JPS58153530A - Composition and method of treating current lips of oil - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、油の潮目（・ｉ（ａｌｉｃｋ）を処理し、分
散させるための表面活性組成物ｔｌｉｌｌ示するもので
るる。本発明に、また、油の潮目を処置する・ための方
法にも関する。・ 事故、沖合穿孔操作、および／またはパラスト水の故山
もしくは石油タンカーからの漏れによって一因となる油
（原油または原油の＠５））Ｋよる海水の汚染は、連続
的に拡がろうとする油の連続膜即ち潮目の生成をひき起
す、広々とし良海では、この油の膜は、これが海洋の生
命を支えるのに不可欠な、大気から海水の中への空気お
よび光の移送に対する障害となるので、望ましくない、
Ｓ岸の水の中では、油の膜は、甲殻類の養殖場および障
岸に害を与える。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a surface active composition for treating and dispersing oil licks. Contamination of seawater by oil (crude oil or crude oil@5)) contributed by accidents, offshore drilling operations, and/or leakage of pallast water from wrecks or oil tankers. This causes the formation of a continuous film of oil, or tides, that tends to spread continuously. is undesirable because it creates an obstruction to the air and light transport of
In S shore waters, oil slicks harm crustacean farms and barrier banks.

そのような汚染問題ｔ＠珊する一つの方法は、表面活性
化合−會含有する油分散組成物を使用することである。One way to address such contamination problems is to use oil dispersion compositions containing surface-active compounds.

これらの組成物は、一般に噴一手段によって、油の潮目
の上へ施用される。これらのものは、凝集性の油膜を小
さな小ｌｉＫ分解させ、小ａｔ％海面下数鴫の深さまで
、水柱の中へ分散させる。ａｒｊこうして破壊され、再
び、大気からの空気および光の移送が行なわれる。Ｉ！
に、海岸＃沿いの固形構造物および海岸を汚すのが回避
される。These compositions are generally applied by squirt means onto the oil streaks. These cause the cohesive oil slicks to break up into small liKs and disperse into the water column to a depth of a few drops below the surface. arj is thus destroyed and the transport of air and light from the atmosphere takes place again. I!
Additionally, fouling of solid structures along the shoreline and the shoreline is avoided.

ｆＩｓ面下に分散された油の小滴は、次に、海水中に生
存し、油の代謝に活性な微生物によって、生物学的に分
解され消費される。この生物学的分解は、しかしながら
、ゆつ〈°りした７”ｏセスであり、そＯ結果、未分解
油滴の沈殿および、海の底、更に＠定的には水が浅い所
での、油の沈積物の生成管避けることはできない。The oil droplets dispersed below the fIs surface are then biologically degraded and consumed by microorganisms that live in the seawater and are active in oil metabolism. This biological decomposition, however, is slow and slow, resulting in the precipitation of undecomposed oil droplets and their propagation to the ocean floor and, more specifically, where the water is shallow. , the production of oil deposits in the pipe cannot be avoided.

油の小滴の活性生物分解は、油−水界面に、多くの量の
微生物の存在を必要とする。しかし、これらの生物は、
海水中に限られた量しか存在しない、生物分解【活発化
させるためＫ１−１、従って、微生物の増殖を加速させ
ることが必要である。この目的のためには、仁れらのも
のは、それぞれ水中および汚染油中Ｋｉ在する酸素およ
び炭素ばかりではなく、電素およびリンも必要とする。Active biodegradation of oil droplets requires the presence of large amounts of microorganisms at the oil-water interface. However, these creatures
In order to activate K1-1, which exists in limited amounts in seawater, it is necessary to accelerate the growth of microorganisms. For this purpose, they require not only oxygen and carbon, but also electrons and phosphorus, which are present in water and contaminated oil, respectively.

一般に、これらの後の２つの元素の濃１ｊｔｉ海水中で
は非常に低く、その結果、油の天然の生物分解は非常に
＠Ｖ％ｆロセスとなる。Generally, the concentrations of these latter two elements are very low in seawater, so that the natural biodegradation of the oil is a very slow process.

生物分解速度を上げるために、海水に微生物の栄養分を
加えることが提案された。アンモニウム塩、＃１ｅＩＩ
塩おＬびリン酸塩の如き鉱塩が使用されてきた。しかし
、これらの鉱塩は、水溶性でめりすぎて、実際上、汚染
油Ｋｒｉ全く親和性を有さない、これらのものは、溶解
して海水の中へ分散されるのが速すぎて、これらのもの
の存在が必要とされる油−水界ｇｌｆＫ繍持されない。It has been proposed to add microbial nutrients to seawater to increase the rate of biodegradation. Ammonium salt, #1eII
Mineral salts such as salts and phosphates have been used. However, these mineral salts are so water soluble that they practically have no affinity for contaminated oil, and they dissolve and disperse into seawater too quickly. , the presence of these is not supported in the oil-water world glfK.

尿素またはメラミンとアルデヒドとの縮合生成物の知合
、油溶性である含窒素有機栄養分を使用すること４また
提案されてき皮。しかし、これらの有機化合−−筐九水
に可溶である。これらのものは油から解−して、水相へ
分散される。この欠点【克服するために、これらのもの
の水中でＣｔ＠解［會修飾することが提案された。９％
えば、−尿素お工び４炭嵩原子より少な一アルデヒドの
縮合生成１１１１１Ｐｔ−最４１ＪＫ不活性担体の上へ
吸収させ１次に／＃すると六によって親油性とする。こ
れらの処ＪＩＦｉ特別な装置を必要とし、これは栄養分
のコストを上昇させる。更に、仁れら後者の４のは、油
の潮目の処１１に使用される表面活性組成物中Ｋｌｉ濁
させることができない、！りの分離した応用、１つは表
面活性組成物用、および１”：）ｒｉ栄養分用が。It has also been proposed to use nitrogen-containing organic nutrients that are oil-soluble, such as the combination of urea or the condensation products of melamine and aldehydes. However, these organic compounds are soluble in Kikyusui. These are released from the oil and dispersed into the aqueous phase. To overcome this drawback, it has been proposed to modify these Ct@ solutions in water. 9%
For example, 11111Pt is a condensation product of an aldehyde with less than 4 carbon bulk atoms made using urea and adsorbed onto an inert support to make it lipophilic. These treatments require special equipment, which increases the cost of nutrients. Furthermore, the latter four are unable to cause Kli to become cloudy in the surface-active compositions used in the oil phase. There are two separate applications, one for the surface-active composition and one for the ri nutrients.

従って、要求される。　ｉ！に、もし新しい原油の如き
汚染油が芳香族炭化水素を含有すれば、コーティングは
急速ＫｆＩ！！解されかねない。Therefore, it is required. i! Also, if the contaminated oil, such as fresh crude oil, contains aromatic hydrocarbons, the coating will rapidly KfI! ! It could be understood.

水中における栄養分の溶解＆を下けるために他の技術も
提案されたが、その結果は、水の表ｉｔ浮遊するだけの
組成物である。これらの栄養分は。Other techniques have also been proposed to reduce the solubility of nutrients in water, but the result is compositions that simply float on the surface of the water. These nutrients.

その時、油の小滴が分散さ、、、、１れている海面の下
の水柱の中の微生物の繁殖を促進しはしないだろう。At that time, the oil droplets are dispersed and will not promote the growth of microorganisms in the water column below the surface of the ocean.

先行技術の分散剤に遭遇し良困難が、海水中りζ存在し
油の分解に活性な微生物の新規なＩＩ油性栄養分を開発
することによって克服された。これらの新規な栄養分は
、低コストで、油の急速且つ更に完全な生物分解を達成
する。Difficulties encountered with prior art dispersants have been overcome by the development of a novel II oily nutrient of microorganisms present in seawater and active in the degradation of oil. These new nutrients achieve rapid and more complete biodegradation of oil at low cost.

水に僅かしか溶解せず、水中で加水分解を受けない、含
電素化合物から成る、微生物用の栄養分を含有する、液
体油分散組成物１ｉ−提供するのが本発明の目的でめる
。It is an object of the present invention to provide a liquid oil dispersion composition 1i containing nutrients for microorganisms consisting of electrocontaining compounds that are only slightly soluble in water and do not undergo hydrolysis in water.

本発明の更に今一つの目的は、窒素の親油性源を含有す
る油分散組成物ｔｍ供することでゎる。Yet another object of the present invention is to provide an oil dispersion composition containing a lipophilic source of nitrogen.

栄養分管含有し、水性植物相Ｓ？よび１ｌＩｂ書相に対
して低％／−ｈＩｌＩ性しか示さない、油分散組成物Ｙ
ｒ提供するの４筐た本発明の目的でるる。Contains nutrient tubes and aqueous flora S? Oil dispersion composition Y exhibiting only a low %/-hIlI property with respect to the
It is an object of the present invention to provide four cases.

本発明の箇た別の目的は、含窒素栄養分が容易に分散さ
れる仁とから成る、液体油分散組成物を提供することで
ある。Another object of the present invention is to provide a liquid oil dispersion composition comprising kernels in which nitrogenous nutrients are easily dispersed.

本発明において、下記の一般式 式中、Ｒは約８個乃至＃２０個の炭素原子を含有する、
飽和か否か會問わず、脂肪族炭化水素基であり、Ｘはハ
ロｒ７またＦｉａ’ｙ　＝オンである、 を有するモノアル中ルｒアエＶニウム塩を、少なくとも
１種の表面活性剤および少なくと４１種の溶媒を含有す
る分散混合物に加えると、油の潮目を処理する丸めの組
成物が、油分散効率および微生物による生物分解の点で
、予期し得ない有利な特質會示すということが見出され
た。In the present invention, in the following general formula, R contains about 8 to #20 carbon atoms,
is an aliphatic hydrocarbon group, whether saturated or unsaturated, and X is halo or Fia'y = on, in a monoalcohol containing at least one surfactant and at least one When added to a dispersion mixture containing 41 solvents, the oil grain treating composition exhibits unexpected advantageous properties in terms of oil dispersion efficiency and microbial biodegradation. discovered.

油の潮目を油の小−に分散させ、そしてその微生物によ
る生物分解を促進する丸めの、本発明に従う組成物は、
油の潮目を油の小滴へ分解□させる少なくとも１種の表
面活性剤、少なくとも１種の溶媒、および、親油性含窒
素栄養分の源としそ、上記の定義の如き七ノーアル中ル
ダアニシニクム塩から成る。The composition according to the invention, which is rounded to disperse oil particles into oil particles and promote their microbial biodegradation, comprises:
at least one surfactant that causes the oil streams to break up into oil droplets, at least one solvent, and a source of lipophilic nitrogen-containing nutrients, consisting of a rudaanisinicum salt in a heptanoal as defined above. .

本発明の今一つの別の目的に従えば、上記の型の表面活
性組成物を油の潮目の表面へ施用する段階から成る、油
のＳ目を分散させそしてその微生物１Ｃよる生−分解を
促進するための方法が提供される。According to another object of the invention, the method comprises the step of applying a surface-active composition of the type described above to the surface of the grains of the oil to disperse the grains of the oil and promote its bio-degradation by microorganisms 1C. A method is provided for doing so.

本発明の組成物は、分散剤として作用する少なくと４１
１１Ｏ表面活性剤、栄養分として作用する七ノーアル中
ルダアニジニクム塩、および少なくと４１種の嬉媒から
成り、これらの組成物は液体でめり、普通の方法で容易
に噴霧し得る。The composition of the present invention comprises at least 41
Composed of a 110 surfactant, a rudaanidinicum salt in a heptanoal which acts as a nutrient, and at least 41 hydric agents, these compositions are liquid and can be easily sprayed in a conventional manner.

これらの特質の１つに従い、これらの組成物は、微生物
用の窒素の親油性の源として、下記の一般式 式中、ＲＦｉ約８個乃至約２０個の炭素原子【含有する
脂肪族膨化水素基（飽和、不飽和、または部分飽和）で
あ°り、Ｘはハロｒ７または酸アニオンでめる、 を有する七ノーアルキルｒアニＶニウ＾塩を含有する。In accordance with one of these characteristics, these compositions serve as a lipophilic source of nitrogen for microorganisms, in the following general formula: RFi containing about 8 to about 20 carbon atoms group (saturated, unsaturated, or partially saturated), where X is halo or an acid anion.

七ノアルキルダアニＶニウム塩は、シアナミド（焉Ｈ−
Ｃ５Ｎ）ｆ−級アｉンの塩１Ｒ−ＮＨ，・ＨＸ式中、Ｒ
およびＸは上述の如くである）と反応させる仁とから成
る公知の方法によって容易に製造される。アイン塩の混
合物４また使用し得る。精製後、生成する生成物は特定
のＲおよびＸＫ依存する窒素含有率を有する七ノアル中
ルダアニＶ二９五塩であるが、これは一般に約ａｓ乃至
約２５１１゜ −という所である。　　。The heptanoalkyl daani V nium salt is a cyanamide (N-H-
C5N) salt of f-class amine 1R-NH,.HX in the formula, R
and X are as described above), and reacted with the compound. Mixtures of ein salts 4 may also be used. After purification, the resulting product is Rudaani V 295 salt in heptanoal having a specific R and XK dependent nitrogen content, which is generally from about as to about 2511°. .

基ＲおよびＸは、水に僅かしか溶けず、親油性で、油の
潮目を処理するのに使用される組成物の中ＷＣｔ有され
る溶媒の中に町嬉性筐九は少なくとも容易に分散され、
これらのｆｆ４Ｉｊ＆！？工び水に対して安定で弗るモ
ノアルｇ　りｒアニゾニウム塩ｔ−ｍるために遺ばれる
。これらの理由で、基Ｒが約８個乃至約ＲＯ個、ＷＫ％
定的ＶＣＩＩｉ約１１乃至１１個の間の炭素原子を含有
する、モノアル中ルダアの如き−のアニオンであり、式
中、８１はＨ２Ｎ友はｌ乃至約１２＠の関の炭素原子ｔ
−有するアル牛ル基でめる。経済上の理由で、Ｘがｃｔ
、ａｓｏ４またはＮＯ，で“幾るモノアルキルｒアエジ
ニウム塩が好ましい。The groups R and is,
These ff4Ij&! ? It is left behind as a monoalkaline salt that is stable and fluoresces in industrial water. For these reasons, the number of groups R is about 8 to about RO, WK%
VCIIi is an anion such as LDAA in a monoalkali, containing between about 11 and 11 carbon atoms, where 81 is H2N, and carbon atoms between 1 and 12 are t.
- containing an alkyl group. For economic reasons, X is ct
, aso4 or NO, some monoalkyl aedinium salts are preferred.

油−水界１１Ｃｓｉ−ける微生物の繁殖會促進するため
にｒｚ、Ｉｌｉ嵩の源として作用する七ノアルキルグア
ニＶニタム塩は、りンを供給する栄養分とじて４また作
用する、りン化合物との混和剤中で使用するのが好都合
である。リン化合物は、脂肪アルコールのリン酸エステ
ルのアルカリもシくにアルカリ土塩、有機ホスホン酸の
塩もしくはエステル、または水生植物相および勧物相に
対して低毒性しか有さないリン脂質もしくは同様の生成
物とすることができる。下肥式 ％式％）） を有するヘキサメチレンシアずンテトラＣメチレンホス
ホン酸）ヲ、モノエタノールアミンまたは１２乃至１８
個の炭素原子を含有する脂肪アイ７で中和す右ことによ
って得られるエステルが、゛良好な結果を与える。りン
脂質（ホスファチドまたはホスホリピド）、Ｗ！に特定
的ｙｃＦｉレシチンまたはケファリンは、同時に′ｆ！
１素おＬびリンの源として作用し、即ち、これらのもの
ハ２、七ノアルキルダアニジニウム塩の作用を強化する
。The heptanoalkyl guanium salts, which act as a source of rz, Ili bulk to promote the growth of microorganisms in the oil-water world, are mixed with phosphorus compounds, which also act as nutrients that provide phosphorus. Conveniently, it is used in agents. Phosphorous compounds may include alkali or alkaline earth salts of phosphoric acid esters of fatty alcohols, salts or esters of organic phosphonic acids, or phospholipids or similar products that have low toxicity to aquatic flora and fauna. It can be a thing. hexamethylenecyazinetetraC methylenephosphonic acid) with monoethanolamine or 12 to 18
The esters obtained by neutralization with a fatty acid containing 7 carbon atoms give good results. Phospholipids (phosphatides or phospholipids), W! ycFi lecithin or cephalin specific for 'f!
They act as a source of phosphorus, ie, they enhance the action of the 2,7-alkyldanidinium salts.

本発明の組成物は、水籠植物相および動物相に対して低
い４性しか有さない、少なくとも１種のＳ面活性鋼から
成る。好ましい表面活性剤には、エト牟シル化されたト
ール油、多価アルコールのモノーＳ？工び４リエステル
、お工びｌ！に特定的ｔｔＣは、１２乃至！Ｏ個の炭素
原子を含有する鉋、１０もしくは不紹和ｓｉｐ族カルが
ンａ＆よびソルビタン、ダリ竜ロールおよびポリエチレ
ングリコールの如きアルコールのエステルが含まれる。The composition of the invention consists of at least one S-surface active steel that has a low 4 property towards water cage flora and fauna. Preferred surfactants include ethylated tall oil, the polyhydric alcohol MonoS? Work 4 Riester, work l! The specific ttC is 12 to ! Included are esters of alcohols containing 0 carbon atoms, 10 or 10 carbon atoms, such as sorbitan, sorbitan, and polyethylene glycol.

これらのエステルの２機またはそれ以上のものの混合物
も、エト中シル化され７ｔｌｌ肪アルコール、Ｖアル中
ルスルホサクシネートのアルカリ塩またはエチレン−キ
シドお・よび／４Ｌ、＜Ｆｉプロビレンオ中シトの上鮎
のエステル上への縮合生成物の如き他の表面活性剤を場
合により加えて、便症することができる。Mixtures of two or more of these esters can also be sylated in esters, 7tll fatty alcohols, alkali salts of rusulfosuccinate in V alcohols or ethylene-oxide and /4L, Other surfactants, such as condensation products onto esters of esters, can optionally be added to soften the stool.

本発明の液体組成物は、活性成分を、水懐檀物相および
一物相に対して低い毒性しか有さない溶媒または溶媒の
混合物の中へ溶かすことによって製造される。好ましい
溶媒には、約Ｓ−より少、好ましくは３ｓより少の芳香
族化合物を含有する液体炭化水素、更に特定的には、６
乃至１２個の炭素原子を含有するＩ臂うフイン性炭化水
素、シクロペンタンおよびシクロへ中サンの如きシクロ
ｊ譬うフイン性炭化水素、アル中ルシクロ／臂うフイン
性炭化水素およびナフテン性炭化水素の如き、５乃至２
０個の炭素原子を含有する液体炭化水素が含まれる。エ
チル−、グロピルー、およびイソプロピルア）コールの
如き、８個までの炭素原子１含Ｗする脂肪族アル°コー
ル、およびダリコール七ノエーテル類、更に特定的には
、七ノーまたＦｉミゾ：ｉ −エチレンダリコールおよ・びモノ−また＃ｉｖ−グロ
ビレンダリコールの如き！リコールのモノアル中ルエー
テル類（ここで、アルキル基は！乃至４個の炭素原子を
含有する）もまた好適な溶媒でめる。１！磯鋳１１Ｋは
、箇た、有機溶媒の量を超えず、一般に、有ｍｓ媒の重
量を基準として約１０乃全５０嘩の間の量だけ、水を含
有することもできる。The liquid compositions of the present invention are prepared by dissolving the active ingredient in a solvent or mixture of solvents that has low toxicity towards the water and monophase phases. Preferred solvents include liquid hydrocarbons containing less than about S-, preferably less than 3S, more particularly 6
cyclofluoric hydrocarbons containing from 1 to 12 carbon atoms; Like, 5 to 2
Includes liquid hydrocarbons containing 0 carbon atoms. aliphatic alcohols containing up to 8 carbon atoms, such as ethyl-, glopyru-, and isopropyla) alcohols, and dalicol heptanoethers, more particularly heptano or Fi-miso:i-ethylene Like Dali Call and Mono-Also #iv-Globilendar Call! Recoll's monoalcoholic ethers (wherein the alkyl group contains ! to 4 carbon atoms) are also dissolved in suitable solvents. 1! Isocast 11K may also contain water in an amount not to exceed the amount of organic solvent, generally between about 10 and 50% by weight of the organic solvent.

溶媒は二重の作用を有し、この鳴のは、表面活性剤の散
扱いＳＰＡび施用を容易にし、そして更に、その酸相性
のため、組成物が油膜の中へ侵入するのｔ促進する。従
って、（もし存在するならば）水の量が有機溶媒νよび
水の総量の約２５−を超えない組成’ｎｅｒ使用するの
が有利である。The solvent has a dual action: it facilitates the handling and application of the surfactant, and furthermore, due to its acidic nature, it facilitates the penetration of the composition into the oil film. . Therefore, it is advantageous to use compositions in which the amount of water (if present) does not exceed about 25 - of the total amount of organic solvent v and water.

表面活性剤対溶媒の重量比は広ら限界値の間で変化し得
る。できるだけ秦縮され九組成物ｔ−使用するのが勿論
望ましいが、組成物中の溶媒の量は、表面活性剤および
栄養分ｔＳ解させ、そしてまた組成物を低温で施用する
こと４４能にするのに十分でなければならない０表面活
性剤Ｓ？よび栄養分を約ｇｉｌｌより多く含有する組成
物は、低温では粘稠すぎる仁とが判り九、更に、これら
の−のは、油の潮目の中へ容易には侵入せず、従って活
性もより低い。他方、表面活性剤および栄養分を約３０
−より少ししか含有しない組成物は、低い有効性しか有
さない。The weight ratio of surfactant to solvent can vary between wide limits. Although it is of course desirable to use a composition as compact as possible, the amount of solvent in the composition is sufficient to dissolve the surfactant and nutrients and also to render the composition capable of being applied at low temperatures. Should there be enough surfactant S? Compositions containing more than about a 100 g of oil and nutrients are found to be too viscous at low temperatures; furthermore, these do not penetrate easily into the oil strands and are therefore less active. . On the other hand, surfactants and nutrients are added to approx.
- compositions containing less have lower effectiveness.

本発明の組成物中のモノアル中ルダアニゾニタム塩の量
は、比較的広い限界値の間で変化することができ、組ｈ
５Ｃ物の全重量會基準として、３Ｓ−という高さ、或い
は更に高くさえすることができる。この量は、使用され
る特定のダアニゾニ９ム塩およびその窒素含有率、他の
栄養分の場合による存在、１ｆよび使用される特定の溶
媒を含めた、多くの要因に依存する。約２乃至２０重量
−１更に％定的には約５乃至約１５重量−のモノアル中
ルｒアニＶニクム塩を含有する組成物Ｆｉ、海水中和分
散された油の小滴の生物分解に関して非常に有効である
。The amount of rudaanizonitam salt in monoalcohols in the compositions of the invention can vary between relatively wide limits, and
As a 5C total weight standard, it can be as high as 3S- or even higher. This amount depends on many factors, including the particular daanizonium salt used and its nitrogen content, the optional presence of other nutrients, If and the particular solvent used. Compositions Fi containing from about 2 to 20% by weight, and more specifically from about 5 to about 15%, of monoalcoholic nicum salts, for the biodegradation of oil droplets dispersed in seawater. Very effective.

本発明の組成物は、微生物の繁殖に有用な、マｒネック
ムおよびカルシウムの如き他の成分および元素【も含有
し得る０組成物に、これらの元素ｔ％有機塩の形で、即
ちアル中ルベンゼンスルホン酸のマｒネジ９ムま友はカ
ルシウム塩の形で含有する。仁れらの添加剤の量は、一
般ＶＣ１組成物の全量を基準として約３９１會超さな鱒
。The compositions of the present invention may also contain other components and elements useful for the growth of microorganisms, such as marnecum and calcium, in the form of organic salts of these elements, i.e., in alcohol. Benzene sulfonic acid is present in the form of a calcium salt. The amount of these additives is about 391 cm or more based on the total amount of the general VC1 composition.

組成物は、如何なる公知の方法ｔ−使用することによっ
ても、油のｍｉｉへ施用される。これらのものは、水無
しで、或いは水で希釈した後で使用し得る。これらのも
のは、好適な噴鱒装置を備えた飛行機または一一トかも
油の潮目へ噴４し得る。The composition is applied to the oil by using any known method. These may be used without water or after dilution with water. These may be sprayed into the oil tide by an aircraft or aircraft equipped with suitable spray equipment.

本発明の組成物は、毒性、分散の有効性、および生物分
解に関する試験を含めて、油のこぼれを処理するための
分散剤にＪる境在の仕様に合致する。The compositions of the present invention meet environmental specifications for dispersants for treating oil spills, including testing for toxicity, dispersion effectiveness, and biodegradation.

毒性試験は、アルテＺアサリナ（Ａｒｔ＊５ｊａＳ＠ｌ
ｉ％ａ）の如き特定の生体種を投薬量を増しながら本発
明の組成物に曝し、て、！！４時間後ＫｆｉＯ−の被検
種が尚も生存したままに残る組成物の鐘大量を求めるこ
とから成る（試験ＣＬＳＯ−２４時間）。The toxicity test was performed using Arte Z Asarina (Art*5jaS@l
i%a) are exposed to increasing dosages of the compositions of the present invention, and! ! It consists of determining the mass of the composition in which the test species of KfiO- still remains viable after 4 hours (test CLSO-24 hours).

分散有効性は、原油Ｚｏｏ仁を水１３３　ｔｔ含む容器
の中へ注ぎ、然る後に組成物の１０−水溶液１００ＣＣ
Ｉ加えることから成る、Ｎｉｂ法で測定される。これを
放置して９０秒間静まらせる。Dispersion effectiveness was determined by pouring the crude oil into a container containing 133 tt of water, followed by 100 cc of a 10-aqueous solution of the composition.
It is determined by the Nib method, which consists of adding I. Leave this to settle for 90 seconds.

次に混合物ｔ１０分間攪拌して油を分散させる。The mixture was then stirred for 10 minutes to disperse the oil.

分散の試料をぬき出して、これらの試料の中に含有され
た油を抽出す４６１分散有効性は、抽出された油封原油
の全量のＩＩＫよって与えられる。The 461 dispersion effectiveness for drawing out samples of the dispersion and extracting the oil contained within these samples is given by the IIK of the total amount of oil seal oil extracted.

生物分解有効性は、次の方法で測定される：被検＾ 組成物！０Ｏｊｐ溝な撤配された原油（５００νｐ淋）
を含有する未殺麿海水（７００ｍｇ）に加える。空気で
ＩヤブリンダさせることｖＣよって攪拌しながら、Ｃれ
Ｉｇｓ’ｃで４１日間歇装してｊＩ！養させる。残りの
もの管法に抽出して原油のものとの量と比較する。Biodegradation effectiveness is measured by: Test^ Composition! 0Ojp ditched crude oil (500νp)
Add to unkilled seawater (700 mg) containing. Mix with air, mix with vC, and recycle for 41 days with Cure Igs'c. feed The remaining amount is extracted using the tube method and compared with the amount of crude oil.

これらの試験の結果管法の実施例で示す。The results of these tests are presented in a methodological example.

実施１１ｔ モノドデシルｒアニＶニウムクロリドをドデシルアｉン
ヒＶロタロリド′ｓ？よびシアナミドから公知の方法に
よって製造しえ。Practice 11t Monododecyl nium chloride and dodecyl anhydride rotarolide's? and cyanamide by known methods.

次の−の會含有する分散組成物を次に製造した（ｌ［ｉ
ｉｇ）： ソルビトールモノラウレート　　　　１３部モノブチル
エーテル　　　　　　　　ｌｌｓ部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５部かキサメチレン
レア建ノテトラ（メチ この組成物は次の特性を・有した： （ａｒｔｓｓａａ　　ａａｌｓｓａ） −分散有効性（略）　　　　　　　　７！！−生物分解
：ｒアニジニウム塩またはリン化合物を全く含有しない
同様の組成物 よりも１４倍高−０ 実施ガ２ 実施Ｍｌ−の如＜Ｋして、但し、−級ＣＩ！〜、龜アミ
ンヒドロクロリド類の混合物から製造されたｒアニゾニ
９ム塩を使用して、組成物を製造した。A dispersion composition containing the following -(l[i
ig): Sorbitol monolaurate 13 parts monobutyl ether lls parts water
This composition had the following properties: (artssaa aalssa) - Dispersion effectiveness (omitted) 7!! - Biodegradation: Contains no anidinium salts or phosphorous compounds 14 times higher than a similar composition Example 2 As in Example Ml-<K, but using an ranizonium salt prepared from a mixture of -grade CI!~, amine hydrochlorides. A composition was produced.

本組成物の特性は、毒性、分散有効性および生物分解Ｋ
ＩＩＩしては、実施例１の組成物の特性と同じでめった
。The properties of this composition include toxicity, dispersion effectiveness and biodegradability.
As for III, the properties were the same as those of the composition of Example 1.

実施Ｍｌ ＠ｍモ／ｒシルｒアニＶニクムｔ−，ｍ酸デシルアミン
Ｓ？工びシアナイドから、通常の方法で製造した。Implementation Ml @mmo/rsilrani V nicum t-,m acid decylamine S? It was manufactured from engineered cyanide in a conventional manner.

次の−のｔ含有する分散組成物を次に製造した（重量部
）： ソルビトールモノオリエート　　　　ＩＬ丁５部（７５
ｖｉ水峻液）　　　　　　　　　　　！４部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＬ冨５部エチ
レンｒリコール七ノブチルエ ーチル　　　　　　　　　　　　　　　１１部Ｖエチレ
ンｒリコール　　　　　　　ｉｓ部硝酸モノデシルｒア
ニＶニウム　　　　　ｉＢＢルアｉンエステル　　　　
　　　　　　　　５部この組成物管用い友生物分解速ｆ
は、同様の、但し栄養分の無い組成物を用いるよりも、
１８倍高かった。A dispersion composition was then prepared containing the following (parts by weight): Sorbitol monooleate IL-5 parts (75
vi water sharp liquid)! 4 parts water
IL rich 5 parts ethylene r recall 7 butyl ethyl 11 parts V ethylene r recall is part monodecyl nitrate r ani V nium iBB luain ester
5 parts This composition is used for biodegradation rate f
than using a similar but nutrient-free composition.
It was 18 times higher.

実施例４ 実施ｆＲ１記載の如くＫして、但し、ドデシルアミンア
セテートおよびシアナンドから製造され九モノドデシル
ｒアニＶニウムアセテートｉ？ア二ｙ＝ウム塩として使
用することによって、分散組成物音製造した。この組成
物を用いる生物分解速ｆは、同様の、但し栄養分の無い
組成物を用いるよりも、２倍高かった。Example 4 K as described in Example fR1, except that 9 monododecyl rani V nium acetate i? A dispersion composition was prepared by using it as an amine salt. The biodegradation rate f using this composition was twice as high as using a similar but nutrient-free composition.

実施阿Ｓ 本実ＩＩＩＡＬｆＲのために、Ｆ記式 ｔ−有する９−オクトデ竜二ルダアニＶ二９ムクロリド
を、９−オクタデセニルアミ／ヒドロクロリドｓ？Ｌび
シア＝（ドから製造した。For implementation purposes IIIALfR, 9-octadenylamino/hydrochloride s? Produced from L.

次の４のｔ含有する分散組成物を次ＫｊＩｌＩ造した（
電量部）： ソルピタンモノラ９レー）　　　　　　　［１部部リコ
ールの混合物）　　　　　　　　　　　！１部Ｖエチレ
ンダリコールモノツチルエーテル　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４部１部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ａ１部上記のダアニ
Ｖニクム塩　　　　　　１１部レシチン　　　　　　　
　　　　　　７部麟組成物Ｆｉ１生物分解プロセスに関
して、栄養分の無い同様の組成物よりも、１１倍活性が
高かった。The following 4 t-containing dispersion compositions were prepared as follows (
Coulometric part): Solpitan Monora 9) [1 part recall mixture]! 1 part V ethylene dalycol monobuttyl ether
4 parts 1 part water
a1 part Daani V nikum salt above 11 parts lecithin
The 7-part Rin composition Fi1 was 11 times more active with respect to biodegradation processes than a similar composition without nutrients.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 Ｌ　少なくとも１種の表面活性剤、少なくともｌ槽ＯＳ
媒、お工び王妃の一般式 式中、Ｒは約８個乃至約２０個の炭素原子を含有するＩ
４１肪族炭化水素基でめり、そしてＸはハロｒ７または
酸アニオンである、 ｋ有するモノアル中ルダア＝兵ム塩から成る、神木上の
油の嗣目會処理するための分散組成物。 ２　Ｒが約１２個乃至約１８個の炭素原子を含有する鑵
肪族炭化水嵩基でりる特許請求の範囲第１項記献の組成
物。 ＆　ＸがＣ１、−ＣＭ、８０．、−ＮＯ，、−ＭＳＯい
式中、ＲＩ　ＦｉＨまたは１乃至１２個の炭素原子を含
有するアルキル基である。 から成る群から選ばれた酸アニオンである特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 ＬＸがＣ１、−ＮＯｓ　１　友Ｊｄ−Ｈ８Ｏ，である特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 翫　組成物の全型ｉｔ會基準として、３５嘩までや のモノアル中ルグアニノウム塩を含有する特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 ａ　　１１１ｈ！を物の全重量零基準として、約２乃至
約ｇｏｓのモノアル中ルダア二ゾニ９ム塩ｔ−ｆ有する
特許請求の範囲第５墳記載の組成物。 ７、組成物の全重量を基準として、約５乃至約１５−の
七ノアルキルダア、ニゾニタム塩を含有する特許請求の
範囲第６項記載の組成物。 １　微生物の栄養分として作用するリン化合物ｔ−更に
含有する特許請求の範囲第５項記載の組成物。 甑　表面活性剤、モノアル中ルダアニジニウム塩、およ
びリン化合物の総重量が、組成物の全重量を基準として
約ｓＯ乃至約ＳＳ＊の間である特許請求の範囲！ＩＳ項
記載の組成物。 ｌａ　　組成物の全重量を基準として約３−を超エナい
量のアル中ルベンゼンスルホン酸マダネシウ五場筐ｆｃ
はカルシ９ム塩ｔ−更に含有する特許請求の範囲第９項
記載の組成物。 ＩＬ　　１１１１水上の油のｍ１ｔｔ減少させる方ｆ＆
にして、表面活性剤、−媒、および下記式の一般式式中
、ＲＦｉ約・儒乃至約２０個の炭素原子を含有する１１
紡族炭化水素基でめ抄、そしてＸはハロｒ７または酸ア
ニオンである、 を有するモノアル中ルダアニゾニウム塩から成る分散組
成物を油の潮目に施用することから成る方法。 ＩＬ　　該組成物溶媒が、Ｂ−より少ない芳香族化合物
を含有する液体炭化水素、および５０−より少ない水を
含有する特許請求の範囲第１１項記載の方法。[Claims] L at least one surfactant, at least l bath OS
In the general formula of the medium and queen, R is I containing about 8 to about 20 carbon atoms.
41 A dispersion composition for the subsequent treatment of oils on sacred trees, consisting of a monoalcoholic salt having an aliphatic hydrocarbon group, and X is a halo r7 or an acid anion. 2. The composition of claim 1, wherein R is an aliphatic hydrocarbon group containing from about 12 to about 18 carbon atoms. &X is C1, -CM, 80. , -NO,, -MSO in which RI FiH or an alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms. The composition of claim 1, wherein the acid anion is selected from the group consisting of: The composition according to claim 1, wherein LX is C1, -NOs1, Jd-H8O. The composition according to claim 1, which contains up to 35% of luguaninium salt in monoalcohol as a general rule of thumb for the composition. a 111h! The composition according to claim 5, wherein the composition has from about 2 to about 100 g of rudaanizonium salt tf in monoalkali, based on the zero total weight of the product. 7. The composition of claim 6 containing from about 5 to about 15 heptanoalkyl dah, nizonitam salts, based on the total weight of the composition. 1. The composition according to claim 5, further comprising a phosphorus compound t- which acts as a nutrient for microorganisms. Koshiki Claims wherein the total weight of the surfactant, the rudaanidinium salt in monoalcohol, and the phosphorus compound is between about sO and about SS* based on the total weight of the composition! Compositions as described in IS. l a super-energetic amount of rubenzene sulfonic acid in alcohol of about 30% based on the total weight of the composition;
The composition according to claim 9, further comprising calcium salt t-. IL 1111 How to reduce m1tt of oil on waterf&
11 containing a surfactant, a solvent, and a general formula of the following formula, from RFi to about 20 carbon atoms.
1. A method comprising applying to an oil stream a dispersion composition of a dianizonium salt in a monoalcohol having a spindle hydrocarbon group, and X is a halo r7 or an acid anion. 12. The method of claim 11, wherein the composition solvent contains B- a liquid hydrocarbon containing less aromatics and 50- less water.