JPS58161132A - 磁気記録媒体用磁性塗料組成物 - Google Patents

磁気記録媒体用磁性塗料組成物

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JPS58161132A
JPS58161132A JP20020782A JP20020782A JPS58161132A JP S58161132 A JPS58161132 A JP S58161132A JP 20020782 A JP20020782 A JP 20020782A JP 20020782 A JP20020782 A JP 20020782A JP S58161132 A JPS58161132 A JP S58161132A
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JP
Japan
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magnetic
cellulose nitrate
nitrified cotton
recording medium
coating composition
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Kaoru Yamaki
山木 薫
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Daicel Corp
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Daicel Corp
Daicel Chemical Industries Ltd
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    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/702Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent
    • G11B5/7021Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the bonding agent containing a polyurethane or a polyisocyanate

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプラスチック特にポリエステルフィルムへの密
着性を改良し、しかも磁性粉などの分散性の良好な磁気
記録媒体用磁性塗料組成物に関する。現在、FP1%記
録媒体用磁性塗料組成物として(′よFe、O,等の磁
性粉末、バインダー、分散剤、潤滑剤、溶剤等の混合物
からなる。そし、してバインダーとしては塩化ビニール
/酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/ビ
ニルアルコール共重合樹脂、ブチラール樹脂、エボキン
樹脂、ポリウレタンml脂、フェノキシ樹脂、イソシア
ネート基含有樹脂、アミノ樹脂、硝化幅等のうちから選
ばれた2種類以上の組合せかあげられる。
このうち、硝化綿は他の樹脂との併用して用いられるも
ので、硝化綿を使用すると、磁性粉の分散外が良好とな
り、且つバインダーの表面硬度、耐摩耗性、滑り性など
が改善される。
例えばポリウレタン樹脂/イソンアネート基含有樹脂/
硝化綿、又はポリウレタン樹脂/塩化ビニル、酢酸ビニ
ル共重合樹脂/イソシアネート基含有樹脂/硝化綿の組
合せが主なバインダー処方である。
しかし硝化綿は低伸度及び高ヤング率なため硝化綿を含
む塗液を塗布し、塗膜とした際乾燥過程で塗膜に大きな
内部応力が生じる煩向かあり、二ツノため塗膜と下地と
の密着性か悪かったり、下地が柔幀なものでは塗膜の剥
離、亀裂等を′↓ユしたりする欠点がある。
特にバインダーと下地との密着性不良は化学的tこ不活
性で高結晶のプラスチ、クスフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに塗ni した場合に顕著で
ある。
従来硝化綿のこうした欠、寂をおぎなうためには可塑剤
を使用したり池の樹脂を混合したりするが、軟質化しす
ぎるなどの開門があった。特に磁気記録媒体用磁性塗料
として硝化綿含有塗料を使用する場合は可塑剤の使用は
磁気特性などに豊影響を与えるので、好ましくない。
また、硝化綿の改質としてはアクリル樹脂をグラフトさ
せたグラフト共重合体等があるか、これは反応条件が比
較的高温であり、硝化綿の分解などが起る。低温で行え
る酸クロライド、酸無水物等を用いる硝化綿のエステル
化では反応後未反応物、副生酸物除去のため反応物の精
Ijlνを必要とするなど複雑な工程となりコアドアノ
ブとなる。
これらに比較し硝化綿の改質をイソンアネート化合物で
行うときは低温で定量的に反応し、反応物を精製するこ
となくそのまま使用できる利4j、かあるが、イソンア
ネート化合物としてトリレンジイソノアネート等の低分
子ジイソシアネートを用いると架橋密度が高くなり、塗
膜が固くなりすぎる。また、ポリエステルポリオールや
ポリエーテルポリオールの両末端に低分子ジイソシアネ
ートを反応させた比較的柔軟なウレタンプレポリマーを
使用する場合でも塗膜の密着性を向上できる程度の凌を
硝化綿と混合すると塗布1u前に混合する場合以外はゲ
ル化を起し長期間の保存は困難であり、実用的に問題が
あった。
そこで本発明者はかかる欠点を改良すべく研究をかさね
た結果、両末端にイソシアネート基を有する綿状ウレタ
ンプレポリマーを溶剤に溶解し、活性水素化合物により
一部鎖延長させた後、残留したイソ7アネート基を硝化
綿を比較的低温で反応させることにより硝化綿中の水酸
基を大部分残したまま硝化綿の軟質化をは−)た改質硝
化綿を添加することによりポリエステルフィルム等への
密着性を改良出来、しかも磁性粉などの分散性良好な磁
気記録媒体用磁性塗料組成物を得ることを見出し、本発
明を完成した。
すなわち、本発明は磁気記録媒体用磁性塗料組成物のバ
インダーとして分子中の2個のイソシアネート基が少な
くとも炭素数2以上の直鎖アルキレン基を含°む原子鎖
で隔てられているノイソンアネ7ト化合物と等モル以下
の活性水素化合物との反応生成物を粘度7秒以下の硝化
幅に付加せしめた改質硝化綿を添加してなることを特徴
とする磁気記録媒体用磁性塗料組成物である。
本発明に於て使用する分子中の2個のイソシアネート基
が少なくとも炭素数2以上の〔U鎖アルキレン基を含む
原子鎖で隔にられているジイソシアネート化合物として
は、分子内に2個の水酸基を有する分子量1000〜2
000の比較的低分子量の化合物であるポリオールと分
子−内に2個のイソシアネート基を有する低分子量の化
合物であるジイソシアネートとを化学量論的にインシア
ネート基過剰の仕込条件下に反応させて得られた化合物
であり、ポリオール成分トシては例えば線状のポリエチ
レンアジペート、ポリエチレンプロピレンオクンネー計
、ポリカッ°ロラクトン等のポリエステルジオール及び
ポリエチレンエーテルグリコール、ホl入プロピレンエ
ーテルグリコ−〜、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール等のポリエーテルジオ−p等をあげることかできる
。また、ジイソシアネート成分としては、例えば24−
トリレンジイソノアネート、26−トリレンジイソノア
ネート、4−4’−−ノフェニルメタンジイソシアネー
ト、1.3−キシレンジイソシアネート等をあげること
かできる。
本発明で使用する活性水素化合物としてはエチレンクリ
コール%L3−プロピレンクリコール、L4−ブタンジ
オール、L6−へキサメチレンツオール、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、1,6−ヘキサメチレンジ
アミン、工、タノールアミン、水、ポリエステルボJオ
ールポリエーテルポリオール等がある。
本発明に於いて該ジイソシアネート化合物と活性水素化
合物との反応に於いて触媒を使用することもできる。触
媒としてはオクチル酸錫、ジプチル錫ジラウレートなど
の錫化合物、トリエチレンジアミン、N−エチルモルフ
ォリンなどのアミン類等の公知のものを使用すればよく
添加量としては該ジイソシアネートに対して0.01〜
LO重量%加えるのが好ましい。これらの反応は公知の
条件で行うことができるが、イソシアネート不活性溶剤
中で行うことが好ましい。
本発明に使用する硝化綿としては硝化綿の窒素分(N%
)は10〜13%のものであり、粘度は7秒以下のもの
を使用することが必要であり、ここで使用する硝化綿は
水及びアルコールを含有しないことが望ましい。
本発明に使用する改質硝化綿の製造#法としては、前記
硝化綿をイソンアネート不話性浴剤に溶解し、この溶液
と前記分子中の2個のイソンアネート基が少くとも炭素
@2以」二の直鎖アキ ル―レン壊を含む原子鎖で隔てられているジイソ/アネ
ート化合物をイソシアネート基に対し等モル以下の活性
水素化合物を反応させて得られた化合物のイソシアネー
ト不活性溶剤中と混合することにより得られる0反応温
度としては30〜s o ’c 、反応時間は2〜40
時間で行うことがei4ましい。
混a割合としては硝化椙が上記インシアネート活V1−
水素反応生成物と硝化綿の合計重量を基準として10゛
〜90重量%の範囲である。また、このときのイソシア
ネート活性水素反応生成物のイソンアネート基含有量は
使用する硝化綿の水酸基のモル数に対し20分の1から
100分の1の範囲にあることが好ましい。
本発明の磁気記録媒体用磁性塗料組成物とは、磁性粉末
、上記硝化綿を配合したバインダー、分散剤、湿潤剤、
溶剤等からなる。磁性粉末は通常磁気媒体に用いられる
ものなら何でもよく、例えばl −F e、O,、F 
e、O,、C,O,、CoO−F e、O,、C1,=
f−Fe、0.及びこれらの混合物が挙げられ、枝軸1
〜0.2μ、短軸0.2〜005Pの針状形状か好まし
い。バインダーとしては分子中の2飼のイソンアネート
基が少くとも伏素数2以上の直鎖アルキレン基を含む原
子鎖で隔てられているジイソシアネート化合物と、等モ
ル以下の活性水素化合物との反応生成物を粘度7秒以下
の硝ルアルコール共重合m 脂、ブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂1.ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、イン
シアネート基含有樹脂、アミノ樹脂等のうちから選ばれ
た1種以上の組合せがあげられる。
本発明の磁性塗料組成物の製造方法は通常の磁性塗料組
成物の′LM造方法により使用に供される。
例えば磁性粉末、バインダー、溶剤、該改質硝化幅とと
もにニーダ−、ボールミル、サンドミル、アトライター
等の中で混合することにより得られる。
以下実施例にて詳細に説明する。
28例 硝化fed S S % (ダイセル化学工業製)を乾
燥してイソプロピルアルコールを除去し、メチルイソグ
チルケトンに溶解し、30重量%m液とした。
一方、ポリテトラメチレンエーテル−グリコールのトリ
レンジイソシアネート付加物(イソシア半一ト含有量3
重量%)712Fと16−ヘキサ−嘘メチレンジオール
L2tをトルエン2682に溶解し、ジブチルチンジラ
ウレート0.12を添加し、60°Cで2時間攪拌反応
させた。この溶液と上記硝化綿溶液333、32を混合
し30Cで48時間攪拌し、改質硝化綿を製造した。
実施例1 参考例で得た改質硝化Ml 58.61 (固形分25
6%)、ポリウレタン100 F (11本ポリウレタ
ン■製、ニラボラン2304.固形分35%)メチルエ
チルケトン232F、磁性粉Co−rFe、ql 17
9をボールミルに口込み10時間混合分散を行なった後
クリアランス75訓 のバーコーターで厚さ25μ川 
のポリエステルフィルム上に塗布し直ちに磁束密度18
00ガウスの配向語中を通過させた後80°C4分乾燥
させ磁性塗膜を作製した。
磁性塗膜中の磁性粉分散性評価は、横河電機製作所■又
磁気ヒステリシヌ測定装置により磁気ヒステリンス曲線
を測定しこれより角型比を算出することにより行なった
磁性塗膜の密着強度はポリエステルフ・′イルムに磁性
塗料組成物を塗布乾燥後、塗布面を金属板にエポキシ系
無溶剤・型接着剤で固nし“−引張試験機により剥離速
度 20 W/ffで180°ピーリング法により測定した
結果を表に示した。
く比較例1〉 硝化1/il 15 F 、ポリウレタン100F(日
本ポリウレタン■製ニノボラン2304固形分35%)
、メチルエチルケトン2852、C。
磁 性 粉 4HD−F F e占 、  1 1 7
 2 を ポ − ル ミ ル にイ1込み10時間混
合分散を行なった後クリアランス75μmn  のバー
コーターで厚さ25PTnのポリエステルフィルム上に
塗布し直ちに磁つ 中密度1800ガiスの配向語中に通過させた後80℃
4分乾燥させ磁性塗膜を作製した。
磁性塗膜の評価は実施例1と同様に行なった。
結果は表に示した。
〈実施例2〉 参考例で得た改質硝化綿992(固形分236%、固形
分生硝化綿60%)塩化ビニ−7u・酢酸ビニ−〜共重
合体(電気化学工業社製10000KT)142.ポリ
ウレタン樹脂80p(固形分35%、ダイセル化学工M
社製EA1422)メチルエチルケトン1316 F、
メチルイソブチルケトン202、0 神−FFe、0.106 Fをボールミルに仕込み8時
間混合分散しコロネートHL2F(固形分70%、日本
ポリウレタン社製)を添加し史に1時間混合分散した後
クリアランス75μ「11のバーコーターで厚さ25μ
n1のポリエステルフィルム上に塗布し直ちに磁束密度
1800ガウスの配向語中を通過させた後801:10
分乾燥させ磁性塗膜を作製する。更に12時間60℃で
加熱し評価した。結果は表に示【。
た。
く比較例2〉 硝化綿MEK溶i’[56F (固形分25%)塩化ビ
ニール・酢酸ビニール共重合体(電気化学工業社製10
00GK’l’)14F、ポリウレタン樹脂80F(固
形分35%、ダイセル化学工業社製EA1422)、メ
チルエチルケトン40?、メチルイソブチルケトン60
C。
?、) ルx y 689 、 dadh−IFe、0
.1 (16tをボールミルに仕込み8時間混合分散し
コロネ−l−HL 2 t (固形分70%、11本ポ
リウレタン社製)を添加し更に1時間混合分散した債ク
リアランス75Pmのバーコーターで厚さ25μmポリ
エステルフィルム上に塗布し直ちtこ磁束密度1800
ガウスの配向語中を通過させた後80°C10分乾燥さ
せ磁性塗膜を作製する1、更に12時間60°Cで加熱
し評価した。結果を表に示した。
実施例でみられる如く改質硝化綿をバインダー中に添加
することにより支持体との接着力にすぐれしかも磁気特
性を低下しないでバランスの良好な磁気記録媒体をうろ
ことができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 磁気記録媒体用磁性塗料組成物のバインダーとして、分
    子中の2個のイソシアネート基が少くとも炭素数2以上
    の直鎖アルキレン基を含む原子鎖で隔てられているジイ
    ソシアネート化合物と、等モル以下の活性水素化合物と
    の反応生成物を粘度7秒以下の硝化綿に付加せしめた改
    質硝化綿を添加してなることを特徴とするmK記録媒体
    用磁性塗料組成ケ。
JP20020782A 1982-11-15 1982-11-15 磁気記録媒体用磁性塗料組成物 Granted JPS58161132A (ja)

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Cited By (1)

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