JPS59148127A - バインダ−および磁気記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はバインダーおよび磁気記録材料に関する。さら
に詳しくは、微粉末化させかつ高磁気特性化された磁性
粉に対して優れた分散性を有し、かつ基材フィルムに対
する優れた密着性および優れたカレンダー性を有する磁
気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料に関するも
のである。

磁気記録材料用のバインダーとして本発明者らはさきに
、ポリカプロラクトンポリオールおよび／またはポリテ
トラメチレングリコ−７しを５０重量％以上含む高分子
ポリオールおよび三官能以上の低分子ポリオールを含有
する低分子ポリオールからなるポリオールと゛ポリイソ
シアネートとからのポリウレタン樹脂からなる磁気記録
材料用のバインダーおよび磁気記録材料について特許出
願した（特開昭５７−６０５２９号、同一６０５３０号
、同一６０５３１号お子長径α４０〜０．５０μｍ、粒
子短径０．０５〜０１０μｍ）に対して粒子短径約０．
０４μｍ）に対しては必ずしも分散性は良好と言えない
。微粒子化された酸化鉄磁性粉は、単に粒子径が小さく
なっただけでなく、高磁気特性化されており、その分ま
すます分散が困難になってきている。

本発明者は微粒子化された酸化鉄磁性粉に対しても分散
性が優れ、さらには基材（ポリエステルフィルムなど）
に対する密着性と塗布後のカレンダー性の優れた磁気記
録材料用バインダーおよび磁気記録材料を得るべく鋭意
検討した結果本発明に到達した。すなわち本発明は当量
２５０〜３０００の高分子ポリオ−ＩＶ　（Ａ１）、分
子中に力／レボキシｌし基および他の活性水素含有基を
有する当量４０〜５００の化ポリウレタン樹脂０からな
る磁気記録材料用のバ有させてなる磁気記録材料（第２
発明）である。

本発明における分子中にカルボキシル 他の活性水素含有基を有する化合物（Ａ２）において、
してはオキシ酸，アミノ酸，メルカプト酸などがあげら
れる。このオキシ酸としては当量が通常４０〜４００の
オキシ酸たとえば分子中にＯＨ基とＣ００Ｈ基をそれぞ
れ１個ずつ有するオキシ酸（脂肪族系のものたとえば乳
酸；芳香族系のものたとえばベンジル酸，サリチル酸，
ｐ−オキシ安息香酸。

β−オキシナフトエ酸など）、分子中にＯＨ基１個とＣ
ＯＯＨ基を複数個たとえば２〜４個有するオキシ酸（脂
肪族系のものたとえばリンゴ酸，クエン酸；芳香族系の
ものたとえば４−ヒドロキシイソフタル酸など）、分子
中にＯＨ基２個とＣＯＯＨ基１個全１個るオキシ酸（脂
肪族系のものたとえばジメチロールプロピ＊ン．酸（Ｄ
ＭＰＡ）；芳香族系のものたとえば４４−ビス（ヒドロ
キシフェニル３　酪酸，　４．　４−ビス（ヒドロキシ
フエニ／Ｉ／）吉草酸など）およびこれら二種以上の混
合物があげられる。これらのうち好ましいものは２個の
ＯＨ基と１個のＣＯＯＨ基を有するオキシ酸であり、特
に好ましいものはＤＭＰＡである。

またアミノ酸としては活性水素含有基（ＮＨ２ｉ　。

Ｎ［り当量が通常５０〜５００のアミノ酸たとえば中性
アミノ酸（カルボキシル つ持つアミノ酸たとえばグリシン、アラニン、チロシン
、セリン、システィンなど）、酸性アミノ酸（カルボキ
シＩし基２１Ｉｌｉｌとアミノ基１個を持つアミノ酸た
とえばアスパラギン酸，グルタミン酸など）、塩基性ア
ミノ酸（カルボキシｌし基１個とアミノ基２個を持つア
ミノ酸たとえばリジン、オルニチン、ア／レギニンなど
）およびこれらの二種以上の混合物があげられる。これ
らのうち好ましいものは中性アミノ酸および塩基性アミ
ノ酸であり特に好ましいものは塩基性アミノ酸である。

またメルカプト酸としては活性水素含有基（ＳＨ基）の
当量が通常４０〜４００のメルカプト酸たとえばチオグ
リコール酸，チオジグリコール酸，チオジプロピオン酸
などがあげられる。

これらのオキシ酸、アミノ酸、メルカプ１−酸などは二
種以上混合して使用することもできる。

本発明における当量３０〜２００の低分子活性水素含有
多官能化合物（Ａ３）としては、低分子ポリオール（ａ
、）、アミノアルコールおよび低分子ポリアミンからな
る群より選ばれる化合物があげられる。

低分子ポリオール（ａｌ）としては、低分子グリコ−／
しくエチレンクリコール、プロピレングリコール、Ｌ４
グタンジオールなど）低分子トリオ−Ｉレノ （グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリ
オールなど）、四官能以上の低分子ポリオ−ｗ　（ソ／
ｌ／　ヒト−ル、蔗糖など）これらのアルキレンオキシ
ド低モル付加物（ジエチレングリコールナト）ならびに
フェノ−７し類（フェノ−７し、ビスフェノ−ｌレナと
）のアルキレンオキシド低モル付加物（ビスヒドロキシ
エチルベンゼンなど）があげられる。これらのうち好ま
しいものは低分子トリオールであり、とくに好ましいも
のはトリメチロ−ｌレプロパンおよび／またはグリセリ
ンである。

アミノアルコールとしてはモノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、アミノエチルエタノールアミンなどが
あげられる。これらのうち好ましいものはモノエタノー
ルアミンでアル。

丑だ低分子ポリアミンとしては、脂肪族ポリアミン〔ア
ルキレンＣＣ，＜６）シアミン（エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミンなど）、ポリアルキレンポリアミン（
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなど）
、芳香族ポリアミン（トリレンジアミン、フェニレンジ
アミン）１．キシリレンジアミンなト〕、脂環式ポリア
ミン（シクロヘキシレンジアミン、イソホロンジアミン
なト）および複素環式ポリアミン（ピペラジン、アミノ
ニーＦ−／ｌ／　ピペラジンなど）があげられる。これ
らのうち好ましいものは、芳香族ポリアミンおよび脂環
式ポリアミンである。

低分子ポリオール、アミノアルコールおよび低分子ポリ
アミンからなる群より選ばれる低分子活性水素含有多官
能化合物（Ａ８）の活性水素含有基（ＮＨ２基、　ＮＨ
基、０膓、　ＳＨ基など）当量は好ましくは３０〜１５
０である。

本発明における高分子ポリオール（Ａ１）としてはポリ
エステルポリオールおよびポリエステルポリオールがあ
げられる。

ポリエステルポリオール −／しくエチレングリコール、フロピレンクリコール、
Ｌ４−ブタンジオ−７しなど）；低分子トリオール（ク
リセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオー
ルなど）四官能以上の低分子ポリ／ オール（ツルピトー／Ｌ／、シュークロー７：ｆｘト）
、またはアミン類（アルカノ−！レアミン、脂肪族ポリ
アミンなど）のアルキレンオキシド（炭素数２〜４のア
ルキレンオキシドたとえばエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド）付加物およびアルキレ
ンオキシドの開環重合物があげられ、具体的にはポリエ
チレングリコール。

ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールが含まれる。

ポリエステルポリオールとしてはポリカルボン酸（脂肪
族ポリカルボン酸たとえばアジピン酸。

マレイン酸、三量化リノール酸；芳香族ポリカルボン酸
たとえばフタ）Ｖ酸）と低分子ポリオールまタハポリエ
ーテルポリオールとの末端ヒドロキシル基含有ポリエス
テルポリオールポリカプロラクトンポリオールたとえば
開始剤〔グリコ−）Ｖ　（エチレングリコールなど〕、
トリオ−７しなど〕をベースとしてこれに（置換）カプ
ロラクトン（ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カ
プロラクトン、ε−メチル−ε−カプロラクトンなど）
を触媒（有機金属化合物、金属キレート化合物、脂肪酸
金属アシル化物など）の存在下に付加重合させたポリオ
ールがあげられる。また、ポリマーポリオールおよびポ
リブタジェンポリオールも使用できる。

これらのうちで好ましいものはポリカプロラクトンポリ
オール、ポリエステフレポリオールおよびポリテトラメ
チレングリコールからなる群より選ばれる化合物を５０
重量％以上含む高分子ポリオールである。

高分子ポ’）　、ｔ−／ｌ／　（Ａ１）ノ当量は２５０
〜３０００．好ましくは４００〜２０００である。当量
が２５０未満では得られるポリウレタン樹脂の樹脂膜物
性が低下し、耐スクラッチ性が不良となる。また当量が
３０００を越えると得られるポリウレタン樹脂の磁性体
にましくけ０５〜２０当量％である。（Ａ２）の量が０
１当量％未満では分散性を高める効果は低下し、４０当
量％より多いと磁性塗料粘度が高くなりすぎ、塗布が困
難となる。

（へ）中の（Ａ３）の量は通常１０〜８０当量％、好ま
しくは３０〜６０当量％である。（Ａ３）が１０当亀％
未滴の場合、生成ウレタン樹脂のフィルム特性が低下し
易く磁性粉の分散性も低下する。一方（Ａ３）が８０当
量％を越えると生成ウレタン樹脂が硬くもろくなり、耐
スクラッチ性が低下する。

壕だ（へ）中の（Ａ、）の量は通常５〜８０当量％、好
ましくは１０〜６０当量％である。（Ａ、）が５当量％
未満の場合生成ポリウレタン樹脂のフィルム強度が低下
し基材フィルムに対する密着性が低下する。一方（Ａ１
）が８０当−尺％を越えると磁性粉の分散四が低下する
。

（Ａ１）　（Ａ２）および（Ａ３）からなる活性水素含
有化合物（へ）の平均の当量は通常１００〜２０００好
ましくは２００〜１５００である。（ト）の当量が１０
０未満の場合には生成ポリウレタン樹脂が皮膜形成能の
乏しいもろい樹脂となり、磁気記録材料用バインダーと
して十分でない。一方当量が２０００を越えると生成ポ
リウレタン樹脂のフィルム強度が不十分となり、耐摩耗
性、耐スクラッチ性、耐加水分解性などが低下する。

本発明におけるポリイソシアネ−１−■としては芳香族
系ポリイソシアネー１−たとえば芳香族ポリイソシアネ
ート（トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、　４．４
／−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）変性
ＭＤＩ　、　１．５−ナフチレンジイソシアネート、ｍ
−または／およびｐ−キシリレンジイソシアネートおよ
び２．２′−ジメチルジフェニルメタン−４４′−ジイ
ソシアネートなど）、芳香族ポリイソシアネートの多量
体（ＴＤＩ、ＭＤＩなどの二量体および二量体など）お
よびポリオ−７しと芳香族ポリイソシアネートとのＮＣ
Ｏ末端ウレタンプレポリマー〔低分子ポリオールと過剰
の芳香族ポリイソシアネートの反応物たとえばトリメチ
ロールプロパン（１モ／１／）とＴＤＩ　（３モ／Ｉ／
）の反応物〕があげられる。芳香族系ポリイソシアネ−
１−のうち、好ましいものはＴＤＩおよびＭＤＩである
。また非芳香族系ポリイソシアネートたとえば脂肪族ジ
イソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
トなど）および脂環式ジイソシアネート〔水素化ＴＤＩ
　（水素化トリレンジイソシアネート〕、水素化ＭＤＩ
Ｃ７に素化４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト）。

リオールと非芳香族系ポリイソシアネートとのＮＣＯ末
端ウレタンプレポリマー（低分子ポリオールなどのポリ
オールと過剰の非芳香族系ポリイソシアネートの反応御
も使用できる。

（へ）と（１３）を反応さぜるにさいし、（Ｉ３）と（
ト）の当量比は通常０６〜１，５、好ましくは０８〜１
．２である。当量比が０６未満および１．５ヲ越えると
代と（へ）との反応により得られるポリウレタン樹脂の
分子量が低くなり分散性が低下し、また磁気記録材料の
耐スクラッチ性、耐摩耗性、耐加水分解性などが低下し
易い。

上記反応はイソシアキー１−基に対して不活性な溶媒の
存在下または不存在下に行うことができる。

この溶媒としてはエステル系溶媒（酢酸エチｌし。

酢酸ブチルなど）、エーテル系溶媒（ジオキサン。

テトラヒドロフランなど）、ケトン系溶媒（シクロヘキ
勺ノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
など）、芳香族炭化水素溶媒（トルエン、キシレンなど
）およびこれらの二種以上の混合溶媒があげられる。

反応方法としてはＱと■とを一括して反応容器に仕込み
反応させる方法、（へ）と０とを分割して多段反応をさ
せる方法およびあらかじめ混合した囚と＠を加熱された
コンティニュアスニーダ−中を通過させ反応させる方法
があげられる。

反応温度は通常４０〜１３０℃、好ましくは６０〜８０
℃である。反応においては、反応を促進させるため通常
のウレタン反応において用いられる触媒たとえば錫系触
媒（トリメチルチンラウレ−１・、トリメチルチンヒド
ロキサイド、ジメチルチンジラウレート、ジプチルチン
ジラウレート、スタナスオクトエートなど）、鉛系触媒
（レッドオレート。

レッド２−エチルヘギソエートなど）などを使用するこ
ともできる。

得られるポリウレタン樹脂０は数平均分子量が通常５０
００〜９００００．ＯＨ価は通常１５以下、　ＮＧＯ含
量は通常５％以下である。Ｃ）中のカルボキシル量は通
常的〜２０当量”″（Ｉ／１０ｔｆである。

（ホ）と（Ｂｌｌ全反応させてなるポリウレタン樹脂（
Ｑは磁気記録材料用バインダーとして用いられるが、必
要により、磁気記録材料用として通常使用されている他
の高分子材料を併用することができる。

この高分子材料としてはポリ塩化ビニル系〔塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨ，Ｈ，ＵＣ儂；エスレツ
クＣ，積水化学製など）、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール ツクＡなど）、塩化ビニル−塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリル（サラン、旭ダウ製）など〕、ポリウレタン系
〔ウレタン樹１１ｔｉ　（ニステン、グツトリッチ製な
ど）〕、ブタジェン系〔アクリロニトリル−ブタジェン
共重合体（ハイカー１４３２，日本セｉｔン製なト）、
アクリロニトリル−ブタンジエン−スチレン共重合体（
Ａ１３５）など〕、アクリル系（種々のアクリル酸エス
テル系重合体なト）、ニトロセルロース、フェノキシ樹
脂，エポキシ樹脂などがあげられる。

本発明の磁気記録材料用バインダーはこれと磁性体を含
有させることにより磁気記録材料（以下Ｏｒ０３　（三
酸化クロム）および合金系の磁性体だと工Ｉｄ　ｃｏ，
−γーＦｅ，，０３（コバルトフェライトまたハコパル
トドープγ−酸化鉄）　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ，および純鉄
Ｆｅがあげられる。本発明においてはとくに最近のより
一層微粉末化されたγーＦｅ２Ｏ３（たとえば粒子長径
約α３０μｍのもの）に対して有用である。

磁性体は磁性粉でありその形状としては粒状および針状
である。磁性体のサイズ（μｍ）の−例を示せば径が０
０２〜０．７０％たとえば長径α２〜α７，短径α０２
〜α１である。

磁性塗料にはポリウレタン樹脂を架橋させるため架橋剤
を用いることができる。この架橋剤としてはＮＧＯ含有
化合物および活性水素含有化合物があげられる。ＮＧＯ
含有化合物としてはポリイソシアネート〔変性ＭＤＩ　
（　ミ！］オネー１ーＭＥ，保土谷化学製）、ａ３’−
ジメトキシ−４．４１−ジイソシアネートなど）および
ＮＧＯ末端プレポリマー〔ポリイソシアネート（ＴＤＩ
，ＭＤＩなど）とポリオール（低分子ポリオ−７し，ホ
リエーテルポリオール，ホリエステルポリオールなど）
とのＮＣＯ末端プレポリマーたトエばデスモジュー／Ｌ
／Ｌ（バイエル製）、コロネートしく日本ポリウレタン
製）など〕があげられる。また活性水素含有化合物とし
てはポリアミン〔トリレンジアミン（ＴＩＡ　）　、　
４．４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＤＡ　）　、
　４．４’−ジアミノ−ａ３’−ジクロロジブエニルメ
タンなど）およびポリオール（低分子　ポ　リ　オール
　、　ポ　リ　ニー　テ　ルボ　リ　オーｌし　、　ポ
　リ　エステルポリオールなど）があげられる。

架橋剤の添加量はポリウレタン樹脂に対し通常０〜２５
重量％、好ましくは２〜１５重量％である。２５重量％
を越えるとフィルムの可撓性が低下し易い。

その他必要により分散剤（レシチン、アニオン。

ノニオン、カチオン界面活性剤たとえばドデシルベンゼ
ンスルホン （高級脂肪酸エステルたとえばステアリン酸ブチル）を
加えることもできる。

磁性塗料には粘度調整のため溶媒が用いられる。

この溶媒としてはポリウレタン樹脂生成反応の個所で記
載したのと同様の溶媒すなわちエステル系溶媒（酢酸エ
チル、酢酸ブチルなど）、エーテル系溶媒（ジオキサン
、テトラヒドロフランなど）ケトン系ｍｆ）Ｘ　（シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン のうち好ましいものはケトン系と芳香族炭化水素系の混
合溶媒である。

磁性塗料中のポリウレタン樹脂０の含有量は塗料の重量
に基づいて通常５重量％以上、好壕しくは１０〜４０重
量％である。０を５重量％μ上含ませることにより本発
明の目的を十分に達成することができる。

磁性塗料中の磁性体の量は通常３０〜８０重量％である
。

磁性塗料を製造する方法としてはバインダー。

溶媒および磁性体を必要により予じめプレミキサ−など
で混合したのち混合分散機（ボールミルど）で分散させ
、濾過する方法があげられる。

この磁性塗料は磁気記録媒体用支持体フィルム−に適用
され磁気記録媒体（磁気テープなど）を作成することが
できる。この支持体フィルムとしてハ，紙、セロハン、
アセテート、ポリエステル（ＰＥＴ）　、強化ポリエス
テル、ポリイミドなどのフィルムがあげられる。これら
のライｌレムのうちよく用いられるのはポリエステルフ
ィルムである。

磁性塗料を支持体ライｌレムに適用する場合、塗布厚ｉ
ｄ　ａ常数μから数十μである。適用法としてはドクタ
ーブレード法、転写印刷法（グラビア法、リバースロー
ル法など）などの塗布法があげられる。

磁性塗料を塗布されたフィルムは以後たとえば配向，乾
燥，表面加工，切断，巻取９などの工程を経て磁気記録
媒体とされる。

磁気記録媒体は支持体フィルムと磁性層（磁性体バイン
ダー）からなるものが一般的であるが、支持体フィルム
と磁性層の間に中間層（下塗層）を設けたもの、支持体
フィルムの両面に磁性層を有するもの、磁気特性の異な
る磁性層を重積したもの、磁性層の上に保護層を設けた
ものなどもある。

本発明の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料
はポリウレタン樹脂０を含有するもので材料は爾摩耗性
　　　　−゛　１　および耐スクラッチ性のすぐれた磁
気フィルムを与える。またバインダーの基材フィルムに
対する密着性も良好で、磁気塗料の安定性も良く、磁気
記録材料用バインダーおよび磁気記録材料としてすぐれ
た効果を奏する。

本発明のバインダーおよび材料はたとえばオーディオテ
ープ、ビデオテープ、コンピュータテープ、データレコ
ーダテープ、ビデオシート、磁気ディスク、磁気カード
用の磁気記録材料用バインダーおよび磁気記録材料とし
て有用である。

以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこ
れに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を
示す。なお実施例中におけるバインダー、磁性塗料およ
び磁気フィルムは特にことわらない限り下記の方法によ
った。

（１）　　バインダー 下記のような方法でポリウレタン樹脂を製造しこれをバ
インダーとした。

温度計，攪拌装置，チッソ流入管および還流′冷却器全
装備した反応容器中に、活性水素含有化合物代、ポリイ
ソシアネート０および溶剤を仕込み、濃度５０％で反応
させた。反応温度は■カＭＤＩオよびＴＤＩノ場合は６
０〜８０　’Ｃ　、　ＩＰＤＩの場合は９０〜１２０°
Ｃであった。反応時間は約１２時間であった。ただし、
実施例では溶剤を省略して各成分のモル比で示した。

従ってＯＨＶおよびＮＣ０％の値は固形分１００％換算
のものである。

（２）　　磁気記録材料（磁性塗料） γ−Ｆｅ２０３　ｆａ　性粉，　バインダー〔ポリウレ
タン樹脂０〕，併用樹脂，分散剤などの添加剤および溶
剤を用い以下の処方でまた以下に述べる手順で混合分散
させて磁性塗料０を作成した。

０プレミツクス ７−Ｆｅ２０３　　磁性粉（粒子長径０．Ｊ３０μｍ，
短径０．０４μｍ）　ｉｏｏ部レシチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン
　　　　　　　　　　　　　　　　５０部トルエン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　
２５部上記処方で混合分散をプレミキサ−（ポールミル
）を用いて１０時間行いプレミックスヲ得り。

０磁性塗料 ト記プレミックスに樹脂その他を加えて下記処方で混合
分散させ磁性層Ｆ＋を得た。

プレミックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２５２部ポリウレタン樹脂０２０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（積水化学製エスレッ
ク　Ａ）　　　　　　１５部 メチルエチルケｌ−ン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５０部トルエン ノニオン系界而面性剤（サンノプコ製テンロア０）　　
　　　１部シリコーンオイル　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０，５部混合分散はボールミル 定時間ごとに磁性塗料０）　ｆｆｉ取出して評価した。

（３）　　磁気フィルム 作成した磁性塗料を１５μのポリエステルフィルム」−
にパーコーダーを用いて固形分の塗布厚が５〜６μとな
るように塗布し、直ちにこれを６０００エルステッドの
平行磁場を通して磁場配向させた。次いで７０〜８０℃
の循風乾燥機中に約３０分放置して溶剤を除去した。こ
の状態でカレンダーにかけ、表面を平滑にした（カレン
ダー回数１〜６回）、さら（てこれを４０〜５０℃の恒
温槽内に４０時間静置して磁性層を硬化させ磁気フィル
ムＣ）を得た。

実施例１ 平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコール２
モル、１．６−ヘギサンジオー／ｌ／　３モル、ＤＭＰ
ＡＯ．６モｌレオヨヒトリメチロールプロパン１モルノ
混合物とＴＤＩ７モルを反応させてわずかに末端０）Ｉ
基とＣＯＯＨ基とを有するポリウレタン樹脂（Ｃ＋）（
ＯＨＶ７２）ヲ得た。この（Ｃユ）をバインダーとして
使用し磁性塗料（Ｄｌ）を作成した。さらにこの塗料（
Ｄｌ）をポリエステルフィルム上に塗布、乾燥、硬化し
て磁気フィルム（Ｅｌ）を得た。

実施例２ 平均分子量８５０のポリカプロラクトンポリオール　２
　モ　ル　、　　　Ｌ４−　フ゛　タ　ン　ジ　オ　ー
　ル　２　モ　ル　、トリ　　メ　チロ−フレプロパフ
０．５モルの混合物トＩＰＤＩ　ｅＬ５モルを反応させ
′Ｃ末端ＮＣＯ基を有するポリウレタンプレポリマー（
ＮＣ０％４２％）を得た。このプレポリマーにサリチル
酸１モルおよび１．６−ヘキサンジオール約１、２５　
モ）ｖｆ　ＯＨ／ＮＣＯ　＝１．１となる割合で加え、
さらに反応させてわずかに末端ＯＨ基とＣＯＯＨ基を有
するポリウレタン樹脂（Ｃ２）　（ＯＨＶａ４）を得た
。この０２をバインダーとして使用し、磁性塗料（−）
および磁気フィルム（Ｅ．）を作成した。

実施例３ 平均分子量１０００のプチレンアジペ−１−　１モル。

ネオペンチルグリコ−）Ｖ−２モルの混合物とＭＤＩ４
、凭ルとを反応させ末端ＮＣＯ基を有するウレタンプレ
ポリマー（ＮＣ０％５．１％）を得た。これにさらにリ
ジンα５モルとエチレングリコール約１モルトラＯＨ／
ＮＣＯ＝（１９　６の割合になるように加えて反応させ
、わずかに末端ＮＣＯ基とーＣＣ）ＯＨ基を有するポリ
ウレタン樹脂（Ｃ３）　（ＮＣ０％１．２％）を得た。

この（Ｃ３）をバインダーとし、磁性塗料（Ｄ３）およ
び磁気フィルム（Ｅ３）を得た。

実施例４ 平均分子量２０００のポリカプロラクトンポリオール　
１　モ　ｌし　、ネ　　オ　ペ　ン　チ　ルグ　リ　コ
　ー　ル　３　モ　ル　、トリメチロールプロパン１モ
ルのｉ合物ｋＩＰＤＩ６モルと反応させ、末端ＮＧＯ基
を有するウレタンプレポリマー（ＮＣ０％３４％）を得
た。これに４．４−ビス（ヒドロキシフエニ／ｖ）酪酸
０５モルとモノエタノールアミン約１０モルをＯＨ／Ｎ
ＣＯ　＝１．２　５となるように加え、さらに反応させ
てわずかに末端ＯＨ基とＣＯＯＨ基を有するポリウレタ
ン樹脂（Ｃ４）　（ＯＨＶ？８）　ｅ得た。

磁性塗料作成例の組成において、０として（Ｃ，）を使
用し、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の替すニニトロ
セルロース（脂化成製セルツバ）　ｆ１５部使用した以
外は磁性塗料作成例と同様にして磁性塗料（Ｄ４）１作
成し、これを用いて磁気ブイ７レム（Ｅ４）を作成した
。

比較例１ 平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコ−７し
１モル、１．４−ブタンシ，ｔ　−　）Ｖ　２モｌレオ
ヨヒトリメチロールプロパン（１４モルの混合物ｋ　Ｍ
ＤＩ＆５モルト反応させわずかに末端ＯＨ基を有するポ
リウレタン樹脂（Ｃ’１）　（ＯＨｖ６．２　）　ｅ　
得；＆。

この（Ｃ’、　）を用い、磁性塗料（Ｄ’、）および磁
気ライｌレム（Ｅ’、　）を作成した。

比較例２ ビニル共重合体に置換した磁性塗料（午）および磁ａ 気フイＩレム（些）を作成した。

ついて磁性粉末の分散状態を顕微鏡で観察した結果を以
下に示す。このとき顕微鏡の観察は倍率！（５０，０倍
でテープ表面の平滑性の度合を目視により観察して、平
滑性のよい、非常によく磁性粉の分散された５から、平
滑性の悪い磁性粉の分散の悪い１まで５段階に分けて評
価を行った。結果を表−１に示す。

表−１ さらに、実施例１〜４および比較例１〜２（てより得ら
れた磁気テープＥ１〜Ｅ４およびＥ４〜Ｅ２′の磁性塗
膜面をカレンダーにかけて表面加工したときの光沢度を
調べた。ただしこの時塗料の分散時間は２０時間とした
。光沢度の良いものほど分散性が優れていると云える。

結果を表−２に示す。測定機は日本重色工業（株）製デ
ジタル変角光沢計ＶＧ−ＩＤ型を用いた。測定角度７５
°の正反射率を標準ガラス板の反射率を１００とした場
合の各試料の反射率相対値０を表示してい乙。

表−２ 気フィルムＥ１〜４Ｅ４およびＥ４−Ｅ２’について、
塗料分散時間を４０時間、カレンダー回数を６回に固定
し、以下の試験を行った。

（１）磁性塗料の沈降係数測定 磁性塗料０２ｔをメチルエチ／レケトン／トルエンー１
／１混合溶液で希釈し、これを目盛付き試験中に移し、
タッチミキサーで１分間再分散した後静置して、磁性粉
の沈降速度を測定した。全液量の１／２まで沈降する時
間を測定し、塗料の安定性と分散性の目安とした。この
時間が短すぎても長すぎても良好な分散をしているとは
言えない。

（ｉｉ）角型比Ｂｒ／Ｂｍの測定 成田製作所製のＢ−Ｈカープトレ・−サーを使用し磁気
フィルムＥ１〜Ｅ４．Ｅ、’〜Ｅ６の配向方向の飽和磁
束密度Ｂｍと残留磁束密度Ｂｒを測定し、両者の比Ｂｒ
／Ｂｍを求めた。これが１に近いほど磁気特性の良いテ
ープと言える。

（ｉｉｉ）密着性 磁気フィルムＥ１〜Ｅ４．Ｅ１′〜Ｅ２′をセロテープ
はくりテスｌ゛を実施した。ポリエステルフィルムから
磁性層がはくりしなければ良である。

（Φ耐スクラッチ性 磁気ライｌレムＥ１〜Ｅ４．Ｅ１′〜Ｅ２′の耐スクラ
ッチテストの結果を示す。測定機は東洋精機（株）製の
鉛筆硬度試験機を用いた。測定値は各試料の磁性塗膜が
ベースフイ７レム表面からはがれる鉛筆の硬度で表示し
た。

表−３ −１５９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、当量２５０〜３０００の高分子ポリオ＝／Ｌ／（Ａ
   Ｉ）、分子中にカルボキシル基および他の活性水素含有
   基を有する当量４０〜５００の化合物（Ａ２）および当
   量３０”−’２００の低分子活性水素含有多官能化合物
   （Ａ３）からなる活性水素含有化合物（へ）とポリイソ
   シアネート０とからのポリウレタン樹脂０からなる磁気
   記録材料用のバインダー。 ２、■とＱの当量比が０．６〜１５である特許請求の範
   囲第１項記載のバインダー。 ａＯＯ数平均分子量がａｏｏｏ−ｃ＋００００である特
   許請求の範囲第１項捷たは第２項記載のバインダー。 ４、他の活性水素含有基が、ＯＨ基、ＮＩ２基。 ＮＩ（基およびＳＨ基からなる群より選ばれる基である
   特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか記載のバイン
   ダー。 ５、（Ａ２）がオキシ酸、アミノ酸およびメルカプト酸
   からなる群より選ばれる化合物である特許請求の範囲第
   １項〜第４項のいずれか記載のバインダー〇 ａ　（Ａ２）が代中に０．１〜４０当量％存在する特許
   請求の範囲第１項〜第５項のいずれか記載のバインダ０ ７０中の力／レボキシル基含有量が旧〜２０当量１０Ｆ
   ｕである特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか記載
   のバインダー。 ＆当量２５０〜３０００ノ高分子ポリオ−／ｌ／（Ａ、
   ）、分子中にカルボキシル基を有する化合物（Ａ２）お
   よび当量３０〜２００の活性水素含有多官能化合物（Ａ
   ３）からなる活性水素含有化合物Ｑとポリイソシアネー
   ト■とからのポリウレタン樹脂０からなる磁気記録材゛
   料用のバインダーと粒径α０２〜０，７０のサイズ（μ
   ｍ）を有する磁性粉とを含有させてなる磁気記録材料。 ９粒径が長径０２０〜０７０、短径００２〜０１のサイ
   ズ（μｍ）である特許請求の範囲第８項記載の材料。