JPS58159442A - アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアクリル酸又はメタクリル酸と低級脂肪族アル
コールを強酸性陽イオン交換樹脂を触媒として、アクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステルケ連続的に製造
する方法に関するものである。

更に詳しくは一本発明は、アクリル酸またはメタクリル
酸と低級脂肪族アルコールを強酸性イオン交換目脂を触
媒として反応させ−アクリル酸エステル丑たはメタクリ
ル酸エステルを製造−１−るＫあたり、ニスデル什反応
器は第１反応器と第２反応器からなり、第１反応器では
新規なアクリル酸丑たはメタクリル酸及びアルコールな
モル比を実質的に１で反応させ、得らｈた第１反応器反
応生成物を直接回収精製系に送り、第１反応器での未反
応アクリル酸寸たはメタクリル酸量及びアルコール量以
上の量の酸及びアルコールを回収精製系〜第２反応器間
で循環し。

第１反応器および第２反応器とも反応温度６０〜ｌｌ０
Ｃ，滞溜時間０３〜３時間で反応させることにより第１
反応器へ供給したアクリル酸丑たはメタクリル酸及びア
ルコールを実質的に１００％反応させることを特徴とす
るアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造
方法に関するものである。

本発明でいう回収精製系とは、アクリル酸又はメタクリ
ル酸回収工程、低級脂肪族アルコール回収工程−抽出工
程、脱水工程等の反応生成物分離精製工程を言う。

又一本発明において、アクリル酸又はメタクリル酸及び
アルコールのモル比が実質的に１であるということは、
アクリル酸又はメタクリル酸に対しアルコールを等モル
使用する場合の他−副反応や蒸溜ロス等で失なわれるア
ルコール又は酸（アクリル酸又はメタクリル酸）を補充
する為にアルコール又は酸をわずかに過剰（例えば１０
％以下の過剰（什）用いる場合も意味する。

エステル化反応を実施するにあたり強酸性陽イオン交換
樹脂を触媒とする方法は格式流通反応に適し、連続操作
が容易であり反応液に触媒の酸の混入がなく一後の精製
工程が有利に実施出来るため好寸しい方法である。一方
、エステル化反応は可逆反応であり、充分に反応を進行
させるためには生成した水又はエステルを反応系から除
去するか、４たは原料である酸又はアルコールのどちら
が一方を大過剰に使用しなければワンパスの反応では充
分な反応率を上げることは出来ない。

従って、反応生成物を反応系から除去することが困難な
格式流通反応に於て工業的に実施するための改良が種々
提案されている。即ち１反応液から未反応アクリル酸又
はメタクリル酸を最初の反応器ヘリサイクルするが又は
第２反応器でさらに反応を進行させる方法（特公昭４８
−１３６９−公開公報５４−１０６４１２、公開公報５
５−６２０４７）−硫酸など通常の酸触媒と併用する方
法（特公昭４９−３８２５４１、反応系を気液混和とし
て、生成した水及びエステルを気化せしめて平衡を移動
し１反応を進行させる方法（公開公報５５−１２２７４
０）などがある。しかるに、エステル化反応を工業的に
有利に実施するためには原料のアクリル酸又はメタクリ
ル酸のエステルへの高い転化率、アルコールの使用量の
低減及び回収、再使用が容易なこと、溶剤など他の薬剤
を使用しないこと、工程が単純で操作が容易なこと、な
どが挙げられるが前述の特許に記載された方法には一長
一短がある。

本発明者らは、これらのことを考慮し一鋭意検討した結
果、エステル化反応系と回収精製系とを機能的に組み合
わせることによりアクリル酸又はメタクリル酸のエステ
ルへの高い転化率。

アルコールの使用量の低減及び回収再使用の容易さ１反
応関連物質以外の成分を使用しない等ノ％徴を有する。

有利にアクリル酸エステル又５− はメタクリル酸エステルを製造する方法を発明した。以
下にこれを詳細に説明する。なお便宜上、以下の説明は
アクリル酸エステルについて行うが、メタクリル酸エス
テルについテモ全く同様である。なお−　メタクリル酸
についてｕｆｆ施例においてこれを具体的に説明した。

本発明によればエステル化反応器は第１反応器、第２反
応器よりなる。エステル化反応器は管式で内部に固体酸
触媒として強酸性イオン交換樹脂を充填しである。反応
は高められた温度で行う。寸ず第１反応器へは新規アク
リル酸及びアルコールを実質的にモル比１で供給する。

反応転化率はエステルの種類によって異なるが通常６０
〜９０％である。反応物は後述の第２反応器の反応物と
合し、回収精製系で処理される。回収精製系で各成分に
分離されて、回収されたアクリル酸及びアルコールは第
２反応器に循環し反応物は一ヒ述の如く第１反応器の反
応液と合し回収精製系で処理される。

つ寸り本発明の骨子を要約すると次のように　６− なる。

（１１第１反応器へ供給されるアクリル酸とアルコール
のモル比が実質的に１である。

（２）第１反応器と第２反応器の反応物を合し、回収精
製系で処理する。

（３）回収された未反応アクリル酸とアルコール及び必
然的に随伴してくるエステル及び水は第２反応器へ供給
する。

さらに詳しく説明すると第１反応器ではアクリル酸とア
ルコールのモル比が実質的に１に固定されているので反
応転化率は平衡転化率の範囲内で自由に設定することが
出来るが、経済性及びイオン交換樹脂の劣化を考慮して
６０〜９０％に設定するのが好寸しい。第２反応器では
アルコールの量及び回収アクリル酸とアルコール及びア
クリル酸を回収する際に必然的に随伴してくるエステル
及び水の４成分の割合によって平衡転化率が定寸ろ。逆
に第２反応器での転化率を定めると必要なアルコール量
が定する。ここに本発明の狙いがあるのである。即ち、
第１反応器へ供給されるアクリル酸及び等モルのアルコ
ールを実質的に１００％反応させてエステル及び水を生
成させろためには第１反応器での未反応分のアクリル酸
及びアルコールを第２反応器でエステルと水に転住させ
る必要がある。

しかるに第２反応器での転住率は１　（ｌ　０％には出
来ないので運転初期に於ては循環アクリル酸及びアルコ
ールの蓄積が起こるが定常状態では一定となる。具体的
に説１明する。

第１反応器での転住率’ｒ＜７０％、第２反応器での転
化率奏で５０％（循環アクリル酸基準）と設定し、第１
反応器へ供給″ツーるアクリル酸（及びアルコール）を
１モルとすれば未反応アクリル酸（及びアルコール）は
０３モルトナル。

０３モルの未反応アクリル酸（及びアルコール）は第２
反応器で完全に反応するためには循環（蓄ｍ　）アクリ
ル酸（及びアルコール）の量ヲＸモルとすれば次式が成
り立つ。

０．３　＝ＸＸＯ８５・°・Ｘ−０６ つ壕り第１反応器へ供給するアクリル酸（及びアルコー
ル）１モルに対し０６モルのアクリル酸（及びアルコー
ル）が定常状態では第２反応器〜回収精製系を循環する
ことになる。ここで第２反応器での転化率の５０％を達
成するためのアルコールの量は１回収精製系から必然的
に随伴してくるエステル及び水があるために第１反応器
へ供給するアクリル酸に対して等モルのアルコールだけ
では不足であるので過剰に使用する必要がある。この過
剰のアルコールハ運転初期に加えるだけで定常状態に於
ては第２反応器〜回収精製系を循環することになる。但
しエーテルなどの副反応や蒸溜ロスなどでアルコールが
失われる場合は随時追加される。過剰に添加されるアル
コールの量は回収精製系から随伴してくるエステル及び
水の量を液々平衡、蒸溜条件などから求めトライアンド
エラ一方式で求めろことが出来る。

以上一本発明の詳細な説明したが本発明の有利な点を列
挙すれば次のようになる。

（１）第１反応器に供給されるアクリル酸及びア　９− ルコールｒよ最終的には実質的Ｋ１００％反応するので
第１反応器へ供給される原料は常に新規なものを使用す
ることが出来るので安定して操業出来るのである。

（２）本発明では一第２反応器へ循環するアクリル酸及
びアルコールはエステル及び水を成る程度随伴してもよ
い。反応生成物であるエステル及び水の存在は平衡反応
に於て不利であるので、各反応液組成物の間で共沸を形
成するエステル化製造プロセスに於ては各成分の分離は
非常に困難であり重要な問題となっている。

（３）　　アルコールの使用量が少ない。

前述のように第２反応器での転化率は自由に設定出来る
が転化率をあ寸り」−げるのはアルコールの使用量が多
くなる。逆に、転化率をあ丑り下げるのはアクリル酸の
循環量が多くなり不適当である。適当な転化率を選ぶこ
とによりアルコールの使用ｔＬ極めて少なく出来ること
がわかった。アルコールの使用量１０− が少ないことは後の精製工程に多大の利益をもたらすこ
とは明らかである。

本発明を実施するためにあたってエステル化の触媒の強
酸性イオン交換樹脂はポリスチレン系スルボン酸型カチ
オン交換樹脂等が使用出来ろ。例えばアンバーライト（
ローム・アンド・ハース社製）、ダウエックス（ダウケ
ミカル社製）、ダイヤイオン（三菱化成工業株式会社製
）などである。

エステル化反応の反応温度はイオン交換樹脂の安定性や
モノマーの重合及び副生成物の生成を少なくする点から
は低温が好ましいが反応速度の点からは余り低くするこ
とは好丑しくないので通常６０〜１１０Ｃであり特に７
０〜１００Ｃが好寸しい結果を与える。

反応圧力は通常は使用反応温度で反応系を液状に保つに
充分な圧力で行われるがエステルの種類により常圧又は
減圧下で反応系を気液混相としても樹脂の劣イヒな来た
さない場合があり。

この場合反応転化率を大巾に向上させることが出来るの
で好寸しい場合がある。

エステル（Ｌ反応は重合禁１１−剤の存在下で行われろ
。重合禁１に剤としてはフェノチアジン、・・イトロキ
ノ乙ハイドロキノンモノメチルエーテルなどが使用され
、ろ。その使用情゛は通常、アクリル酸に対して０．０
０１〜１重量％である。

反応時間は第１反応器−第２反応器とも０，３〜３時間
であり好寸しくけ０５〜２時間である。

各反応器の反応転住率は自由に設定出来るが好丑しくは
第１反応器では６０〜９０％、第２反応器では４０〜７
０％（循環アクリル酸基準）に設定される。各反応器は
生産量？一定にするために滞溜時間を一定にするが、反
応温度を調節することにより容易に設定され、た転化率
を達成することが出来る。

第１反応器及び第２反応器の反応物は合してアクリル酸
回収蒸溜塔で処理して未反応アクリル酸を回収する。こ
の場合、蒸溜塔の操作を適切に行うことにより未反応ア
クリル酸の殆ど全量と少量の水からなる缶出液を塔底よ
り収得し塔頂からは殆どアクリル酸を含寸ないエステル
−アルコール及び水よりｔ、【ろ混合液を溜出させるこ
とが出来る。ここで塔底に残す水の量は操作圧に於て液
温な７５〜１１０Ｃにせしめる量とするのが好寸しい。

塔底より収得したアクリル酸は第２反応器に循環再使用
するが−この一部を真空蒸発器例えばフィルムエバポレ
ーターで処理して副生成物及び重合物を系外に除去する
。

塔頂より溜出したエステル、アルコール及び水の混合液
を抽出装置で水洗し−３成分液々平衡に相当するエステ
ルを含有するアルコール水溶液としてアルコール分を分
離する。

このアルコール水溶液はアルコール回収塔で蒸溜し、塔
頂より若干のエステル化反応するアルコールを回収しこ
れを第２反応器に循環再使用する。塔底より得られる水
は、エステル化反応で生成する量に相当する量は廃水と
して系外に除去し一残量の水は上記の抽出装置での水洗
用水として循環再使用する。

アルコールを分離したエステル液は溶解変相１３− 当量の水を含み一常法により脱水塔で脱水した後−精製
塔で蒸溜して製品エステルを収得する。

不発明で使用する低級脂肪族アルコールとしテハ、メタ
ノール、エタノール等が挙げられる。

この発明方法の一実施態様を第１図によって説明する。

流路１よりアクリル酸とアルコールの混合物を第１反応
器Ｔｈ−１に送太しエステル化反応を行い一反応物ケ流
路２より流出させる。

この反応物は第２反応器Ｒ，−２より流路４ケ経て流出
した反応物と合し流路５を通ってアクリル酸回収塔Ｔ−
１に導入されろ。Ｔ〜１では精溜により未反応アクリル
酸のはＶ全量を少量の水と共に塔底より流路７火通じて
流出させる。

このうち大部分は流路８を通じて第２反応器Ｒ。

−２に循環され、１部は副生成物及びポリマー分除去の
ため流路９を通じて真空蒸発器Ｖ−１で処理してアクリ
ル酸及び水を蒸発させ流路１０より第２反応器に循環さ
せろ。副生成物及びポリマーは流路１１より排出し焼却
処理する。

ゴー１の塔頂からは殆どアクリル酸ケ含寸ない１４− エステル、アルコール及び水の混合液が部用するのでこ
れを流路６を通じて水洗塔Ｔ−２塔底に供給する。Ｔ−
２塔頂からは流路１６を通じて水洗用水を供給する。Ｔ
−２内でエステル液と水が向流接触才ろことによりエス
テル液中のアルコールは水中に移行しアルコール水溶液
としてＴ　−２塔底より流路１３を経て流出しアルコー
ル回収蒸溜塔１’　−３に導入され鞘部により濃縮され
たアルコールはＴ−３塔頂より流路１４を経て部用し、
前述の流路８及び１０より来る回収アクリル酸と合し流
路３より第１反応器ｆＬ−２に導入されエステル化反応
を行う。

１’　−３の塔底からは流路１５を経て缶出物としてア
ルコールをほとんど含有しない水が得られ。

このうちエステル化反応で生成する水に相当する計は流
路１７を経て廃水として系外に排出し。

残りは流路１６を経て前述の如＜　Ｔ　−２塔頂へ水洗
用水として供給する。

Ｔ−２の塔頂からは溶解変分の水を含んだエステルが得
られ流路１２を通じて脱水蒸溜塔Ｔ−４に供給する。

Ｔ−４塔「１からはエステルと水の共沸混合液が部用し
こ力、はデカンテーション−分液’ｃ　ｈいニスデル相
は塔頂に還流する。水相はその複重廃棄しても」：＜、
又、有用成分を回収する為に１゛−２に循環′１−ろこ
とも出来ろ。Ｔ　−４塔底から脱水されたエステルが得
られ−Ｃ′ｈｉ’ｌ：　Ｒ路１８？通じて精製蒸留塔ｌ
ｌｌ−５に供給さ！＋−る。

Ｔ　−５で鞘部し塔頂から流路１９を通じて製品エステ
ル液中得し塔底から流路２０％−通じて缶出液を得ろ。

これは真空蒸発器Ｖ−２によりエステルを蒸発回収し２
流路２１より１”　−４原刺供給ラインに循環し１重合
物ケ主とした高沸魚介は流路２２より排出し焼却処理す
る。

以下実施例によりこの発明方法を更に詳細に説明するが
この発明は以下の実施例のみに限定きれるものではない
。

実施例１゜ ジャケットを有し、ポ１］スチレン系スルボン酸型カチ
オン交換樹脂６０を充填した第１反応器に。

毎時アクリル酸３ｋｇ、エチルアルコール１．９２　ｋ
ｇよりなる反応原液にアクリル酸に対して０．０１重量
％に相当するハイドロキノンを存在させて供給１〜だ。

ジャケット内には温水を通じ反応器内の温度ケ９０ｒＪ
：に維持した。この第１反応器内で、供給原液中のアク
リル酸の６５％がアクリル酸エチルに転化した。第１反
応器から流出する反応液は後述の第２反応器から流出す
る反応液と共にアクリル酸回収蒸留塔に供給する。

アクリル酸回収蒸留塔は２０段からなる多孔板塔で、こ
の中央に第１反応器及び第２反応器からの反応液を毎時
９．５２ｋｇ供給する。この塔は塔頂圧力２００　ｍｍ
Ｔ−１ｇ還流比０５で操作される。塔底からは２％の水
及び高沸点物を含むアクリル酸を毎時２．９０ｋｇ抜出
し、このうち１０％に相当する量は真空蒸発器で高沸点
物な除去し残りの９０％と共に第２反応器に循環し反応
させる。蒸溜塔の塔頂からの晶出液は毎時６．６２ｋｇ
であってその組成はエステル６６％−アルコール２０％
−水１３％その他１％であってアクリル酸はトレーステ
アっ１７− た。この晶出液は水洗塔底に供給する。水洗塔は３０段
の多孔板式抽出楢であって、前記晶出液はこの塔内で塔
１０から供給されろ水洗用水と向流接触してエチルアル
コールを分離する。この晶出液と水洗用水の使用割合は
１：１である。

水洗塔底からは毎時９．１５Ａｇの速度でエチルアルコ
ール水溶液が得らね、ろ。この中には１３％のエステル
が含丑れろ。このエチルアルコール水溶液は３０段の多
孔板式アルコール回収蒸溜塔で還流比３で操作し、塔頂
かもニスデル、アルコール、及び若干の水からなる混合
物を毎時１．７２　ｋｇで部用させ−これを前述の回収
アクリル酸と合１〜．第２反応器へ供給し反応させろ。

第２反応器は第１反応器と同様の形式のものを使用しイ
オン交換樹脂５１を充填し１反応器度９０？Ｔで操作す
る。第２反応器では供給アクリル酸の６０％がアクリル
酸エチルに転化した。

アルコール回収塔底からは毎時７．４３に９の速度で殆
ど有機物を含１ない水を抜出１〜　この中毎時ｏ７ｏｔ
ｃｔｔｉｗ系外に廃水として除去し、残りは水洗１８− 塔洗浄用水として水洗塔頂に供給する。

水洗塔頂からは溶解度分の水を含有するエステルが毎時
４．２２　ｋＬｊ流出し、これは後述の回収エステルと
共に脱水蒸溜塔で処理する。

脱水蒸溜塔は３０段の多孔板式蒸溜塔で原料中の水はエ
ステルとの共沸混合物として塔頂から溜出し、これはデ
カンテーション分液して、エステル相は塔頂に還流し、
水相は廃水として系外に除去する。脱水蒸溜塔底からは
殆ど水分を含１ないエステルを毎時４．３６　ｋｇ抜出
し、これを精製蒸溜塔に供給する。

精製蒸溜塔は２０段の多孔板式蒸溜塔で還流比０２で操
作される。塔頂からは製品規格を満足するアクリル酸エ
チルを毎時４．０７　ｋｇ溜部用せる。

塔底からは重合物を含むエステルを得るのでこれからは
真空蒸発によりエステル分を回収し１缶残分は焼却処理
する。回収したエステル分は脱水蒸溜塔に供給される。

実施例２ 実施例１と同様の方法及び装置を使用してアクリル酸メ
チルを製ｊ侍する。

イオン交換樹脂４５βを充填した第１反応器に毎時アク
リル酸３．６０ｋｇ−メチルアルコール１．６０ｋｇを
供給し、反応温度８０ｃでエステル化反応を行い、アク
リル酸の６９％がアクリル酸メチルに転化し、この反応
液は第２反応器の反応液と共にアクリル酸回収蒸溜塔に
供給する。この塔は塔頂圧力２５０　ｍｍ１１ｇ、還流
比０．５で操作される。

塔底からは３％の水及び高沸点物ケ含むアクリル酸を毎
時＜、４９ｉｃｇ抜出し、このうち１０％に相当する量
は真空蒸発器で高沸点物を除去し、残りの９０％と共眞
第２反応器に供給する。堵：　ｒｒ＋がらの留出液は毎
時６．２２　ｋｇで、その組成はエステル７４％、アル
コール１１％及び水１５％であって。

アクリル酸はトレースであった。この留出液は有機相５
．４９に９Ｃｍ時）−水４ｆｌＯ，７３に９　（４ｙＱ
）カらなり、その中有様相を水洗塔底に供給し塔頂より
供給され、ろ水洗用水と向流接触してメチルアルコール
を分離する。この留出液と水洗用水の使用割合は３：１
である。

水洗塔底からは毎時２．９−２　ｋｇの速度でメチルア
ルコール水溶液が得られろ。この中には８，５％のエス
テルが含寸れる。このアルコール水溶液と前記アクリル
酸回収塔部出液水相な合し、アルコール回収蒸溜塔に供
給する。この塔は還流比２で塔頂からはメチルアルコー
ルとエステルの混合液トして毎時１．０５　ｋｇ溜部用
、これを前述の回収アクリル酸と合し、第２反応器へ供
給し反応させる。

第２反応器は第１反応器と同様の形式のものを使用し、
イオン交換樹脂５石を充填し１反応器度８０ｔＺ’で操
作する。第２反応器では供給アクリル酸の５０％がアク
リル酸メチルに転化した。アルコール回収蒸溜塔底から
は殆ど有機物を含有しない水を毎時２．６１７Ｃｇ抜出
し−この中毎時０．８８　ｋ、ｇを系外に廃水として除
去し、残りは水洗塔洗浄用水として水洗塔頂に供給する
。

水洗塔頂からは溶解度分の水を含有するエステルが毎時
４．．４０ｋｇ流出し、これは後述の回収エステルと共
に脱水蒸溜塔で処理する。

脱水蒸溜塔頂からは水はエステルとの共沸混合２１− 液として溜出し、とｆ′Ｌはデカンテーション分液して
エステル相は塔頂（Ｃ還流し、水相は水洗塔洗浄用水と
して水洗塔頂に供給する。

脱水蒸溜塔底からは殆ど水分を含なないエステルが毎時
４．６７／ｃｇ得られ、これを精製蒸溜塔に供給する。

精製塔頂から毎時４．２０　ｋｇで製品規格を満足する
アクリル酸メチルを溜出させろ。塔底からは重合物を含
むエステルを得るので真空蒸発によりエステル分ケ回収
し、回収したエステル分は脱水蒸溜塔に供給される。

実施例３ 実施例１と同様の方法及び装置を使用してメタクリル酸
メチルを製造する。

イオン交換樹脂７．０１を充填した第１反応器に毎時メ
タクリル酸４４７に９−メチルアルコール１、６６　ｋ
４１を供給し一反応温度８０Ｃでエステル化反応を行い
、メタクリル酸の６０％がメタクリル酸メチルに転化し
、この反応液は第２反応器反応生成液と共にメタクリル
酸回収蒸溜塔に供給する。

メタクリル酸回収蒸溜塔は塔頂圧２００　ｍｍＩｒｇ還
２２− 流化０．５で操作し、塔底からは２係の水分を含有する
メタクリル酸を毎時３．１２　ｋｇ抜出し、この中１０
％は真空蒸発器により高沸点物を除去し、残りの９０係
と共に第２反応器に供給する。

塔頂かもの晶出液は毎時７．４６１ｃ９であってその組
成はエステル７２％−アルコール１５％及び水１３％で
あリーメタクリル酸はトレースであった。

この晶出液は有機相６．３３に９Ｃ毎時）、水相１、、
］３１（ｇ（毎時）からなり−これを２相に分離し有機
相は水洗塔内で塔頂より供給される水洗用水と向流接触
１〜でメチルアルコールを分離する。

この晶出液と水洗用水の使用割合は１：０．３である。

水洗塔底からは毎時３．　ＯＯｋｇの速度でメチルアル
コール水溶液が得られる。この中には３４％のエステル
が含寸れろ。このアルコール水溶液と前記アクリル酸回
収蒸溜塔溜出液水相を合し、アルコール回収塔に供給す
る。この塔は還流比２で操作され、塔頂からはメチルア
ルコールとエステルの混合液として毎時１．３６　ｋｆ
ｌ溜出部用−これを前述の回収メタクリル酸と合し、第
２反応器へ供給し反応させろ。第２反応器はイオン交換
樹脂５沼を充填し反応温度９０ｉＣで操作する。第２反
応器では供給メタクリル酸の６０％がメタクリル酸メチ
ルに転作した。

アルコール回収蒸溜塔底からは殆ど有機物を含有しない
水を毎時２．７７　ｋ、ｇ抜出し、この中位時０、８７
１ｃｇを系外に廃水として除去し、残りは水洗塔洗浄用
水として水洗塔頂に供給する。

水洗塔頂から溶解度分の水を含有するエステルが毎時５
．２３　ｋｇ流出し、これを脱水蒸溜塔で処理する。

以下実施例１と同様に処理して製品規格を満足するメタ
クリル酸メチルケ毎時５．０７　ｋｇ収得した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施態様の一例を示したフローシート
である。 Ｒ−，１・・・・・・・・・・・・・・・・・・・第１
反応器Ｒ１−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　第２反応器１”　−１・・・・・・・・・・・・・
・・・・・酸回収塔Ｔ−２・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・水洗塔Ｔ−３・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・アルコール回収塔Ｔ−４・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・脱水塔Ｔ−５・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・精製塔特許出
願人　日本化薬株式会社 ２５−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　アクリル酸またはメタクリル酸と低級脂ｉｖｊ族
   アルコールケ強酸性イオン交換樹脂を触媒として反応さ
   せ、アクリル酸エステル寸たはメタクリル酸エステルを
   製造するにあたり一エステル化反応器は第１反応器と第
   ２反応器からなり、第１反応器では新規なアクリル酸ま
   たはメタクリル酸及びアルコールなモル比を実質的に１
   で反応させ、得られた第１反応器反応生成物ケ直接回収
   精製系に送り、第１反応器での未反応アクリル酸寸たは
   メタクリル酸量及びアルコール喰以−Ｆの量の酸及びア
   ルコールケ回収精製系〜第２反応器間で循環し、第１反
   応器および第２反応器とも反応温度６０〜１１０Ｃ１滞
   溜時間０３〜３時間で反応させろことにより第１反応器
   へ供給したアクリル酸４たはメタクリル酸及びアルコー
   ルケ実質的（ｌこ１００％反応さぜろことを特徴とする
   アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造方
   法。