FR2479251A1

FR2479251A1 - Compsn. for dispersing oil spills on the surface of water - contg. polyethylene glycol or sorbitan ester(s) of fatty acids, glycol ether solvent and calcium or magnesium sulphonate

Info

Publication number: FR2479251A1
Application number: FR8006924A
Authority: FR
Inventors: Andre Lepain; Paul Falkenback
Original assignee: Labofina SA
Current assignee: Labofina SA
Priority date: 1980-03-28
Filing date: 1980-03-28
Publication date: 1981-10-02

Abstract

In a method for dispersing oil spills on the surface of water, a dispersing compsn. is applied to the oil comprising (a) a mixt. of surfactants chosen from polyethyleneglycol esters of 12-20C fatty acids or sorbitan esters of these acids, (b) a glycol ether type solvent used alone or mixed with water or a paraffinic solvent and (c) a calcium- or magnesium sulphonate or mixts. of these. Component (a) is pref. sorbitan monolaurate, the monolaurate of polyethylene glycol with a mol. wt. of 200-600. Ethoxylated tall oil or mixts. if these component, (b) is esp. ethylene glycol monobutylether, diethyleneglycol monobutyl ether or diethylene glycol monoethyl ether. The solvent is used alone or mixed with water or a 10-14C (iso)paraffin. The compsns. have a cloud point below -10 deg.C, a flash point of above 70 deg.C, a sufficiently low viscosity to enable handling at low temps. and low toxicity w.r.t. marine flora and fauna. They are able to emulsify most types of oil into emulsions having little tendency to reform into layers by coalescence, and do not retard the kinetics of biodegradation of the treated hydrocarbons.

Description

La présente invention se rapporte à des compositions dispersantes utilisées dans les procédés pour disperser les nappes d'huile situées à la surface de l'eau. En particulier, la présente invention se rapporte à des compositions dispersantes ayant une efficacité améliorée pour disperser les nappes d'huile et une toxicité réduite vis-à-vis de la faune et de la flore marines. The present invention relates to dispersant compositions used in processes for dispersing oil slicks on the surface of water. In particular, the present invention relates to dispersant compositions having improved effectiveness for dispersing oil slicks and reduced toxicity to marine life.

Il est bien connu que, lorsque de l'huile est déversée dans l'eau, et en particulier dans l'eau de mer, l'huile remonte à la surface et forme alors une nappe continue qui a tendance à s'étaler. Ces nappes d'huile sont naturellement indésirables, car elles empêchent notamment le transfert d'oxygène de l'atmosphère ainsi que de la lumiere, qui sont nécessaires à la vie marine. It is well known that when oil is spilled into the water, and in particular into seawater, the oil rises to the surface and then forms a continuous sheet that tends to spread. These oil slicks are naturally undesirable because they prevent, in particular, the transfer of oxygen from the atmosphere as well as light, which are necessary for marine life.

Afin de lutter contre ces nappes d'huile, on a déjà proposé de mettre en contact avec celles-ci des compositions dispersantes contenant notamment des agents tensio-actifs comme des nonylphénols, de façon à émulsifier l'huile avec l'eau et disperser la nappe continue d'huile sous forme de petites gouttelettes. Le film continu d'huile étant rompu, le transfert de l'oxygène et de lumière peut de nouveau avoir lieu Cependant, il s'est avéré que les produits utilisés pour disperser les nappes d'huile étaient extrêmement toxiques pour la faune et la flore marines. Depuis lors, de nombreuses recherches ont été menées pour trouver des compositions ayant une faible toxicité, mais ayant également une efficacité suffisante pour disperser la nappe d'huile le plus rapidement possible.C'est ainsi qu'après l'utilisation des nonylphénols avec des solvants pétroliers contenant encore des composés aromatiques, on a utilisé des esters de poly éthylèneglycol en présence de solvants pétroliers pratiquement exempts de composés aromatiques. On a proposé ensuite de remplacer le solvant pétro- lier par des éthers de glycol afin de réduire la toxicité de la composition. Par contre, pour améliorer l'efficacité des compositions dispersantes, on a également proposé d'utiliser des esters de sorbitan formes à partir d'acide oléique, laurique, palmitique ou stéarique, en plus des esters de polyéthylèneglycol des mêmes acides. In order to fight against these oil slicks, it has already been proposed to bring them into contact with dispersant compositions containing in particular surfactants such as nonylphenols, so as to emulsify the oil with water and disperse the continuous slick of oil in the form of small droplets. The continuous film of oil being broken, the transfer of oxygen and light can again take place However, it turned out that the products used to disperse the oil slicks were extremely toxic to the fauna and flora marine. Since then, much research has been conducted to find compositions with low toxicity, but also having sufficient efficiency to disperse the oil slick as quickly as possible. Thus, after the use of nonylphenols with petroleum solvents still containing aromatic compounds, polyethylene glycol esters have been used in the presence of petroleum solvents substantially free of aromatic compounds. It was then proposed to replace the petroleum solvent with glycol ethers in order to reduce the toxicity of the composition. On the other hand, to improve the effectiveness of the dispersant compositions, it has also been proposed to use sorbitan esters formed from oleic, lauric, palmitic or stearic acid, in addition to the polyethylene glycol esters of the same acids.

En se basant sur l'état de la technique décrit ci-dessus, on peut définir les critères auxquels doivent répondre les compositions dispersantes - avoir une efficacité suffisante pour répondre aux critères les plus éle
vés des méthodes MIL ou française, - avoir un pouvoir émulsionnant suffisant pour émulsionner la majorité des
types d'huile et une stabilité suffisante pour ne pas reformer de nappes
d'huile par coalescence, - avoir une toxicite acceptable permettant de satisfaire aux exigences des
différentes normes, - ne pas réduire la cinétique de biodégradation des hydrocarbures traités, - avoir une viscosité adéquate pour être manipulable aux basses températu
res, - avoir un point de trouble inférieur à -100C, - avoir un point éclair supérieur à 70 C. Based on the state of the art described above, it is possible to define the criteria to be met by the dispersant compositions - to be sufficiently effective to meet the most stringent criteria.
MIL or French methods, - have enough emulsifying power to emulsify the majority of
types of oil and sufficient stability not to reshape
oil by coalescence, - have acceptable toxicity to meet the requirements of the
different standards, - do not reduce the kinetics of biodegradation of the treated hydrocarbons, - have adequate viscosity to be handled at low temperatures
res, - have a cloud point less than -100C, - have a flash point greater than 70 C.

Or, jusqu'à présent, aucune des compositions proposées ne satisfait à l'ensemble de ces critères. So far, none of the proposed compositions meet all of these criteria.

En effet, de nombreuses compositions ont une efficacité de loin supérieure aux critères imposés par les méthodes MIL ou française, mais leur toxicité est beaucoup trop élevée. Or, il est bien connu de 1' homme de métier que la toxicité dépend non seulement de la quantité de ma tière active dispersante, mais également de la nature du solvant. Or, il est reconnu maintenant que la toxicité est un des facteurs limitatifs d'a agrégation. Afin de satisfaire ce critère de toxicité, les compositions proposées contenaient soit moins de matière active dispersante, soit d'autres matières actives ou d'autres solvants, mais, dans tous les cas, l'ef ficacité de ces compositions était considérablement réduite. Indeed, many compositions have an efficiency far superior to the criteria imposed by the MIL or French methods, but their toxicity is much too high. It is well known to those skilled in the art that toxicity depends not only on the amount of dispersing active material but also on the nature of the solvent. However, it is now recognized that toxicity is one of the limiting factors of aggregation. In order to satisfy this toxicity criterion, the proposed compositions contained either less dispersant active material, or other active ingredients or other solvents, but in all cases the effectiveness of these compositions was considerably reduced.

De plus, il faut tenir compte du fait que la nature du solvant influence considérablement les propriétés physiques de la composition, comme la viscosité et le point de trouble. Si ces facteurs peuvent être considérés comme moins importants vis-à-vis de la toxicité, néanmoins, il faut veiller a les respecter pour permettre une mise en oeuvre aisée de la composition. En effet, un point de trouble trop élevé risque de provoquer la décantatlon des ingrédients, ce qui rend la composition inutilisable ; il en ira de même avec des compositions trop visqueuses à basse temperature et, de ce fait, difficilement pompables lorsque la composition doit être utilisée dans des mers froides. In addition, it should be appreciated that the nature of the solvent greatly influences the physical properties of the composition, such as viscosity and cloud point. If these factors can be considered less important with respect to toxicity, nevertheless, care must be taken to respect them to allow easy implementation of the composition. In fact, a cloud point that is too high risks causing the ingredients to decantate, which renders the composition unusable; the same will be true of compositions which are too viscous at low temperature and, as a result, difficult to pump when the composition is to be used in cold seas.

On comprendra aisément qu'il existe réellement un besoin pour une composition dispersante qui-réponde à l'ensemble des critères énoncés ci-dessus. It will be readily understood that there is really a need for a dispersant composition which meets all the criteria set out above.

Le but de la présente invention est une méthode pour disperser les nappes d'huile à la surface de l'eau, utilisant une composition dispersante qui répond à- tous ces critères. The object of the present invention is a method for dispersing oil slicks on the surface of water using a dispersant composition which meets all of these criteria.

La présente invention a pour objet une composition dispersante de toxicité beaucoup plus faible que celle des compositions décrites dans l'état antérieur de la technique. The subject of the present invention is a dispersant composition of much lower toxicity than that of the compositions described in the prior state of the art.

La présente invention a également pour objet une composition dispersante de toxicité plus faible, mais'ayant une efficacité de dispersion améliorée vis-à-vis des compositions dispersantes usuelles. The present invention also relates to a dispersant composition of lower toxicity, but having an improved dispersion efficiency with respect to the usual dispersing compositions.

La méthode de la présente invention pour disperser les nappes d'huile à la surface de l'eau est caractérisée en ce qu'elle consiste à appliquer sur ladite nappe d'huile une quantité efficace d'une composition dispersante comprenant un mélange d'agents tensio-actifs choisis parmi les esters de polyethylèneglycol formés à partir d'acides gras ayant de 12 à 20 atomes de carbone et les esters de sorbitan formes à partir de ces mêmes acides, un solvant du type éther de glycol utilisé seul ou en mélange avec l'eau ou un solvant du type paraffinique et un sulfonate de calcium ou de magnésium ou leur mélange. The method of the present invention for dispersing oil slicks on the surface of water is characterized in that it comprises applying to said oil slick an effective amount of a dispersant composition comprising a mixture of agents. surfactants chosen from polyethylene glycol esters formed from fatty acids having from 12 to 20 carbon atoms and the sorbitan esters formed from these same acids, a solvent of the glycol ether type used alone or mixed with water or a solvent of the paraffinic type and a calcium or magnesium sulfonate or a mixture thereof.

La Demanderesse a trouve, d'une manière inattendue, que 1' addition de calcium ou de magnésium sous forme de sulfonate, à des compositions dispersantes contenant des esters de polyéthylèneglycol et des esters de sorbitan comme agent tensio-actif et un éther de glycol comme solvant, permet de réduire considérablement la toxicité de ces compositions. We have unexpectedly found that the addition of calcium or magnesium as a sulfonate to dispersant compositions containing polyethylene glycol esters and sorbitan esters as a surfactant and a glycol ether as solvent, significantly reduces the toxicity of these compositions.

On a par ailleurs constaté, et ceci est d'autant plus surprenant, que l'addition de calcium ou de magnésium sous une autre forme, comme par exemple sous forme de chlorure, de lactate ou encore d'oléate, n'a aucun effet significatif sur la toxicité des compositions. It has moreover been found, and this is all the more surprising, that the addition of calcium or magnesium in another form, such as, for example, in the form of chloride, lactate or oleate, has no effect significant on the toxicity of the compositions.

D'autre part, la quantité de sulfonate de calcium ou de magnésium à introduire est très critique. La composition contient generale- ment de 0,2 à 2 % en poids de sulfonate de calcium et/ou de magnésium et, le plus souvent, de 0,5 à 1,5 % en poids. Des quantités supérieures à 2 % en poids de sulfonate n'ont plus aucun effet significatif sur la toxicité des compositions. On the other hand, the amount of calcium or magnesium sulphonate to be introduced is very critical. The composition generally contains from 0.2 to 2% by weight of calcium and / or magnesium sulphonate and most often from 0.5 to 1.5% by weight. Amounts greater than 2% by weight of sulfonate no longer have any significant effect on the toxicity of the compositions.

Si- l'effet bénéfique du sulfonate de calcium ou de magnesium se remarque quels que soient le solvant du type éther de glycol et le mélange d'agents tensio-actifs du type ester de polyéthylèneglycol utilises, le choix de ces composés et leurs quantités respectives jouent egale- ment un grand rôle aussi bien du point de vue efficacité que du point de vue toxicité. If the beneficial effect of calcium or magnesium sulphonate is observed regardless of the glycol ether solvent and the polyethylene glycol ester surfactant mixture used, the choice of these compounds and their respective amounts. also play a great role both in terms of efficiency and from the point of view of toxicity.

Ainsi, le choix des agents tensio-actifs est dicté par le fait que la composition finale doit avoir une efficacité maximum tout en ayant une toxicité acceptable. Thus, the choice of surfactants is dictated by the fact that the final composition must have maximum efficiency while having acceptable toxicity.

Parmi les agents tensio-actifs qui peuvent être utilisés dans les compositions de l'invention, on peut notamment citer le tall oil éthoxylé, les esters de polyéthylèneglycol formés à partir d'acides gras saturés ou insaturés ayant de 12 à 20 atomes de carbone et les esters de sorbitan formés à partir des mêmes acides et leurs mélanges. A titre d' exemples particulièrement appropriés de mélanges de composés tensio-actifs, on peut citer notamment les mélanges formes à partir de monolaurate de sorbitan et de tall oil éthoxylé, des mélanges de monolaurate de sorbitan, de tall oil ethoxyle et de monooléate de polyéthylèneglycol ou encore des mélanges de monolaurate de sorbitan et de monooleate de polyéthylèneglycol. Among the surfactants which can be used in the compositions of the invention, there may be mentioned ethoxylated tall oil, polyethylene glycol esters formed from saturated or unsaturated fatty acids having from 12 to 20 carbon atoms and sorbitan esters formed from the same acids and mixtures thereof. As particularly suitable examples of mixtures of surface-active compounds, mention may be made especially of mixtures formed from sorbitan monolaurate and ethoxylated tall oil, mixtures of sorbitan monolaurate, tall oil ethoxyl and polyethylene glycol monooleate. or mixtures of sorbitan monolaurate and polyethylene glycol monooleate.

Généralement, la quantité totale d'agent tensio-actif présent dans la composition dispersante représente environ 30 à environ 60 % en poids basé sur le poids total de la composition. Cependant, on utilisera avantageusement de 40 50 % en poids de mélange d'agents tensio-actifs
Le reste de la composition dispersante est constitué par un solvant.Generally, the total amount of surfactant present in the dispersant composition is from about 30 to about 60% by weight based on the total weight of the composition. However, it will be advantageous to use 40% by weight of surfactant mixture.
The remainder of the dispersant composition is a solvent.

Le choix du solvant dans une composition dispersante est également très important. En effet, il est bien connu que si les agents tensio-actifs étaient utilisés seuls, ils seraient difficilement pompés pour être dispersés sur la nappe d'huile De plus, la présence du solvant favorise la pénétration des agents tensio-actifs dans la nappe d'huile. The choice of the solvent in a dispersant composition is also very important. Indeed, it is well known that if the surfactants were used alone, they would be difficult to pump to be dispersed on the oil layer. Moreover, the presence of the solvent promotes the penetration of surfactants into the water table. 'oil.

Cette action du solvant au niveau de la pénétration des agents tensioactifs se traduit naturellement par une modification de l'efficacité de la composition dispersante. A titre d'exemples de solvants appropriés du type éther de glycol, on peut notamment citer le monobutyléther d'éthylène- glycol, le monobutylether de diéthyleneglycol et le monoéthyléther de di éthylèneglycol. This action of the solvent in the penetration of surfactants naturally results in a change in the effectiveness of the dispersant composition. As examples of suitable solvents of the glycol ether type, mention may especially be made of ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monoethyl ether.

Cependant, une partie du solvant peut être remplacée par de l'eau ou par un autre solvant du type paraffinique, sans pour autant que la quantité remplacée excède 10 % en poids de la composition totale. However, part of the solvent may be replaced by water or other paraffinic type solvent, without the amount being replaced exceeding 10% by weight of the total composition.

A titre d'exemples de solvants paraffiniques, on peut citer notamment les n-paraffines ou les isoparaffines ayant de 10 à 14 atomes de carbone, et analogues. As examples of paraffinic solvents, mention may be made in particular of n-paraffins or isoparaffins having from 10 to 14 carbon atoms, and the like.

Selon un mode d'exécution de la présente invention, la composition dispersante de toxicité réduite comprend : - 98 à 99,5 % en poids d'une composition A constituée par
- 30 à 60 % en poids d'un mélange d'agents tensio-actifs comprenant
- environ 16 % en poids de monolaurate de sorbitan
- environ 84 % en poids d'agents tensio-actifs utilisés seuls ou
en mélange et choisis dans le groupe comprenant le monooléate
de polyéthylèneglycol de poids moléculaire compris entre 200
et 600, et le tall oil éthoxylé. According to one embodiment of the present invention, the dispersant composition of reduced toxicity comprises: 98 to 99.5% by weight of a composition A constituted by
30 to 60% by weight of a mixture of surfactants comprising
about 16% by weight of sorbitan monolaurate
approximately 84% by weight of surfactants used alone or
in admixture and selected from the group consisting of monooleate
polyethylene glycol with a molecular weight between 200
and 600, and ethoxylated tall oil.

- 70 à 40 % en poids d'un solvant comprenant
- environ 100 % à 85 % en poids d'un éther de glycol choisi dans
le groupe comprenant le monobutyléther d'éthyléneglycol, le
monobutyléther de diéthylèneglycol et le monoéthyléther de di
éthylèneglycol.70 to 40% by weight of a solvent comprising
about 100% to 85% by weight of a glycol ether selected from
the group comprising ethylene glycol monobutyl ether,
diethylene glycol monobutyl ether and di monoethyl ether
ethylene glycol.

- environ O à 15 % en poids d'un autre type de solvant choisi
parmi le groupe comprenant l'eau, les n-paraffines et les iso
paraffines ayant de 10 à 14 atomes de carbone.about 0 to 15% by weight of another type of chosen solvent
among the group comprising water, n-paraffins and iso
paraffins having from 10 to 14 carbon atoms.

- 2 à 0,5 %en poids d'un sulfonate de calcium et/ou de magnésium.- 2 to 0.5% by weight of a calcium and / or magnesium sulphonate.

Des compositions qui contiennent plus de 60 % environ d'agent tensio-actif sont trop visqueuses aux basses températures et, de plus, ont une moins bonne efficacité due à une moins bonne pénétration dans la nappe d'huile. Compositions which contain more than about 60% surfactant are too viscous at low temperatures and, in addition, have poorer effectiveness due to poorer penetration into the oil slick.

Par contre, des compositions qui ne contiennent pas au moins environ 30 % d'agent tensio-actif ont une efficacité médiocre par manque de matière active. By contrast, compositions which do not contain at least about 30% surfactant are poor in effectiveness due to lack of active ingredient.

On a constate que les compositions de l'invention répondaient a toutes les indications requises pour les compositions dispersantes et, en particuliers aux critères de toxicité et d'efficacité. It was found that the compositions of the invention met all the indications required for the dispersant compositions and, in particular, the criteria of toxicity and efficacy.

Les essais de toxicité qui ont été realises consistaient à déterminer la quantité de composition dispersante laissant en vie après vingt quatre heures 50 % de la colonie d'espèce aquatique testée se trouvant dans de l'eau. The toxicity tests that were carried out consisted in determining the quantity of dispersing composition leaving alive after twenty-four hours 50% of the colony of aquatic species tested being in water.

L'efficacité des compositions de la présente invention est déterminée selon la méthode MIL qui consiste à verser dans une cuve contenant 133 1 d'eau, 100 cm3 de pétrole brut. On verse ensuite 100 cm3 d'une solution aqueuse à 10 % de la composition dispersante à tester sur la nappe de pétrole brut formée et à laisser agir pendant une minute trente. On émulsionne ensuite le mélange pendant dix minutes. On prend ensuite des échantillons de l'émulsion formée et on en extrait l'huile. L'efficacité est donnée par le rapport entre la quantité de pétrole trouvée et la quantite de pétrole théorique qui aurait dû se trouver dans l'échantillon Si l'émulsion avait été complète. The effectiveness of the compositions of the present invention is determined by the MIL method which consists in pouring into a tank containing 133 l of water, 100 cm3 of crude oil. Then poured 100 cm3 of a 10% aqueous solution of the dispersant composition to be tested on the crude oil sheet formed and let it act for one minute and thirty minutes. The mixture is then emulsified for ten minutes. Samples of the formed emulsion are then taken and the oil is extracted. The efficiency is given by the ratio between the amount of oil found and the theoretical quantity of oil that should have been in the sample if the emulsion had been complete.

L'application des compositions dispersantes de la présente invention sur les nappes d'huile peut s'effectuer au moyen de diverses me thodes. Ainsi, les compositions dispersantes peuvent être utilisées pures et appliquées sur la nappe d'huile, au moyen d'un avion, ou encore elles peuvent être utilisées en solution dans l'eau, appliquées au moyen de rampes de dispersion usuelles. Application of the dispersant compositions of the present invention to oil slicks can be accomplished by a variety of methods. Thus, the dispersant compositions can be used pure and applied to the oil layer, by means of an airplane, or they can be used in solution in water, applied by means of conventional dispersion ramps.

Les exemples ci-après sont donnés afin de mieux illustrer la présente invention, mais sans pour autant en limiter la portée. The following examples are given to better illustrate the present invention, but without limiting its scope.

Exemple 1
On a préparé les compositions suivantes en mélangeant de l'ester de tamil oil, du monolaurate de sorbitan, du diéthylèneglycol mono butyl éther ou du diéthylèneglycol monoéthyl éther, du sulfonate de calcium et de l'eau distillée.Example 1
The following compositions were prepared by mixing tamil oil ester, sorbitan monolaurate, diethylene glycol mono butyl ether or diethylene glycol monoethyl ether, calcium sulfonate and distilled water.

Les quantités des différents constituants, exprimées en pourcentage en poids, sont indiquées dans le Tableau 1. The amounts of the various constituents, expressed in percentage by weight, are indicated in Table 1.

On a déterminé la toxicité de ces compositions vis-à-vis des daphnies. The toxicity of these compositions with respect to daphnids was determined.

Cet essai de toxicité consiste à déterminer la quantité de composition dispersante à introduire en solution dans l'eau pour conserver en vie 50 % de la colonie de daphnies. De plus, afin de ne pas avoir d'in terférence entre le sulfonate de calcium et le calcium de l'eau utilisée pour le test, on a employé une eau sodique. This toxicity test consists of determining the quantity of dispersing composition to be introduced into solution in water to keep alive 50% of the colony of daphnids. In addition, in order to avoid any interference between the calcium sulphonate and the calcium of the water used for the test, sodium water was used.

L'efficacité des différentes compositions dispersantes a été déterminée selon la méthode MIL. The effectiveness of the various dispersant compositions was determined according to the MIL method.

Les résultats de toxicité et d'efficacité sont également indiqués dans le Tableau 1. Toxicity and efficacy results are also shown in Table 1.

Tableau 1

Table 1

<tb> <SEP> Constituants <SEP> Compositions
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7
<tb> Ester <SEP> de <SEP> tamil <SEP> oil <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 35
<tb> Monolaurate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7
<tb> Diethylèneglycol <SEP> monobutyl <SEP> éther <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 46 <SEP> 43
<tb> Diéthylèneglycol <SEP> monoéthyl <SEP> éther <SEP> 47 <SEP> 46 <SEP> 43
<tb> Eau <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Sulfonate <SEP> de <SEP> calcium <SEP> O <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> <SEP> Proprietes
<tb> Toxicité <SEP> (ppm <SEP> x <SEP> 10-3) <SEP> 0,9 <SEP> 3,5 <SEP> 14,5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0,5 <SEP> 1,6
<tb> Efficacité <SEP> (%) <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 63
<tb> Point <SEP> de <SEP> trouble <SEP> ( C) <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16
<tb> Point <SEP> êclaire <SEP> ( C) <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70
<tb> Fluidité <SEP> à <SEP> -15 C <SEP> (1) <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe
<tb> (1) c'est-à-dire que les compositions peuvent être pompées jusqu'à une
température de -15 C. <tb><SEP> Constituents <SEP> Compositions
<tb><SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7
<tb> Ester <SEP> from <SEP> tamil <SEP> oil <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 35
<tb> Monolaurate <SEP> of <SEP> sorbitan <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7
<tb> Diethylene glycol <SEP> monobutyl <SEP> ether <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 46 <SEP> 43
<tb> Diethylene glycol <SEP> monoethyl <SEP> ether <SEP> 47 <SEP> 46 <SEP> 43
<tb> Water <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Sulfonate <SEP> of <SEP> calcium <SEP> O <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb><SEP> Properties
<tb> Toxicity <SEP> (ppm <SEP> x <SEP> 10-3) <SEP> 0.9 <SEP> 3.5 <SEP> 14.5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 , 5 <SEP> 1.6
<tb> Efficacy <SEP> (%) <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 63 <SE> 63 <SEP> 63
<tb><SEP> point of <SEP> disorder <SEP> (C) <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP > -16
<tb> MS <SEP> dot <SEP> (C) <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70
<tb> Fluidity <SEP> to <SEP> -15 C <SEP> (1) <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass
<tb> (1) i.e. the compositions can be pumped to a
temperature of -15 C.

A titre de comparaison, on a prépare une composition similaire à la composition 2, mais en utilisant 1 % de lactate de calcium au lieu de sulfonate de calcium. La toxicité de cette composition était de 1,1 exprimée en ppm x
Exemple 2
On a préparé les compositions suivantes en melangeant de 1' ester de tall oil, du monolaurate de sorbitan, du momoléate de polyéthylèneglycol de poids moléculaire 400, ci-après monooléate de PEG 400, du diéthylèneglycol monobutyl éther ou du diéthylèneglycol monoéthyl éther, de l'eau distillée, du sulfonate de calcium et/ou du sulfonate de magnésium.For comparison, a composition similar to Composition 2 was prepared, but using 1% calcium lactate instead of calcium sulfonate. The toxicity of this composition was 1.1 expressed in ppm x
Example 2
The following compositions were prepared by mixing tall oil ester, sorbitan monolaurate, polyethylene glycol momoleate 400 molecular weight, hereinafter PEG 400 monooleate, diethylene glycol monobutyl ether or diethylene glycol monoethyl ether, distilled water, calcium sulphonate and / or magnesium sulphonate.

La toxicité et l'efficacité des differentes compositions ont ete déterminées comme décrit dans l'exemple 1. The toxicity and the effectiveness of the different compositions were determined as described in Example 1.

Les quantités des constituants des différentes compositions, ainsi que les résultats des tests de toxicite et d'efficacité, sont indiqués au Tableau 2. The amounts of the constituents of the various compositions, as well as the results of the toxicity and efficacy tests, are shown in Table 2.

Exemple 3
On a préparé les compositions suivantes en mélangeant du monooléate de PEG de poids moléculaire 2QO avec du monooléate de PEG de poids moléculaire 400, du diéthylèneglycol monobutyl éther ou du diéthy lèneglycol monoéthyl, éther, de l'eau distillée et du sulfonate de calcium.Example 3
The following compositions were prepared by mixing PEG monooleate of molecular weight 250 with 400 molecular weight PEG monooleate, diethylene glycol monobutyl ether or diethylene glycol monoethyl ether, distilled water and calcium sulfonate.

La toxicité et l'efficacité des compositions dispersantes ont été déterminées comme décrit dans l'exemple 1. The toxicity and effectiveness of the dispersant compositions were determined as described in Example 1.

Les quantités des constituants des différentes compositions, ainsi que les résultats de toxicité et d'efficacité, sont indiqués au Tableau 3. The amounts of the constituents of the various compositions, as well as the toxicity and efficacy results, are shown in Table 3.

Exemple 4
On a prepare les compositions suivantes dont les divers constituants sont donnés au Tableau 4.Example 4
The following compositions were prepared, the various constituents of which are given in Table 4.

Les tests de toxicité et d'efficacité ont été effectués comme décrit à l'exemple 1. Les résultats de ces tests sont indiqués au
Tableau 4.The toxicity and efficacy tests were carried out as described in Example 1. The results of these tests are indicated in FIG.
Table 4.

Exemple 5
On a préparé les compositions dispersantes suivantes dont les divers constituants sont donnés au Tableau 5.Example 5
The following dispersant compositions were prepared, the various constituents of which are given in Table 5.

Les tests de toxicité ont été effectués comme décrit à 1' exemple 1, excepté que l'espèce aquatiqué testee était une colonie d'artemia. Les tests d'efficacité ont été effectués comme décrit à l'exemple 1. The toxicity tests were carried out as described in Example 1, except that the aquatic species tested was an artemia colony. The efficacy tests were carried out as described in Example 1.

Les résultats de ces tests sont indiqués au Tableau 5. The results of these tests are shown in Table 5.

Tableau 2

Table 2

<SEP> Compositions
<tb> <SEP> Constituants
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12
<tb> Ester <SEP> de <SEP> tall <SEP> oil <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 22 <SEP> 22
<tb> Monooléate <SEP> de <SEP> PEG <SEP> 400 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 9 <SEP> 9
<tb> Monolaurate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 6 <SEP> 6
<tb> Diéthylèneglycol <SEP> monobutyl <SEP> éther <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 47 <SEP> 47
<tb> Diéthylèneglycol <SEP> monoéthyl <SEP> éther <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 47 <SEP> 47 <SEP> 45 <SEP> 44 <SEP> 55 <SEP> 54
<tb> Eau <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 8
<tb> Sulfonate <SEP> de <SEP> calcium <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1
<tb> Sulfonate <SEP> de <SEP> mangésium <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <SEP> Propriétés
<tb> Toxicité <SEP> (ppm <SEP> x <SEP> 10-3) <SEP> 1,4 <SEP> 2 <SEP> 27 <SEP> 37 <SEP> 27 <SEP> 35 <SEP> 30 <SEP> 35 <SEP> 1,6 <SEP> 33 <SEP> 1,2 <SEP> 38
<tb> Efficacité <SEP> (%) <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 76 <SEP> 76 <SEP> 60 <SEP> 60
<tb> Point <SEP> de <SEP> trouble <SEP> ( C) <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -18 <SEP> -18 <SEP> -16 <SEP> -16
<tb> Point <SEP> éclair <SEP> ( C) <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70
<tb> Fluidité <SEP> à <SEP> -15 C <SEP> (1) <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe
<tb> (1) c'est-à-dire que les compositions peuvent être pompées jusqu'à une température de -15 C. <SEP> Compositions
<tb><SEP> Constituents
<tb><SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12
<tb> Ester <SEP> from <SEP> tall <SEP> oil <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP > 30 <SEP> 30 <SEP> 22 <SEP> 22
<tb> Monooleate <SEP> of <SEP> PEG <SEP> 400 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP > 12 <SEP> 12 <SEP> 9 <SEP> 9
<tb> Monolaurate <SEP> of <SEP> sorbitan <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP > 8 <SEP> 6 <SEP> 6
<tb> Diethylene glycol <SEP> monobutyl <SEP> ether <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 47 <SEP> 47
<tb> Diethylene glycol <SEP> monoethyl <SEP> ether <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 47 <SEP> 47 <SEP> 45 <SEP> 44 <SEP> 55 <SEP> 54
<tb> Water <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP > 8
<tb> Sulfonate <SEP> of <SEP> calcium <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP > 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1
<tb> Sulfonate <SEP> of <SEP> mangium <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP > 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb><SEP> Properties
<tb> Toxicity <SEP> (ppm <SEP> x <SEP> 10-3) <SEP> 1,4 <SEP> 2 <SEP> 27 <SEP> 37 <SEP> 27 <SEP> 35 <SEP> 30 <SEP> 35 <SEP> 1.6 <SEP> 33 <SEP> 1.2 <SEP> 38
<tb> Efficacy <SEP> (%) <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 76 <SEP> 76 <SEP> 60 <SEP> 60
<tb><SEP> point of <SEP> disorder <SEP> (C) <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP > -16 <SEP> -16 <SEP> -18 <SEP> -18 <SEP> -16 <SEP> -16
<tb> Spot <SEP> flash <SEP> (C) <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70
<tb> Fluidity <SEP> to <SEP> -15 C <SEP> (1) <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP > pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass
<tb> (1) i.e. the compositions can be pumped to a temperature of -15 C.

Tableau 3

Table 3

<tb> <SEP> Compositions
<tb> <SEP> Constituants
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> <SEP> Monooléate <SEP> de <SEP> PEG <SEP> 200 <SEP> 18,2 <SEP> 18,2 <SEP> 18,2 <SEP> 18,2 <SEP> 13 <SEP> 13
<tb> <SEP> Monoléate <SEP> de <SEP> PEG <SEP> 400 <SEP> 16,8 <SEP> 16,8 <SEP> 16,8 <SEP> 16,8 <SEP> 12 <SEP> 12
<tb> <SEP> Monolaurate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7
<tb> <SEP> Diéthylèneglycol <SEP> monobutyl <SEP> éther <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 58 <SEP> 57
<tb> <SEP> Diéthylèneglycol <SEP> monoéthyl <SEP> ether <SEP> 48 <SEP> 47
<tb> Eau <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> Sulfonate <SEP> de <SEP> calcium <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1
<tb> <SEP> Propriétés
<tb> <SEP> Toxicité <SEP> (ppm <SEP> x <SEP> 10-3) <SEP> 22 <SEP> 58 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 17 <SEP> 50
<tb> <SEP> Efficacité <SEP> (%) <SEP> 49 <SEP> 74 <SEP> 49 <SEP> 74 <SEP> 49 <SEP> 49
<tb> <SEP> Point <SEP> de <SEP> trouble <SEP> ( C) <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16
<tb> <SEP> Point <SEP> éclair <SEP> ( C) <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70
<tb> <SEP> Fluidité <SEP> à <SEP> -15 C <SEP> (1) <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe
<tb> (1) c'est-à-dire que les compositions peuvent être pompées jusqu'à une
température de -15 C.
Tableau 4

<tb><SEP> Compositions
<tb><SEP> Constituents
<tb><SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb><SEP> Monooleate <SEP> of <SEP> PEG <SEP> 200 <SEP> 18.2 <SEP> 18.2 <SEP> 18.2 <SEP> 18.2 <SEP> 13 <SEP> 13
<tb><SEP> Monoleate <SEP> of <SEP> PEG <SEP> 400 <SEP> 16.8 <SEP> 16.8 <SEP> 16.8 <SEP> 16.8 <SEP> 12 <SEP> 12
<tb><SEP> Monolaurate <SEP> of <SEP> sorbitan <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7
<tb><SEP> Diethylene glycol <SEP> monobutyl <SEP> ether <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 58 <SEP> 57
<tb><SEP> Diethylene glycol <SEP> monoethyl <SEP> ether <SEP> 48 <SEP> 47
<tb> Water <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb><SEP> Sulfonate <SEP> of <SEP> calcium <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1
<tb><SEP> Properties
<tb><SEP> Toxicity <SEP> (ppm <SEP> x <SEP> 10-3) <SEP> 22 <SEP> 58 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 17 <SEP> 50
<tb><SEP> Efficacy <SEP> (%) <SEP> 49 <SEP> 74 <SEP> 49 <SEP> 74 <SEP> 49 <SEP> 49
<tb><SEP><SEP> point of <SEP> disorder <SEP> (C) <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> - 16
<tb><SEP><SEP> Flash Point <SEP> (C) <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70
<tb><SEP> Fluidity <SEP> to <SEP> -15 C <SEP> (1) <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass
<tb> (1) i.e. the compositions can be pumped to a
temperature of -15 C.
Table 4

<tb> <SEP> Compositions
<tb> <SEP> Constituants
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Ester <SEP> de <SEP> tall <SEP> oil <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> Monooléate <SEP> de <SEP> PEG <SEP> 400 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 12
<tb> Monolaurate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 8
<tb> Diéthylèneglycol <SEP> monobutyl <SEP> éther <SEP> 58 <SEP> 57
<tb> Diéthylèneglycol <SEP> monoéthyl <SEP> éther <SEP> 58 <SEP> 57 <SEP> 50 <SEP> 49
<tb> Suflonate <SEP> de <SEP> calcium <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1
<tb> <SEP> Propriétés
<tb> Toxicité <SEP> (ppm <SEP> x <SEP> 10-3) <SEP> 3,3 <SEP> 3,3 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 2,9 <SEP> 18
<tb> Efficacite <SEP> (%) <SEP> 66 <SEP> 66 <SEP> 66 <SEP> 66 <SEP> 76 <SEP> 76
<tb> Point <SEP> de <SEP> trouble <SEP> ( C) <SEP> -22 <SEP> -23 <SEP> -22 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -23
<tb> Point <SEP> éclair <SEP> ( C) <SEP> > 70 <SEP> > 70' <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70 <SEP> > 70
<tb> Fluidité <SEP> à <SEP> -200C <SEP> (1) <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe <SEP> passe
<tb> (1) c'est-à-dire que les compositions peuvent être pompées jusqu'à une
température de -20 C. Tableau 5

<tb><SEP> Compositions
<tb><SEP> Constituents
<tb><SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Ester <SEP> from <SEP> tall <SEP> oil <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> Monooleate <SEP> of <SEP> PEG <SEP> 400 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 12
<tb> Monolaurate <SEP> of <SEP> sorbitan <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 8
<tb> Diethylene glycol <SEP> monobutyl <SEP> ether <SEP> 58 <SEP> 57
<tb> Diethylene glycol <SEP> monoethyl <SEP> ether <SEP> 58 <SEP> 57 <SEP> 50 <SEP> 49
<tb> Suflonate <SEP> of <SEP> calcium <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1
<tb><SEP> Properties
<tb> Toxicity <SEP> (ppm <SEP> x <SEP> 10-3) <SEP> 3,3 <SEP> 3,3 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 2.9 <SEP> 18
<tb> Efficacy <SEP> (%) <SEP> 66 <SEP> 66 <SEP> 66 <SEP> 66 <SEP> 76 <SEP> 76
<tb><SEP> point of <SEP> disorder <SEP> (C) <SEP> -22 <SEP> -23 <SEP> -22 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -23
<tb> Point <SEP> flash <SEP> (C) <SEP>> 70 <SEP>> 70 '<SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70 <SEP>> 70
<tb> Fluidity <SEP> to <SEP> -200C <SEP> (1) <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass <SEP> pass
<tb> (1) i.e. the compositions can be pumped to a
temperature of -20 C. Table 5

<SEP> Compositions
<tb> <SEP> Constituants
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16
<tb> Ester <SEP> de <SEP> tall <SEP> oil <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 35 <SEP> 35 <SEP> 33 <SEP> 33 <SEP> 22 <SEP> 22 <SEP> 18 <SEP> 18
<tb> Monooléate <SEP> de <SEP> PEG <SEP> 400 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 14 <SEP> 14 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 7 <SEP> 7
<tb> Monolaurate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Diéthylèneglycol <SEP> monobutyl <SEP> éther <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 31 <SEP> 30 <SEP> 55 <SEP> 54 <SEP> 60 <SEP> 59
<tb> Diéthylèneglycol <SEP> monoéthyl <SEP> éther <SEP> 58 <SEP> 57 <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 40 <SEP> 39
<tb> Eau <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> n-paraffine <SEP> en <SEP> C10 <SEP> - <SEP> C13 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Sulfonate <SEP> de <SEP> calcium <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1
<tb> <SEP> Propriétés
<tb> Toxicité <SEP> (ppm <SEP> x <SEP> 10-3) <SEP> 11 <SEP> 23 <SEP> 35 <SEP> 38 <SEP> 19 <SEP> 100 <SEP> 11,5 <SEP> 35 <SEP> 5 <SEP> 19 <SEP> 9 <SEP> 21 <SEP> 20 <SEP> 100 <SEP> 18 <SEP> 100
<tb> Efficacité <SEP> (%) <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 66 <SEP> 66 <SEP> 91 <SEP> 91 <SEP> 91 <SEP> 91 <SEP> 95 <SEP> 95 <SEP> 78 <SEP> 78 <SEP> 82 <SEP> 82 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> Point <SEP> de <SEP> trouble <SEP> ( C) <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -22 <SEP> -22 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -23
<tb> Toutes ces compositions ont un point éclaire supérieur à 70 C et peuvent être pompées jusqu'à une température de -15 C. <SEP> Compositions
<tb><SEP> Constituents
<tb><SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16
<tb> Ester <SEP> from <SEP> tall <SEP> oil <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP > 35 <SEP> 35 <SEP> 33 <SEP> 33 <SEP> 22 <SEP> 22 <SEP> 18 <SEP> 18
<tb> Monooleate <SEP> of <SEP> PEG <SEP> 400 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP > 14 <SEP> 14 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 7 <SEP> 7
<tb> Monolaurate <SEP> of <SEP> sorbitan <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP > 10 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Diethylene glycol <SEP> monobutyl <SEP> ether <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 31 <SEP> 30 <SEP> 55 <SEP> 54 <SEP> 60 <SEP > 59
<tb> Diethylene glycol <SEP> monoethyl <SEP> ether <SEP> 58 <SEP> 57 <SEP> 48 <SEP> 47 <SEP> 40 <SEP> 39
<tb> Water <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> n-paraffin <SEP> in <SEP> C10 <SEP> - <SEP> C13 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Sulfonate <SEP> of <SEP> calcium <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP > 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 1
<tb><SEP> Properties
<tb> Toxicity <SEP> (ppm <SEP> x <SEP> 10-3) <SEP> 11 <SEP> 23 <SEP> 35 <SEP> 38 <SEP> 19 <SEP> 100 <SEP> 11.5 <SEP> 35 <SEP> 5 <SEP> 19 <SEP> 9 <SEP> 21 <SEP> 20 <SEP> 100 <SEP> 18 <SEP> 100
<tb> Efficacy <SEP> (%) <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 66 <SEP> 66 <SEP> 91 <SEP> 91 <SEP> 91 <SEP> 91 <SEP> 95 <SEP> 95 <SEP> 78 <SEP> 78 <SEP> 82 <SEP> 82 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb><SEP> point of <SEP> disorder <SEP> (C) <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -22 <SEP> -22 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP > -23 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -16 <SEP> -16 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -23 <SEP> -23
<tb> All these compositions have a light point higher than 70 C and can be pumped to a temperature of -15 C.

Claims

REVENDICATIÔNSclaims

1.- Méthode pour disperser les nappes d'huile à la surface de l'eau caractérisée par le fait qu'elle consiste à appliquer sur ladite nappe d'huile une quantité efficace d'une composition dispersante comprenant a) un mélange d'agents tensio-actifs choisis parmi les esters de polyethy lèneglycol formés a partir d'acides gras ayant de 12 à 20 atomes de carbone et les esters de sorbitan formés à partir de ces mêmes acides, b) un solvant du type éther de glycol utilise seul ou en mélange avec l'eau ou un solvant paraffinique et c) un sulfonate de calcium ou de magnésium ou leurs mélanges. 1.- Method for dispersing oil slicks on the surface of water characterized in that it consists in applying to said oil slick an effective amount of a dispersant composition comprising a) a mixture of agents surfactants chosen from polyethylene glycol esters formed from fatty acids having from 12 to 20 carbon atoms and sorbitan esters formed from these same acids; b) a solvent of the glycol ether type used alone or in a mixture with water or a paraffinic solvent and c) a calcium or magnesium sulfonate or mixtures thereof.

2.- Méthode selon la revendication 1, caracterisee par le fait que les agents tensio-actifs sont choisis dans le groupe comprenant le monolaurate de sorbitan, le monooleate de polyéthylèneglycol de poids iuolécu- laire compris entre 200 et 600, le tall oil éthoxylé et leurs mélanges. 2. Method according to claim 1, characterized in that the surface-active agents are chosen from the group comprising sorbitan monolaurate, polyethylene glycol monooleate with a molecular weight of between 200 and 600, and ethoxylated tall oil. their mixtures.

3.- Méthode selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le solvant du type éther de glycol est choisi dans le groupe comprenant le monobutyléther d'éthyleneglycol, le monobutyléther de dièthylènèglycol et le monoéthyléther de diéthylèneglycol. 3.- Method according to claim 1, characterized in that the solvent of the glycol ether type is selected from the group comprising ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monoethyl ether.

4.- Méthode selon la revendication 3, caractérisée par le fait que le solvant du type éther de glycol est utilisé seul ou en mélange avec l'eau ou une n-paraffine ou une isoparaffine ayant de 10 à 14 atomes de carbone. 4.- Method according to claim 3, characterized in that the solvent of the glycol ether type is used alone or in admixture with water or n-paraffin or isoparaffin having from 10 to 14 carbon atoms.

5.- Méthode selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la composition dispersante contient de 0,2 à 2 % en poids et de prefe- rence de 0,5 à 1,5 % en poids de sulfonate de calcium et/ou de magnésium. 5. Method according to claim 1, characterized in that the dispersant composition contains from 0.2 to 2% by weight and preferably from 0.5 to 1.5% by weight of calcium sulphonate and / or magnesium.

6.- Méthode selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, ca ractérisée par le fait que la composition dispersante comprend - 98 à 99,8 % en poids d'une composition A constituée par 6. Method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the dispersant composition comprises 98 to 99.8% by weight of a composition A constituted by

- 30 à 60 % en poids d'un mélange d'agents tensio-actifs comprenant 30 to 60% by weight of a mixture of surfactants comprising

- environ 16 % en poids de monolaurate de sorbitan about 16% by weight of sorbitan monolaurate

- environ 84 % en poids d'agents tensio-actifs utilisés seuls ou approximately 84% by weight of surfactants used alone or

en mélange et choisis dans le groupe comprenant le monooléate in admixture and selected from the group consisting of monooleate

de polyéthylèneglycol de poids moléculaire compris entre 200 et polyethylene glycol with a molecular weight between 200 and

600 et le tamil oil éthoxylé 600 and tamil ethoxylated oil

- 70 à 40 % en poids d'un solvant comprenant 70 to 40% by weight of a solvent comprising

- environ 100 à 85 % en poids d'un éther de glycol choisi dans le about 100 to 85% by weight of a glycol ether selected from

groupe comprenant le monobutyléther d'ethylèneglycol, le mono group comprising ethylene glycol monobutyl ether, mono

butyléther de diéthylèneglycol et le monoéthyléther de diéthy- butyl ether of diethylene glycol and diethyl monoethyl ether

lèneglycol. glycol.

à 14 atomes de carbone - 2 à 0,2 % en poids d'un sulfonate de calcium et/ou de magnésium. at 14 carbon atoms - 2 to 0.2% by weight of a calcium and / or magnesium sulphonate.

parmi l'eau, les n-paraffines et les isoparaffines ayant de 10 among water, n-paraffins and isoparaffins having 10

- environ O à 15 % en poids d'un autre type de solvant choisi about 0 to 15% by weight of another type of chosen solvent

7.- Composition dispersante de toxicité réduite pour disperser les nappes d'huile à la surface de l'eau, caractérisée par le fait qu'elle comprend a) un mélange d'agents tensio-actifs choisis parmi le groupe comprenant les esters de polyéthylèneglycol formés à partir d'acides gras ayant de 12 à 20 atomes de carbone et les esters de sorbitan formés à partir de ces mêmes acides, b) un solvant du type éther de glycol utilisé seul ou en mélange avec l'eau ou un solvant du type paraffinique et c) un sulfonate de calcium ou de magnésium ou leurs mélanges. 7.- dispersant composition of reduced toxicity for dispersing the oil slicks on the surface of the water, characterized in that it comprises a) a mixture of surfactants chosen from the group comprising polyethylene glycol esters formed from fatty acids having from 12 to 20 carbon atoms and the sorbitan esters formed from these same acids, b) a solvent of the glycol ether type used alone or as a mixture with water or a solvent of the paraffinic type and c) a calcium or magnesium sulfonate or mixtures thereof.

8.- Composition dispersante selon la revendication 7, caracterisée par le fait que les agents tensio-actifs sont choisis dans le groupe comprenant le monolaurate de sorbitan, le monooleate de polyéthylèneglycol de poids moléculaire compris entre 200 et 600, le tamil oil éthoxylé et leurs mélanges. 8.- dispersant composition according to claim 7, characterized in that the surfactants are selected from the group consisting of sorbitan monolaurate, polyethylene glycol monooleate of molecular weight between 200 and 600, ethoxylated tamil oil and their salts. mixtures.

9.- Composition dispersante selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le solvant du type éther de glycol est choisi dans le groupe comprenant le pionobutyléther d'éthylèneglycol, le monobutyléther de diéthyléneglycol et le monoéthyléther de diéthylèneglycol. 9.- dispersant composition according to claim 7, characterized in that the solvent of the glycol ether type is selected from the group consisting of ethylene glycol pionobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monoethyl ether.

10.- Composition dispersante selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le solvant du type éther de glycol est utilisé seul ou en mélange avec l'eau ou une n-paraffine ou une isoparaffine ayant de 10 à 14 atomes de carbone. 10.- dispersant composition according to claim 9, characterized in that the solvent of the glycol ether type is used alone or in admixture with water or n-paraffin or isoparaffin having 10 to 14 carbon atoms.

11. Composition dispersante selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,2 à 2 % en poids, de préférence de 0,5 à 1,5 % en poids de sulfonate de calcium et/ou de magnésium. 11. Dispersing composition according to claim 7, characterized in that it contains from 0.2 to 2% by weight, preferably from 0.5 to 1.5% by weight of calcium sulphonate and / or magnesium.

12.- Composition dispersante selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend - 98 à 99,5 % en poids d'une composition A constituée par 12.- dispersant composition according to any one of claims 7 to 11, characterized in that it comprises - 98 to 99.5% by weight of a composition A constituted by

de polyêthylèneglycol de poids moléculaire compris entre 200 polyethylene glycol with a molecular weight between 200

et 600 et le tall oil éthoxylé. and 600 and ethoxylated tall oil.

diéthylèneglycol. diethylene glycol.

monobutyléther de diéthylèneglycol et le monoéthyléther de diethylene glycol monobutyl ether and monoethyl ether

le groupe comprenant le monobutyléther d'éthylêneglycol, le the group comprising ethylene glycol monobutyl ether,

- environ 100 à 85 % en poids d'un éther de glycol choisi dans about 100 to 85% by weight of a glycol ether selected from

10 à 14 atomes de carbone - 2 à 0,2 % en poids d'un sulfonate de calcium et/ou de magnésium. 10 to 14 carbon atoms - 2 to 0.2% by weight of a calcium and / or magnesium sulphonate.

parmi l'eau, les n-paraffines et les isoparaffines ayant de among water, n-paraffins and isoparaffins having