JPS58167611A - 耐炎性ポリウレタンプラスチツクフオ−ムを製造する保存可能のポリオ−ル予混合物 - Google Patents
耐炎性ポリウレタンプラスチツクフオ−ムを製造する保存可能のポリオ−ル予混合物Info
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- JPS58167611A JPS58167611A JP58036765A JP3676583A JPS58167611A JP S58167611 A JPS58167611 A JP S58167611A JP 58036765 A JP58036765 A JP 58036765A JP 3676583 A JP3676583 A JP 3676583A JP S58167611 A JPS58167611 A JP S58167611A
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
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- Y10S521/906—Polyurethane cellular product containing unreacted flame-retardant material
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリエステルポリオールと一定の性質を有す
るポリ燐酸アンモニウムとからなる混合物か又はポリエ
ーテルポリオールとフオーム安定剤、アミン触媒、発泡
剤及び炎保護剤としてのポリ燐酸アンモニウムとの混合
物からなる耐炎性ポリウレタンプラスチックフオームを
製造するための保存可能の届すオー・・予混合物に関す
る。
るポリ燐酸アンモニウムとからなる混合物か又はポリエ
ーテルポリオールとフオーム安定剤、アミン触媒、発泡
剤及び炎保護剤としてのポリ燐酸アンモニウムとの混合
物からなる耐炎性ポリウレタンプラスチックフオームを
製造するための保存可能の届すオー・・予混合物に関す
る。
ポリオール−ポリイソシアネート混合物に非反応性の燐
及び窒素を含有する化合物を添加して、ポリウレタン材
料に耐炎性を付与することができることは公知である。
及び窒素を含有する化合物を添加して、ポリウレタン材
料に耐炎性を付与することができることは公知である。
このように、１イン特許公報第１２’８３５３２号には
高分子の、ポリヒドロキシル化合物、ポリイソシアネー
ト、触媒及び炎保護剤としての燐酸アンモニウム並びに
場合により発泡剤及び゛盛形下の界面活性物質からなる
耐炎性ポリウレタンの製造法が記載されており、これは
炎保護剤として一般式： ％式％ 〔式中ｎはＩＯを超える平均値を有する整数であり、ｍ
は最大ｎ ＋ ２までの整数であり、ｍ／ｎは約０７〜
１．１である〕のポリ燐酸アンモニウムを、パッチの５
〜１５質量％の量で使用することを特徴とする。
高分子の、ポリヒドロキシル化合物、ポリイソシアネー
ト、触媒及び炎保護剤としての燐酸アンモニウム並びに
場合により発泡剤及び゛盛形下の界面活性物質からなる
耐炎性ポリウレタンの製造法が記載されており、これは
炎保護剤として一般式： ％式％ 〔式中ｎはＩＯを超える平均値を有する整数であり、ｍ
は最大ｎ ＋ ２までの整数であり、ｍ／ｎは約０７〜
１．１である〕のポリ燐酸アンモニウムを、パッチの５
〜１５質量％の量で使用することを特徴とする。
公知方法の好ましい実施形式は、ぼりウレタンプラスチ
ックフオームを製造するために他の全成分を組合せる前
に、先づポリ上１０キシル化合物−ポリ燐酸アンモニウ
ム混合物を製造することである。この場合ポリ燐酸アン
モニウムは、好ましくは混合物の５〜１５質量％の量で
使用する。
ックフオームを製造するために他の全成分を組合せる前
に、先づポリ上１０キシル化合物−ポリ燐酸アンモニウ
ム混合物を製造することである。この場合ポリ燐酸アン
モニウムは、好ましくは混合物の５〜１５質量％の量で
使用する。
ドイツ特許公報第１２８３５３２号のもう１つの実施形
式によって、ポリ燐酸アンモニウムを、ポリイソシアネ
ート化合物を除いてプラスチックフオームを製造するの
に必要な原料の１種又は数種と混合し、場合により後か
らの時点でポリイソシアネート化合物を、既に製造した
混合物に添加して重縮合反応を起こすことが提案される
。
式によって、ポリ燐酸アンモニウムを、ポリイソシアネ
ート化合物を除いてプラスチックフオームを製造するの
に必要な原料の１種又は数種と混合し、場合により後か
らの時点でポリイソシアネート化合物を、既に製造した
混合物に添加して重縮合反応を起こすことが提案される
。
１イン特許公報第１２８３５３２号の好ましい実施形式
によって製造したインシアネートを含まない混合物は、
一般にポリオール予混合物と呼ばれる。か−る予混合物
は、殊に保存することができなければならない。即ち保
存の間に混合物成分の１つの分解又は所望しない副反応
が生じてはならない。ポリ燐酸アンモニウムの付着含水
量（その製造及び取扱いによる）によって、ポリオール
予混合物を長時間保存する場合に、加水分解によって惹
起するポリ燐酸アンモニウムの部分的分解が生じ、その
際分解物は酸性で反応し、その最初の水不溶性が失われ
る。
によって製造したインシアネートを含まない混合物は、
一般にポリオール予混合物と呼ばれる。か−る予混合物
は、殊に保存することができなければならない。即ち保
存の間に混合物成分の１つの分解又は所望しない副反応
が生じてはならない。ポリ燐酸アンモニウムの付着含水
量（その製造及び取扱いによる）によって、ポリオール
予混合物を長時間保存する場合に、加水分解によって惹
起するポリ燐酸アンモニウムの部分的分解が生じ、その
際分解物は酸性で反応し、その最初の水不溶性が失われ
る。
それ故最初にポリオール予混合物中に添加されたぼり燐
酸塩の量は、出来上ったポリウレタンプラスチックフオ
ームでは期待された炎保護効果を生ぜしぬない。
酸塩の量は、出来上ったポリウレタンプラスチックフオ
ームでは期待された炎保護効果を生ぜしぬない。
ところで、水を殆んど含まずわずかな酸価を有するポリ
燐酸アンモニウムを前リオール予混合物中に添加すると
、公知ポリ燐酸アンモニウムを、ｔｒ ＩＪオール予混
合物に添加する際に生じる欠点が避けられることが判明
した。
燐酸アンモニウムを前リオール予混合物中に添加すると
、公知ポリ燐酸アンモニウムを、ｔｒ ＩＪオール予混
合物に添加する際に生じる欠点が避けられることが判明
した。
それ故、本発明の課題は（ａ）ポリエステルポリオール
又は、ｆｆ ＩＪエーテルポリオールと炎保護剤として
のポリ燐酸アンモニウムとの混合物か、又は（ｂ）ポリ
エーテルポリオールと炎保護剤としてのポリ燐酸アンモ
ニウムとの混合物並びにフオーム安定剤、アミン触媒及
び発泡剤からなる成分少くとも１種からなる耐炎性ポリ
ウレタンプラスチックフオームを製造するための保存可
能のポリオール予混合物であり、これはポリ燐酸アンモ
ニウムは一般式（■）： Ｈ（ｎ−ｍ）＋２（ＮＨりｍＰｎ０３ｎ＋ｌ
’ ＣＤ〔式中ｎは整数の平均値１００〜１０
００であり、ｍは最大ｎ＋２までの整数であり、（ｎ／
ｎは約１． テアル’：ｌ ニ相応ｔ、、酸価ＫＯＨ０
，０１−５ｍ’ｉ／ｇ、含水量００１〜０５質量％並び
に２５°Ｃの温水中の水溶性割合０５〜１５質量％を有
することを特徴とする。
又は、ｆｆ ＩＪエーテルポリオールと炎保護剤として
のポリ燐酸アンモニウムとの混合物か、又は（ｂ）ポリ
エーテルポリオールと炎保護剤としてのポリ燐酸アンモ
ニウムとの混合物並びにフオーム安定剤、アミン触媒及
び発泡剤からなる成分少くとも１種からなる耐炎性ポリ
ウレタンプラスチックフオームを製造するための保存可
能のポリオール予混合物であり、これはポリ燐酸アンモ
ニウムは一般式（■）： Ｈ（ｎ−ｍ）＋２（ＮＨりｍＰｎ０３ｎ＋ｌ
’ ＣＤ〔式中ｎは整数の平均値１００〜１０
００であり、ｍは最大ｎ＋２までの整数であり、（ｎ／
ｎは約１． テアル’：ｌ ニ相応ｔ、、酸価ＫＯＨ０
，０１−５ｍ’ｉ／ｇ、含水量００１〜０５質量％並び
に２５°Ｃの温水中の水溶性割合０５〜１５質量％を有
することを特徴とする。
ポリ燐酸アンモニウムは、好ましくは次の粒度分配（％
）を有する： ＜４００μｍ ＞ｇ９．５％＜１５０μｍ
＞９９．５％く ７５ μｍ
９９５ ％〈 牛５μｍ ９８
０％ 〈 ２５μｍ ９２．０％本発明による
混合物の他のすぐれた特徴は、ポリ燐酸アンモニウムは
酸価ＫＯＨ０，１〜２ｍ９／ｇ１含水量０．０１〜０２
質量％並びに２５℃の温水中の水溶性割合３〜１０質量
％を有することである。
）を有する： ＜４００μｍ ＞ｇ９．５％＜１５０μｍ
＞９９．５％く ７５ μｍ
９９５ ％〈 牛５μｍ ９８
０％ 〈 ２５μｍ ９２．０％本発明による
混合物の他のすぐれた特徴は、ポリ燐酸アンモニウムは
酸価ＫＯＨ０，１〜２ｍ９／ｇ１含水量０．０１〜０２
質量％並びに２５℃の温水中の水溶性割合３〜１０質量
％を有することである。
最後に、ポリオール予混合物に対してはポリ燐酸アンモ
ニウムは長連鎖状であり、主として結晶性変種■からな
り、五酸化燐とオルト燐酸アンモニウムとのモル比１：
０９〜ｌ：１．１の混合物を、メラミン又はその縮合生
成物のメラム、メレム又はメロン０．１〜１５モル％−
メラミンとして及び使用した五酸化燐に対して計算−と
温度５０〜１５０’ｃで過剰量のアンモニアと反応させ
、続いて反応生成物を温度２００〜４００°ＧＣ熱処理
することによって製造した場合に利点を有する。
ニウムは長連鎖状であり、主として結晶性変種■からな
り、五酸化燐とオルト燐酸アンモニウムとのモル比１：
０９〜ｌ：１．１の混合物を、メラミン又はその縮合生
成物のメラム、メレム又はメロン０．１〜１５モル％−
メラミンとして及び使用した五酸化燐に対して計算−と
温度５０〜１５０’ｃで過剰量のアンモニアと反応させ
、続いて反応生成物を温度２００〜４００°ＧＣ熱処理
することによって製造した場合に利点を有する。
［Ｆ］
か＼る生成物は、例えば市販品の エキ・ノライト（Ｅ
ｘｏｌｉｔ） ４２２ Ｃヘキスト社製、フランクフ
ルト在〕であり、これは次の物理的特性を有する： 篩分析： 粒の割合 〈４００μｍ ） ９９．５％＜
１５０ ａｍ ＞９９．５％〈 ７５
μｍ ９９５％〈 ４５ μｍ
９８０％＜ ２５ μｍ
９２．０％ＨＯ含量：Ｏ，Ｃｌ質量％ １重量％の懸濁液のｐＨ： ６．１ 酸価： ＫＯＨｏ、５■／ｇ ２５℃での１０重量％の水懸濁液の粘度＝９０ｍＰａ
ｊ Ｓ ０エキソライト（Ｅｘｏｌｉｔ） ４２２を水１００
ｍ１に２５℃でとかした懸濁液の１時間後の溶解割合ニ
ア、５質量％ 本発明によるポリオール予混合物は、比較し得る公知混
合物に対して、特に長時間保存又は貯蔵する場合にその
始めの粘度はわずかに増大するのに過ぎないので、いつ
でもポリウレタンプラスチックフオームを製造するのに
使用することができることによって優れている。この結
果は、予混合物中に含まれたポリ燐酸アンモニウムの特
別の性質に帰因することができる。
ｘｏｌｉｔ） ４２２ Ｃヘキスト社製、フランクフ
ルト在〕であり、これは次の物理的特性を有する： 篩分析： 粒の割合 〈４００μｍ ） ９９．５％＜
１５０ ａｍ ＞９９．５％〈 ７５
μｍ ９９５％〈 ４５ μｍ
９８０％＜ ２５ μｍ
９２．０％ＨＯ含量：Ｏ，Ｃｌ質量％ １重量％の懸濁液のｐＨ： ６．１ 酸価： ＫＯＨｏ、５■／ｇ ２５℃での１０重量％の水懸濁液の粘度＝９０ｍＰａ
ｊ Ｓ ０エキソライト（Ｅｘｏｌｉｔ） ４２２を水１００
ｍ１に２５℃でとかした懸濁液の１時間後の溶解割合ニ
ア、５質量％ 本発明によるポリオール予混合物は、比較し得る公知混
合物に対して、特に長時間保存又は貯蔵する場合にその
始めの粘度はわずかに増大するのに過ぎないので、いつ
でもポリウレタンプラスチックフオームを製造するのに
使用することができることによって優れている。この結
果は、予混合物中に含まれたポリ燐酸アンモニウムの特
別の性質に帰因することができる。
次に実施例につき本発明を説明する。
例 １
［Ｆ］エキソライト（Ｅｘｏｌｉｔ） ４２２ （生
成物Ａ）の形の本発明による。ｔＰ ＩＪ燐酸ア〉・モ
ニウム並びに比較し得る市販品の■ホス・チェック（Ｐ
ｈｏｓＣｈｅｋ） Ｐ ／ ３０ （生成物Ｂ１モンサ
ンド社（米国）製）の酸価を、保存時間に関連して５０
℃で測定した。使用した生成物Ｂは、次の物理的特性を
有していた； 篩分析： 粒の成分 〈４００μｍ ９９５％〈１５０μ
ｍ ９９．０％ 〈 ７５μｍ ９８０％ ＜４５μｍ ９１．０％ ＜２５ μｍ ４９．０ ％Ｈ２０含
量： ０．７５質量％ ｐＨ値：６３ 酸価： ＫＯＨ５，６〜／ｇ 生成物Ｂ１０，９を水１００ｒｎｌに２５℃でとかした
懸濁液の１時間後の溶解割合：１６質量％１０重量％の
水懸濁液の２５℃での粘度：３１ｍＰａ−８得られた結
果は第１表に示されている。
成物Ａ）の形の本発明による。ｔＰ ＩＪ燐酸ア〉・モ
ニウム並びに比較し得る市販品の■ホス・チェック（Ｐ
ｈｏｓＣｈｅｋ） Ｐ ／ ３０ （生成物Ｂ１モンサ
ンド社（米国）製）の酸価を、保存時間に関連して５０
℃で測定した。使用した生成物Ｂは、次の物理的特性を
有していた； 篩分析： 粒の成分 〈４００μｍ ９９５％〈１５０μ
ｍ ９９．０％ 〈 ７５μｍ ９８０％ ＜４５μｍ ９１．０％ ＜２５ μｍ ４９．０ ％Ｈ２０含
量： ０．７５質量％ ｐＨ値：６３ 酸価： ＫＯＨ５，６〜／ｇ 生成物Ｂ１０，９を水１００ｒｎｌに２５℃でとかした
懸濁液の１時間後の溶解割合：１６質量％１０重量％の
水懸濁液の２５℃での粘度：３１ｍＰａ−８得られた結
果は第１表に示されている。
第 ｌ 表
例 ２
■デスモフエン（Ｄｅｓｍｏｐｂｅｎ） ２２００（）
ζイニル社製、レー、Ｓ−キューゼン在）の形のポリエ
ステル−ポリオールと生成物Ａ又はＢとからなる種々の
ポリオール予混合物の粘度を２５℃で測定し、その際２
５℃でのポリエステル−ポリオールの粘度−２０，９Ｐ
ａ−ｓであった。得られた結果は第２表に示されている
。
ζイニル社製、レー、Ｓ−キューゼン在）の形のポリエ
ステル−ポリオールと生成物Ａ又はＢとからなる種々の
ポリオール予混合物の粘度を２５℃で測定し、その際２
５℃でのポリエステル−ポリオールの粘度−２０，９Ｐ
ａ−ｓであった。得られた結果は第２表に示されている
。
第 ２ 表
例 ３
例２と同じようにして操作したが、ポリニス［Ｆ］ −
チル−ポリオールの代りＧこ、 カフＰ−ル（Ｃａｒａ
−ｄｏｌ） ５８５ ８（シェル化学社製、フランク
フルト在）の名称を有するＩリエーテル−、ｔ？ ＩＪ
オールを使用した。ポリエーテル−ポリオールは、２５
℃で粘度５１Ｐａ−Ｓ を有していた。得られた結果は
第３表に示されている。
−ｄｏｌ） ５８５ ８（シェル化学社製、フランク
フルト在）の名称を有するＩリエーテル−、ｔ？ ＩＪ
オールを使用した。ポリエーテル−ポリオールは、２５
℃で粘度５１Ｐａ−Ｓ を有していた。得られた結果は
第３表に示されている。
第 ３ 表
例２又は例３で使用したポリオールは、次の特性を有す
る： 例２によるポリオール：■デスモフエン（Ｄｅｓ−ｍｏ
ｐｈｅｎ） ２ ２ ０ ０はアジピン酸、ジエチレン
グリコール及びトリオールを基質とする分校状ポリエス
テルである。生成物は、若干黄色に着色した室温で高粘
稠性の液体であり、これは次の資料によって特性を有す
る： 密度（２０°Ｃ） 約１． １ ８ ｇ／ ｍｌ屈
折率（２０”Ｃ） １．４７７４±０．０００３凝
固店 −１３℃ 引火点 ２１５℃ ヒｐｏ キシル価ＫＯＨ ６０±３１ｎｇ’ ／ ｇ．
。
る： 例２によるポリオール：■デスモフエン（Ｄｅｓ−ｍｏ
ｐｈｅｎ） ２ ２ ０ ０はアジピン酸、ジエチレン
グリコール及びトリオールを基質とする分校状ポリエス
テルである。生成物は、若干黄色に着色した室温で高粘
稠性の液体であり、これは次の資料によって特性を有す
る： 密度（２０°Ｃ） 約１． １ ８ ｇ／ ｍｌ屈
折率（２０”Ｃ） １．４７７４±０．０００３凝
固店 −１３℃ 引火点 ２１５℃ ヒｐｏ キシル価ＫＯＨ ６０±３１ｎｇ’ ／ ｇ．
。
酸 価 ＜ＫＯＨＩ〜／ｇ含水
量 ＜ ０． １質量％例３によるポリオ
ール：［Ｆ］カラドール（Ｃａｒａ−ｄｏｌ） ５
８ ５ − ８は、中位の官能性を有するポリエーテル
−ポリオールで・ある。生成物は淡黄色で中位の粘稠性
液体であり、これは次の資料によって特性を有する： 密 度（２０℃） 、１，１ ０ １ 、
！ｉｔ ／ｍｌ引火点 ２００℃ ヒドロキシル価 ＫＯＨ ５ ８ ０〜／ｇ酸
価 ″ ＫＯＨ ’０．１■／ｇ含
水量 Ｏ．■質鼻％ 復代理人 弁理士 矢 野 敏 雄
量 ＜ ０． １質量％例３によるポリオ
ール：［Ｆ］カラドール（Ｃａｒａ−ｄｏｌ） ５
８ ５ − ８は、中位の官能性を有するポリエーテル
−ポリオールで・ある。生成物は淡黄色で中位の粘稠性
液体であり、これは次の資料によって特性を有する： 密 度（２０℃） 、１，１ ０ １ 、
！ｉｔ ／ｍｌ引火点 ２００℃ ヒドロキシル価 ＫＯＨ ５ ８ ０〜／ｇ酸
価 ″ ＫＯＨ ’０．１■／ｇ含
水量 Ｏ．■質鼻％ 復代理人 弁理士 矢 野 敏 雄
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 （ａ） ポリエステルポリオール又はポリエ
ーテルポリオールと炎保護剤としてのポリ燐酸アンモニ
ウムとの混合物か又は（ｂ） ！リエーテル、ｌ ＩＪ
オールと炎保護剤としてのポリ燐酸アンモニウムとの混
合物並びにフオーム安定剤、アミン触媒及び発泡剤から
なる成分少くとも１種からなる耐炎性ポリウレタンプラ
スチックフオームを製造する保存可能のポリオール予混
合物において、ポリ燐酸アンモニウムは一般式（■）： Ｈ（ｎ−ｍ）＋２（ＮＨ４）ｍＰｎ０３ｎ＋１（Ｉ）〔
式中ｎは整数の平均値１００〜１０００をであり、ｍは
最大ｎ ＋ ２までの整数であり、ｍ／ｎは約１である
〕に相応し、酸価ＫＯＨ０，０１〜５１１１ｉ？ ／、
、９ 、含水ｉｔ ０．０１〜０．５質量％並びに２
５”Ｃの温水中の水溶性割合０５〜１５質量％を有する
ことからなる、耐炎性ポリウレタンプラスチックフオー
ムを製造する保存可能のポリオール予混合物。 ２ ポリ燐酸アンモニウムは、粒度分配：＜４００／ｌ
Ｚｍ ）９９．５％〈１５０μｍ ）
９Ｇ１．５％〈 ７５μｍ ９９５％ く ４５ μｍ ９８．０ ％
〈 ２５μｍ ９２０％ を有する特許請求の範囲第１項記載のポリオール予混合
物。 ３、ポリ燐酸アンモニウムは、酸価ＫＯＨ０，１〜２
ｍ９ ／ ｇ、含水量０．０１−０．２質量％並びに２
５℃の温水中の水溶性成分３〜１０質量％を有する特許
請求の範囲第１又は２項記載のポリオール予混合物。 屯 ポリ燐酸アンモニウムは長連鎖状であり、主として
結晶性変種■からなり、五酸化燐とオルト燐酸アンモニ
ウムとのモル比１：０９〜ｌ：１．１の混合物を、メラ
ミン又はその縮合生成物のメラム、メレム又はメロンＯ
，１〜１５モル％−メラミンとして及び使用した五酸化
燐に対して計算−と温度５０〜１５０ ”Ｃで過剰機の
アンモニアと反応させ、続いて反応生成物を温度２００
〜４００℃で熱処理することによって製造した特許請求
の範囲第１〜３項のいづれかに記載のポリオール予混合
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823208693 DE3208693A1 (de) | 1982-03-11 | 1982-03-11 | Polyol-vormischung zur herstellung von flammwidrigen polyurethanschaumstoffen |
| DE32086938 | 1982-03-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58167611A true JPS58167611A (ja) | 1983-10-03 |
| JPH0312564B2 JPH0312564B2 (ja) | 1991-02-20 |
Family
ID=6157860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58036765A Granted JPS58167611A (ja) | 1982-03-11 | 1983-03-08 | 耐炎性ポリウレタンプラスチツクフオ−ムを製造する保存可能のポリオ−ル予混合物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4505849A (ja) |
| EP (1) | EP0088950B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58167611A (ja) |
| AT (1) | ATE17950T1 (ja) |
| CA (1) | CA1180478A (ja) |
| DD (1) | DD207209A5 (ja) |
| DE (2) | DE3208693A1 (ja) |
| DK (1) | DK116583A (ja) |
| ES (1) | ES8404384A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991008270A1 (en) * | 1989-11-29 | 1991-06-13 | Bostik Australia Pty. Ltd. | Fire rated urethane sealant |
| DE4003230A1 (de) * | 1990-02-03 | 1991-08-08 | Hoechst Ag | Selbstverloeschende polyurethane |
| US5162394A (en) * | 1990-09-18 | 1992-11-10 | 501 Chemco Inc. | Fire-retardant chemical compositions |
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