group such as CH 3 , C 2 H 5 ). is there. Specific examples include tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ] and triisopropoxyaluminum [Al (O-2′-C 3 H 7 ) 3 ], among which tetraethoxysilane and triisopropoxy. Aluminum is preferable because it is relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis.
コーティング剤のガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、或いは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることができる。 As long as the gas barrier properties of the coating agent are not impaired, known additives such as isocyanate compounds, silane coupling agents, or dispersants, stabilizers, viscosity modifiers, and colorants can be added as necessary.
例えばコーティング剤に加えられるイソシアネート化合物としては、その分子中に2 個以上のイソシアネート基を有するものが好ましい。例えばトリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートなどのモノマー類と、これらの重合体、誘導体が挙げられる。 For example, the isocyanate compound added to the coating agent is preferably one having two or more isocyanate groups in the molecule. For example, monomers such as tolylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, and polymers and derivatives thereof can be mentioned.
コーティング剤の塗布方法には、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の手段を用いることができる。被膜の厚さは、コーティング剤の種類や加工機や加工条件によって異なる。乾燥後の厚さが、0.01μm以下の場合は、均一な塗膜が得られず十分なガスバリア性を得られない場合があるので好ましくない。また厚さが50μmを超える場合は膜にクラックが生じ易くなるため問題がある。好ましくは0.01〜50μmの範囲にあることが好ましく、より好ましくは0.1〜10μmの範囲にあることである。 Conventionally known means such as a commonly used dipping method, roll coating method, screen printing method, spraying method, gravure printing method and the like can be used for the coating method. The thickness of the coating varies depending on the type of coating agent, processing machine, and processing conditions. When the thickness after drying is 0.01 μm or less, a uniform coating film may not be obtained and sufficient gas barrier properties may not be obtained. Further, when the thickness exceeds 50 μm, there is a problem because cracks are likely to be generated in the film. It is preferably in the range of 0.01 to 50 μm, more preferably in the range of 0.1 to 10 μm.
なお、図2に示すように蒸着薄膜層3、被膜層4上にさらに蒸着薄膜層6、被膜層7を同様に設けることも可能であり、必要に応じて複数層に渡って設けることができる。
In addition, as shown in FIG. 2, it is also possible to similarly provide the vapor deposition thin film layer 6 and the coating layer 7 on the vapor deposition thin film layer 3 and the
次に本発明の密封用粘着テープ1が被粘着面と接する粘着層5は被膜層上に形成され、粘着層を構成する粘着剤は、特に制限されるものではなく、周知のアクリル系、ポリエステル系、酢酸ビニル系、ゴム系,シリコン系などで良い。とくに耐熱性・耐候性に優れるアクリル系粘着剤が好ましく使用される。
Next, the pressure-sensitive adhesive layer 5 in contact with the surface to be bonded of the sealing
例えば、アクリル系粘着剤としては、アクリル酸アルキルエステルとアクリル酸の共重合体を主成分として、架橋剤、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、熱安定剤、紫外線吸収剤などを副成分とした粘着剤が選択される。架橋剤は、粘着層の耐熱性・耐クリープ性などを改善するために使用され、例えば、イソシアネート系、エポキシ系、アジリジン系、有機金属系、キレート系、アミン系などの反応型架橋剤、又は、ジアクリレート系、ジビニル系などの多官能ビニルモノマーによる共重合体型架橋剤などが使用される。粘着付与剤、可塑剤など他の副成分は、目的に応じて適宜添加することができる。 For example, acrylic pressure-sensitive adhesives are mainly composed of a copolymer of alkyl acrylate and acrylic acid, with cross-linking agents, tackifiers, plasticizers, fillers, heat stabilizers, UV absorbers and the like as subcomponents. The selected adhesive is selected. The crosslinking agent is used to improve the heat resistance / creep resistance of the adhesive layer, for example, a reactive crosslinking agent such as isocyanate, epoxy, aziridine, organometallic, chelate, or amine, or A copolymer type cross-linking agent using a polyfunctional vinyl monomer such as diacrylate or divinyl is used. Other subcomponents such as a tackifier and a plasticizer can be appropriately added depending on the purpose.
粘着層5の厚さは、性能を害しない程度であれば制限されるものではないが、5 〜100μmの範囲が通常用いられ、好ましくは10〜30μmである。 Although the thickness of the adhesion layer 5 will not be restrict | limited if it is a grade which does not impair performance, The range of 5-100 micrometers is normally used, Preferably it is 10-30 micrometers.
粘着剤を被膜層4にコーティングする方法は公知のコーティング法でよく、ディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の手段を用いることができる。
A known coating method may be used for coating the
また、本発明の密封用粘着テープ12は、図3(a)に示すように、基材2上に剥離層8を形成し、図3(b)に示すように、粘着層5が剥離層8に接するロール状に巻き取られたロール10としてもよく、この構成では、剥離紙や剥離テープが不要となる。剥離層8を構成する剥離剤は、ロール10から密封用粘着テープ12を引き出す際に粘着層5が剥離層8から容易に剥離すればよく、例えばUVシリコン等のシリコン樹脂、フツ素樹脂、ワツクスなどのコーティングにより形成することができる。公知のコーティング法でよく、ディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の手段を用いることができる。剥離剤の塗布量は、通常0.01〜10g/m2、好ましくは0.1〜1g/m2の範囲で選択される。
Moreover, as shown in FIG. 3A, the pressure-
得られた粘着テープを以下に記載する粘着性能に関する評価を下記の通りである。
<粘着テープの評価試験>
粘着力:粘着テープをJIS−Z−0237に準拠し、被着体はSUS304、引き剥がし角度は180度、引き剥がし速度は300mm/分で行った。
保持力:粘着テープをJIS−Z−0237に準拠し、被着体はSUS304、貼り付け面積は10×20mm、試験温度は120℃、荷重は300g、試験時間は60分で行った。
端末剥がれ:粘着テープを直径8mmのガラス棒に約2周巻き付け、23℃で1日後、テープ端末の剥がれを測定した。
The evaluation about the adhesive performance which describes the obtained adhesive tape below is as follows.
<Evaluation test of adhesive tape>
Adhesive strength: The adhesive tape was compliant with JIS-Z-0237, the adherend was SUS304, the peeling angle was 180 degrees, and the peeling speed was 300 mm / min.
Holding power: Adhesive tape conformed to JIS-Z-0237, adherend was SUS304, affixed area was 10 × 20 mm, test temperature was 120 ° C., load was 300 g, and test time was 60 minutes.
Terminal peeling: The adhesive tape was wound around a glass rod having a diameter of 8 mm for about 2 turns, and after 1 day at 23 ° C., peeling of the tape terminal was measured.
また、粘着層5に付着又は貼着、または混合してなる酸素吸収剤は、ポリオレフィン等の樹脂に鉄を混合し、この鉄の酸化により酸素を吸収するものや、ポリプロピレン等にコバルト等の酸化触媒を添加し、樹脂の酸化により酸素を吸収するものがある。また、次亜硫酸ナトノウムと水酸化カルシウムと水を含ませた活性炭とからなるものや塩化第1鉄と亜硫酸ナトリウムからなるものもあり、さらに、グルコース等の還元糖、鉄粉、アスコルビン酸等を、粘着剤に混合して粘着層5を形成、または粘着層5上の粘着面に付着させることも有効である。 Moreover, the oxygen absorbent formed by adhering to, sticking to, or mixing with the adhesive layer 5 is prepared by mixing iron with a resin such as polyolefin and absorbing oxygen by oxidation of this iron, or oxidizing such as cobalt with polypropylene or the like. Some of them add a catalyst and absorb oxygen by oxidation of the resin. In addition, there are those made of activated carbon containing sodium hyposulfite, calcium hydroxide and water, and those made of ferrous chloride and sodium sulfite. Furthermore, reducing sugars such as glucose, iron powder, ascorbic acid, etc. It is also effective to form a pressure-sensitive adhesive layer 5 by mixing with a pressure-sensitive adhesive, or to adhere to the pressure-sensitive adhesive surface on the pressure-sensitive adhesive layer 5.
なお、図示しないが、被膜層4と粘着層5の間に、ガスバリア性を有する樹脂フィルム(シート)を積層してもよい。例えば、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)樹脂、ポリビニルアルコール(PVA)樹脂、エチレン-ビニルアルコールの共重合体(EVOH)、MXナイロン(MXD6)などがある。
Although not shown, a resin film (sheet) having gas barrier properties may be laminated between the
本発明の密封性粘着テープを具体的な実施例を挙げて説明する。
<実施例1>
基材2として、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの片面に、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、金属アルミニウムを蒸発させ、そこに酸素ガスを導入し、厚さ15nmの酸化アルミニウムを蒸着して無機酸化物からなる蒸着薄膜層3を形成した。次いで下記組成からなるコーティング剤をグラビアコート法により塗布し、その後120℃ 1分間乾燥させ厚さ0.5μmの被膜層4を形成した。コーティング剤の組成は、「1液」と「2液」を配合比(wt%)で60/40に混合したもの。
The sealing adhesive tape of the present invention will be described with specific examples.
<Example 1>
As a base material 2, metal aluminum is evaporated on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12 μm by a vacuum vapor deposition apparatus using an electron beam heating method, oxygen gas is introduced therein, and a thickness of 15 nm is introduced. Aluminum oxide was deposited to form a deposited thin film layer 3 made of an inorganic oxide. Next, a coating agent having the following composition was applied by a gravure coating method and then dried at 120 ° C. for 1 minute to form a
「1液」:テトラエトキシシラン10.4gに塩酸(0.1N)89.6gを加え、30分間撹拌し加水分解させた固形分3wt%(SiO2換算)の加水分解溶液
「2液」:ポリビニルアルコールの3wt%水/イソプロピルアルコール溶液(水:イソプロピルアルコール重量比で90:10)
“1 liquid”: Hydrochloric acid solution “2 liquid” having a solid content of 3 wt% (in terms of SiO 2) obtained by adding 89.6 g of hydrochloric acid (0.1N) to 10.4 g of tetraethoxysilane and stirring for 30 minutes for hydrolysis 3 wt% alcohol / isopropyl alcohol solution (90:10 by weight of water: isopropyl alcohol)
被膜層4の上にアクリル系粘着剤を塗布し、乾燥して厚さ20μmの粘着層5を形成し、粘着性フィルムを作成し、さらに適宜テープとしての幅に形成し、密封用粘着テープを得た。
An acrylic pressure-sensitive adhesive is applied on the
アクリル系粘着剤の組成は、
「A液」:アクリル酸ブチル85モル%、メタクリル酸3モル%、アクリロニトリル12モル%の比率で共重合し、固形分20重量%のアクリル酸ブチル−メタクリル酸−アクリロニトリル共重合体の酢酸エチル溶液を調整した。
「B液」:酢酸ビニル70モル%、1−ビニル−2−ピロリドン30モル%の比率で共重合市し、固形分50重量%の酢酸ビニル−1−ビニル−2−ピロリドン共重合体エタノール溶液を調整した。
The composition of the acrylic adhesive is
“Liquid A”: Ethyl acetate solution of butyl acrylate-methacrylic acid-acrylonitrile copolymer having a solid content of 20% by weight, copolymerized at a ratio of 85 mol% butyl acrylate, 3 mol% methacrylic acid, and 12 mol% acrylonitrile. Adjusted.
“Liquid B”: 70% by mole of vinyl acetate and 30% by mole of 1-vinyl-2-pyrrolidone, copolymerized in an ethanol solution of vinyl acetate-1-vinyl-2-pyrrolidone copolymer having a solid content of 50% by weight Adjusted.
上記「A液」と「B液」を、固形分100:3(重量比)で均一に混合し、アクリル系粘着剤とし、アクリル系粘着剤を得た。 The above "A liquid" and "B liquid" were uniformly mixed at a solid content of 100: 3 (weight ratio) to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive, whereby an acrylic pressure-sensitive adhesive was obtained.
<実施例2>
実施例1 において、無機酸化物からなる蒸着薄膜層3が抵抗加熱方式による真空蒸着方式により、厚さ約20nmの酸化珪素を形成した以外は実施例1と同様にして本発明の密封用粘着テープを得た。
<Example 2>
The sealing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is the same as in Example 1 except that the deposited thin film layer 3 made of an inorganic oxide is formed with silicon oxide having a thickness of about 20 nm by a vacuum deposition method using a resistance heating method. Got.
<実施例3>
実施例1において、蒸着薄膜層3に形成された被膜層4上に、さらに電子線加熱方式による真空蒸着装置により、金属アルミニウムを蒸発させ、そこに酸素ガスを導入し、厚さ15nmの酸化アルミニウムを蒸着して無機酸化物からなる蒸着薄膜層6を形成し、更に被膜層4と同成分から成るコーティング剤をグラビアコートにより厚さ0.5μmの被膜層7を設けた以外は実施例1 と同様にして本発明の密封用粘着テープを得た。
<Example 3>
In Example 1, on the
<実施例4>
実施例1 において得られた密封用粘着テープの基材2の蒸着薄膜層3と反対側の面にシリコーン系離型剤を0.1g/m2塗布し密封用粘着テープとし、プラスチック製の巻芯9に巻き取り、本発明の密封用粘着テープ11のロール9を得た。
<Example 4>
The sealing adhesive tape obtained in Example 1 was coated with 0.1 g / m 2 of a silicone release agent on the surface opposite to the vapor-deposited thin film layer 3 of the base material 2 to form a sealing adhesive tape. It wound up on the core 9 and obtained the roll 9 of the pressure-
<実施例5>
実施例1において得られた密封用粘着テープ1の粘着層に、酸素吸収剤としては、L−アスコルビン酸ナトリウム100重量部に対し硫酸第一鉄・7水塩30重量部からなる溶液を調製し、これをスプレードライ法で粉末化した。実施例1記載のアクリル系粘着剤100重量部に対し、酸素吸収剤0.1重量部を練り込み、を塗布し、乾燥して厚さ20μmの粘着層5を形成し密封用粘着テープを得ることができた。
<比較例1>
実施例1において、被膜層4を設けなかった以外は実施例1 と同様にして密封用粘着テープを得た。
<Example 5>
In the pressure-sensitive adhesive layer of the sealing pressure-sensitive
<Comparative Example 1>
In Example 1, an adhesive tape for sealing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the
<比較例2>
実施例1において、被膜層4のコーティング剤を塩化ビニリデンにしたこと以外は実施例1と同様にして密封用粘着テープを得た。
<Comparative example 2>
In Example 1, an adhesive tape for sealing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent for the
<比較例3>
実施例1において、蒸着薄膜層3のかわりに金属アルミニウム箔を貼着したこと以外は実施例1と同様にして密封用粘着テープを得た。
<Comparative Example 3>
In Example 1, an adhesive tape for sealing was obtained in the same manner as in Example 1 except that a metal aluminum foil was stuck instead of the deposited thin film layer 3.
<評価>
実施例及び比較例の密封用粘着テープについて、ガスバリア性の指標として酸素透過率(ml/m2・day・MPa) 及び水蒸気透過率(gr/m2・day)の測定を行った。測定は、モコン法を用いて測定し、その時の測定条件は、酸素透過率が30℃ −70%RHで水蒸気透過率が40℃−90%RHである。
また、インキ又は粘着剤の密着適性、粘着性、透明性、廃棄性を比較評価した。その結果を、表1に示す。
<Evaluation>
The sealing tapes of Examples and Comparative Examples were measured for oxygen permeability (ml / m 2 · day · MPa) and water vapor permeability (gr / m 2 · day) as indicators of gas barrier properties. The measurement is performed using the Mocon method, and the measurement conditions at that time are an oxygen transmission rate of 30 ° C.-70% RH and a water vapor transmission rate of 40 ° C.-90% RH.
Moreover, the adhesion suitability, tackiness, transparency, and discardability of the ink or the pressure-sensitive adhesive were comparatively evaluated. The results are shown in Table 1.
なお表中、0.1>とあるのは、測定結果の値が0.1以下であったことを意味する。 In the table, “0.1>” means that the value of the measurement result was 0.1 or less.
評価結果から、本発明の密封用粘着テープは、比較例に比べガスバリア性が優れており、透明性、廃棄性、粘着性、密着性も良好である。 From the evaluation results, the sealing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is superior in gas barrier properties as compared with the comparative examples, and is also excellent in transparency, discardability, adhesiveness, and adhesion.
とくに、粘着力及び保持力は、粘着テープの特性として問題なく、また密封性粘着テープの端末剥がれはなく、トラキング性は良好であり、テープの歪はなく、密封性粘着テープの側面のしみ出しやベタつきの発生はなかった。 In particular, the adhesive strength and holding power have no problems as the characteristics of the adhesive tape, the end of the sealing adhesive tape does not peel off, the tracking property is good, the tape is not distorted, and the side of the sealing adhesive tape oozes out. There was no stickiness.
以上、本発明の密封用粘着テープは、金属箔と同等の高いガスバリア性と粘着性を有し、ガスバリア性フィルム同士の貼り合わせやガスバリア性フィルムからなる包装袋の袋口の封緘において、ガスバリア性を保持した状態で被包装体を包装することができ、また容器と蓋材の封緘においても、ガスバリア性を保持することができる。
また、
As described above, the pressure-sensitive adhesive tape for sealing of the present invention has high gas barrier properties and adhesiveness equivalent to those of metal foils, and has a gas barrier property in bonding between gas barrier films and sealing a bag mouth of a packaging bag made of a gas barrier film. The packaged body can be packaged in a state of holding the gas, and the gas barrier property can also be maintained in sealing the container and the lid.
Also,
1、11、12 … 密封用粘着テープ
2 … プラスチック基材
3、6 … 蒸着薄膜層
4、7 … 被膜層
5 … 粘着層
8 … 剥離層
9 … 巻芯
10 … ロール
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