JPS58144329A - ハロゲン化炭化水素系廃溶剤の精製方法 - Google Patents
ハロゲン化炭化水素系廃溶剤の精製方法Info
- Publication number
- JPS58144329A JPS58144329A JP2539782A JP2539782A JPS58144329A JP S58144329 A JPS58144329 A JP S58144329A JP 2539782 A JP2539782 A JP 2539782A JP 2539782 A JP2539782 A JP 2539782A JP S58144329 A JPS58144329 A JP S58144329A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、熱エネルギー、時間、労力等を節するもの
である。
である。
従来、ドライクリーニング、羊毛の非水系加工、その他
の洗浄作業等において、比較的高沸点(引火点が高く難
燃性)の石油留分が広く用いられてきたが、不燃性溶剤
として、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、1
,1.1−)リクロルエタンなどの塩素化炭化水素、ト
リクロルトリフルオルエタン、トリクロルモノフルオル
メタンなどの塩素化弗素化炭化水素、さらに近年人工l
f[I液としても特lこ注目を浴びるようになった弗素
完全置換の炭化水素のようなハロゲン化炭化水素が年々
多量に採用されるようになった。このような炭化水素類
を洗浄用溶剤に使用したときは、被洗浄物の種類によっ
て変化することは勿倫であるが、ドライクリーニングを
例にとれば衣類に付着した油脂類、垢(脱落した皮膚表
面の角質111)、塵埃、染料、各種繊維類の屑等が混
入し、同一溶剤で洗浄を反復すれば、前記した各種の溶
出物は次第に蓄積され、溶剤の色は濃厚な褐色ないしは
黒色を呈するようになり、溶解能力も低下して、最11
+zは使用に耐えなくなる。その結果、このような廃溶
剤を回収し、蒸留または濾過によって精製し、再使用す
ることが広〈実施されている。
の洗浄作業等において、比較的高沸点(引火点が高く難
燃性)の石油留分が広く用いられてきたが、不燃性溶剤
として、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、1
,1.1−)リクロルエタンなどの塩素化炭化水素、ト
リクロルトリフルオルエタン、トリクロルモノフルオル
メタンなどの塩素化弗素化炭化水素、さらに近年人工l
f[I液としても特lこ注目を浴びるようになった弗素
完全置換の炭化水素のようなハロゲン化炭化水素が年々
多量に採用されるようになった。このような炭化水素類
を洗浄用溶剤に使用したときは、被洗浄物の種類によっ
て変化することは勿倫であるが、ドライクリーニングを
例にとれば衣類に付着した油脂類、垢(脱落した皮膚表
面の角質111)、塵埃、染料、各種繊維類の屑等が混
入し、同一溶剤で洗浄を反復すれば、前記した各種の溶
出物は次第に蓄積され、溶剤の色は濃厚な褐色ないしは
黒色を呈するようになり、溶解能力も低下して、最11
+zは使用に耐えなくなる。その結果、このような廃溶
剤を回収し、蒸留または濾過によって精製し、再使用す
ることが広〈実施されている。
通常行なわれている再生方法のうちで、濾過によるもの
は、不溶性爽雑物の除去はできても、溶解物質までも除
くことは不可能であり、また、蒸留法においては、溶解
物も爽雑物もそのほとんどのものは除去することができ
ても、少なくとも溶削の沸点以上に加熱するための多量
の熱エネルギーを必要とすること、共沸性を有するもの
が多いこと、溶剤中に溶存する酸素量により蒸留装置そ
の曲の各種装置の腐食性を高めること、さらには、蒸留
操作に対する手間、時間、諸経費等が大きく影響して、
決して好ましい方法であるとは言えない。
は、不溶性爽雑物の除去はできても、溶解物質までも除
くことは不可能であり、また、蒸留法においては、溶解
物も爽雑物もそのほとんどのものは除去することができ
ても、少なくとも溶削の沸点以上に加熱するための多量
の熱エネルギーを必要とすること、共沸性を有するもの
が多いこと、溶剤中に溶存する酸素量により蒸留装置そ
の曲の各種装置の腐食性を高めること、さらには、蒸留
操作に対する手間、時間、諸経費等が大きく影響して、
決して好ましい方法であるとは言えない。
この発明は、このような従来の状況に着目してなされた
ものであって、溶存する不純物および夾雑物をタール化
、親水性化および凝集させる能力を有する酸を添加混合
し、分別することを特徴とするハロゲン化炭化水素糸廃
溶斉[1の精製方法を提供するものであり、以下にその
詳細を述へる。
ものであって、溶存する不純物および夾雑物をタール化
、親水性化および凝集させる能力を有する酸を添加混合
し、分別することを特徴とするハロゲン化炭化水素糸廃
溶斉[1の精製方法を提供するものであり、以下にその
詳細を述へる。
まず、この発明において溶存する不純物および夾雑物と
は、ドライクリーニングの際の例は既に述へたが、鉱物
油、動植物性油脂類、蛋白質類、生理的代謝もしくは排
出物質(垢、抜は毛、汗、尿その他***物等)、各種塩
類、染料もしくは顛IJ類、天然もしくは合成の各種繊
維屑類、さらには、有機質もしくは無機質の各種叩埃等
であって用途によっては、浮上、沈降もしくは濾過等が
きわめて容易な不溶性の不均一相の混合物または乳化し
ているものもあれば、完全に溶解して均−柑を形成して
いるものもある。このような不純物および夾雑物等は、
均−柑、不均一相のいずれてあっても、この発明に対し
て特番こ支障を来たすものではないが、不均一相でかつ
比較的巨大な混入物は、予め、浮上、沈降もしくは濾過
等で除去しておく方が、この発明の全工程をより円滑に
する七で、好ましいことは勿論である。
は、ドライクリーニングの際の例は既に述へたが、鉱物
油、動植物性油脂類、蛋白質類、生理的代謝もしくは排
出物質(垢、抜は毛、汗、尿その他***物等)、各種塩
類、染料もしくは顛IJ類、天然もしくは合成の各種繊
維屑類、さらには、有機質もしくは無機質の各種叩埃等
であって用途によっては、浮上、沈降もしくは濾過等が
きわめて容易な不溶性の不均一相の混合物または乳化し
ているものもあれば、完全に溶解して均−柑を形成して
いるものもある。このような不純物および夾雑物等は、
均−柑、不均一相のいずれてあっても、この発明に対し
て特番こ支障を来たすものではないが、不均一相でかつ
比較的巨大な混入物は、予め、浮上、沈降もしくは濾過
等で除去しておく方が、この発明の全工程をより円滑に
する七で、好ましいことは勿論である。
つぎに、この発明に用いる酸は、前記の不純物および夾
雑物をタール化(炭化を含む)、親水性化(たとえば水
酸基のような親水基を末端紙に置換もしくは付加して、
疎水性溶剤に対する親和性を低下させる)および凝集さ
せる能力を有する酸であれば、無機酸であっても有機酸
であってもよいが、前記した三つの能力が強大であるほ
ど申ましい酸であると言うことができ、たとえば、硫酸
、無水硫酸、塩酸1.スルファニル酸などを例として示
すことができる。ここに示すような酸であっても濃度の
高いものが好ましく、濃度が低くなるほどこの発明の効
果は小さくなる傾向にある。したがって、ここに例示し
た以外の酸においても、この発明で期待する能力を全く
有しないわけではなく、たとえば、硝酸においては、濃
度の高い発煙硝酸の取り扱いや管理が内盤てあり、かつ
、通常の濃度のものでは効果はかなり低ドするので、実
用的見地からは好ましいものとは言い難<、また、酢酸
、蟻酸、蓚酸、リンゴ酸のような有機カルボン酸も顕著
な効果は余り期待てきない。
雑物をタール化(炭化を含む)、親水性化(たとえば水
酸基のような親水基を末端紙に置換もしくは付加して、
疎水性溶剤に対する親和性を低下させる)および凝集さ
せる能力を有する酸であれば、無機酸であっても有機酸
であってもよいが、前記した三つの能力が強大であるほ
ど申ましい酸であると言うことができ、たとえば、硫酸
、無水硫酸、塩酸1.スルファニル酸などを例として示
すことができる。ここに示すような酸であっても濃度の
高いものが好ましく、濃度が低くなるほどこの発明の効
果は小さくなる傾向にある。したがって、ここに例示し
た以外の酸においても、この発明で期待する能力を全く
有しないわけではなく、たとえば、硝酸においては、濃
度の高い発煙硝酸の取り扱いや管理が内盤てあり、かつ
、通常の濃度のものでは効果はかなり低ドするので、実
用的見地からは好ましいものとは言い難<、また、酢酸
、蟻酸、蓚酸、リンゴ酸のような有機カルボン酸も顕著
な効果は余り期待てきない。
また、この発明におけるハロゲン化炭化水素系溶へ11
とは、メタン、エタン、エチレン等を基本構造とする炭
素数20以下の炭化水素の水素の一部もしくは全部をハ
ロゲン(主として塩素、弗素の単独または両者)で置換
したものであり、トリクロルエチレン、 1.1.’
1− ) IJジクロルタン、/Nl’Nlローエチレ
ン、トリクロルトリフルオルエタン、トリクロルモノフ
ルオルメタン、さらには、これらの左全弗素置換体であ
る。
とは、メタン、エタン、エチレン等を基本構造とする炭
素数20以下の炭化水素の水素の一部もしくは全部をハ
ロゲン(主として塩素、弗素の単独または両者)で置換
したものであり、トリクロルエチレン、 1.1.’
1− ) IJジクロルタン、/Nl’Nlローエチレ
ン、トリクロルトリフルオルエタン、トリクロルモノフ
ルオルメタン、さらには、これらの左全弗素置換体であ
る。
このような溶剤中に溶解混入する不純物または夾雑物の
種類や量は、用途によって種々雑多であるので、この発
明を実施するうえで、廃溶剤に添加する酸の種類や量を
一律に定めることはできない。たとえば廃溶剤の含有す
る水分量の大小に応じて添加する酸の濃度を調整すれば
、濃度の低い酸であっても充分にこの発明の目的を達し
得る場合かあるからである。ここで、廃溶剤に酸を添加
混合する方法は、廃溶剤を攪拌しながら酸を徐々に添加
すればよく、2液温合の通常の方式によればよい。酸の
添加混装置が増加するtこつれで、不純物、夾雑物は次
第にタール化、親水性化および凝集等が促進し、急激に
疎水性溶剤層と、不純物もしくは夾雑物と酸によって形
成された親水性の層との2層に分離する。このような急
激な分離現象は、通常pH値が3.0±0.5の状態ド
て起るが、pH値が3.0±0,5以外の状管下におい
ても、急激ではないまでも、ある程度の時間をかければ
徐々に分離する。なお、攪拌しながら廃溶剤(こ酸を添
V口するのは、言うまでもなく、両者を効率よく向−に
接触させて、不純物もしくは夾雑物等と酸との反応を促
進するためであって、2層分離が顕著でない場合には、
加温して反応を促進しても支障はないが、多くの場合は
室温Fで充分実用化できる稈度の速度の2層分離を実施
することが可能である。
種類や量は、用途によって種々雑多であるので、この発
明を実施するうえで、廃溶剤に添加する酸の種類や量を
一律に定めることはできない。たとえば廃溶剤の含有す
る水分量の大小に応じて添加する酸の濃度を調整すれば
、濃度の低い酸であっても充分にこの発明の目的を達し
得る場合かあるからである。ここで、廃溶剤に酸を添加
混合する方法は、廃溶剤を攪拌しながら酸を徐々に添加
すればよく、2液温合の通常の方式によればよい。酸の
添加混装置が増加するtこつれで、不純物、夾雑物は次
第にタール化、親水性化および凝集等が促進し、急激に
疎水性溶剤層と、不純物もしくは夾雑物と酸によって形
成された親水性の層との2層に分離する。このような急
激な分離現象は、通常pH値が3.0±0.5の状態ド
て起るが、pH値が3.0±0,5以外の状管下におい
ても、急激ではないまでも、ある程度の時間をかければ
徐々に分離する。なお、攪拌しながら廃溶剤(こ酸を添
V口するのは、言うまでもなく、両者を効率よく向−に
接触させて、不純物もしくは夾雑物等と酸との反応を促
進するためであって、2層分離が顕著でない場合には、
加温して反応を促進しても支障はないが、多くの場合は
室温Fで充分実用化できる稈度の速度の2層分離を実施
することが可能である。
一般にこの発明の方法で分離した溶剤層1才、撹拌を停
止して2層分離を始めた直後においては、やや白濁した
様相を呈しているが、静置時間が経過するにつれて、次
第に透明度は上昇する。しがし、短時間で透明度の良い
ものを得たいときは、活性炭その他の吸着剤の%填塔に
この溶剤を通過させればよく、このような吸着剤による
二次的な処理を行なわないで、静置するだけで透明にし
た溶剤であっても、工業用純度を上回り、試薬1級に準
する純度のものである。
止して2層分離を始めた直後においては、やや白濁した
様相を呈しているが、静置時間が経過するにつれて、次
第に透明度は上昇する。しがし、短時間で透明度の良い
ものを得たいときは、活性炭その他の吸着剤の%填塔に
この溶剤を通過させればよく、このような吸着剤による
二次的な処理を行なわないで、静置するだけで透明にし
た溶剤であっても、工業用純度を上回り、試薬1級に準
する純度のものである。
したがって、この発明においては、分離される不純物、
爽雑物等を含む酸液の処分方法は当然配慮しなければな
らないが、この点を勘案しても、従来の蒸留法や濾過法
に比較して、熱エネルギー、時間、労力等を著しく節約
することができ、しがも、回収された溶剤の純度もきわ
めて優れていることから、この発明の意義はきわめて大
きいと言うことができる。
爽雑物等を含む酸液の処分方法は当然配慮しなければな
らないが、この点を勘案しても、従来の蒸留法や濾過法
に比較して、熱エネルギー、時間、労力等を著しく節約
することができ、しがも、回収された溶剤の純度もきわ
めて優れていることから、この発明の意義はきわめて大
きいと言うことができる。
思fに実施例を示す。
〔実施例1〕
パークロルエチレン350リツトルに、In1i?、1
30−ずつの洗濯物を投入して、7回のドライクリーニ
ングを繰り返えし、洗濯物に付着した各種の汚れによっ
て黒褐色に着色して以後の使用に耐えられなくなった廃
パークロルエチレン約300リットルのうち約3 Q
Q ccをフラスコに採り、これを振盪しながら、98
%硫酸を滴下した。pH値が3.5以下番こなると同時
に層分離が始まったので、硫酸の滴下および振盪を中止
した。約30分後ζこ分離した2層のうち上層部の液を
採取してガスクロマトグラフィーによる純度分析を行な
ったところ、パークロルエチレンの純度が99%であり
、工業用の規格以上で、試薬1級品に準する純度のもの
であることがわかった。
30−ずつの洗濯物を投入して、7回のドライクリーニ
ングを繰り返えし、洗濯物に付着した各種の汚れによっ
て黒褐色に着色して以後の使用に耐えられなくなった廃
パークロルエチレン約300リットルのうち約3 Q
Q ccをフラスコに採り、これを振盪しながら、98
%硫酸を滴下した。pH値が3.5以下番こなると同時
に層分離が始まったので、硫酸の滴下および振盪を中止
した。約30分後ζこ分離した2層のうち上層部の液を
採取してガスクロマトグラフィーによる純度分析を行な
ったところ、パークロルエチレンの純度が99%であり
、工業用の規格以上で、試薬1級品に準する純度のもの
であることがわかった。
〔実施例2〜4〕
実施例1で用いたと同じ廃パークロルエチレンと濃硫酸
とを、実施例1と全く同じ要領で混合し、実施例2にお
いてはpH値が2.0!こなるまで、実施例3において
はpH値が4.0になるまで、また、実施例4において
はpH値が5.0になるまで濃硫酸を滴ドし、充分振盪
した後静置した。いずれの場合も2液の分離は、実施例
1と比較して、やや悪い(実施例2と3とはほぼ同等で
あるが、実施例4はこれらよりもさらに悪い)か、僅か
に加温すれば実用的には大きな支障なく採用できるり度
にまで速度を高めることができた。
とを、実施例1と全く同じ要領で混合し、実施例2にお
いてはpH値が2.0!こなるまで、実施例3において
はpH値が4.0になるまで、また、実施例4において
はpH値が5.0になるまで濃硫酸を滴ドし、充分振盪
した後静置した。いずれの場合も2液の分離は、実施例
1と比較して、やや悪い(実施例2と3とはほぼ同等で
あるが、実施例4はこれらよりもさらに悪い)か、僅か
に加温すれば実用的には大きな支障なく採用できるり度
にまで速度を高めることができた。
〔実施例5]
実施例1における98%硫酸の代りに、試薬1級の塩酸
を使用した以外はすべて実施例1と同じ要領で廃パーク
ロルエチレンに濃塩酸を徐々に添IJ[I L、pH値
が35以下に達した時点て実施例1のときと同様に2液
分離の現象か起きたので直ちに振盪を停よした。液の分
離は速やかに行なわれたので、上層液を採取して分析し
たところ、実施体11でi%られたものと同等の純度で
あることがわかった。
を使用した以外はすべて実施例1と同じ要領で廃パーク
ロルエチレンに濃塩酸を徐々に添IJ[I L、pH値
が35以下に達した時点て実施例1のときと同様に2液
分離の現象か起きたので直ちに振盪を停よした。液の分
離は速やかに行なわれたので、上層液を採取して分析し
たところ、実施体11でi%られたものと同等の純度で
あることがわかった。
〔実施例6コ
8回のドライクリーニングを繰り返えした1、 1.1
−トリクロルエタンの廃液に対して実施例1と同様に濃
硫酸を滴下し、pH値が3.5以下に到達した時点で適
Fおよび振盪を停止した。液は直ちに2層に分離したの
で、上液を採り分析したところ、この場合も99%稈度
の純度であることがわかった。
−トリクロルエタンの廃液に対して実施例1と同様に濃
硫酸を滴下し、pH値が3.5以下に到達した時点で適
Fおよび振盪を停止した。液は直ちに2層に分離したの
で、上液を採り分析したところ、この場合も99%稈度
の純度であることがわかった。
〔実施例7〕
パークロルエチレンとトリクロルエチレントラ等量ずつ
混合して7回ドライクリーニングを繰り返えして生じた
廃液に対して、実施例1と同じ要領で濃硫酸を添加し、
pH値が28になった時6、で添加および振盪を停止し
た。液は直ちに2層に分離した。ド層はきわめて濃厚な
黒褐色を早ヒていたが、上層は淡黄色かつ透明であって
、こ11を分析するとパークロルエチレンもトリクロル
エチレンも純度は99%稈変を示し、さらに、両昔の混
合割合もほぼ等量ずつであった。
混合して7回ドライクリーニングを繰り返えして生じた
廃液に対して、実施例1と同じ要領で濃硫酸を添加し、
pH値が28になった時6、で添加および振盪を停止し
た。液は直ちに2層に分離した。ド層はきわめて濃厚な
黒褐色を早ヒていたが、上層は淡黄色かつ透明であって
、こ11を分析するとパークロルエチレンもトリクロル
エチレンも純度は99%稈変を示し、さらに、両昔の混
合割合もほぼ等量ずつであった。
Claims (1)
- 溶存する不純物および爽雑物をタール化、親水性化およ
び凝集させる能力を有する酸を添加混合し、分別するこ
とを特徴とするハロゲン化炭化水素系廃溶剤の精製方法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2539782A JPS58144329A (ja) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | ハロゲン化炭化水素系廃溶剤の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2539782A JPS58144329A (ja) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | ハロゲン化炭化水素系廃溶剤の精製方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58144329A true JPS58144329A (ja) | 1983-08-27 |
Family
ID=12164755
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2539782A Pending JPS58144329A (ja) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | ハロゲン化炭化水素系廃溶剤の精製方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58144329A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06271487A (ja) * | 1993-03-22 | 1994-09-27 | Central Glass Co Ltd | 1,1−ジクロロ−1−フルオロエタンの精製法 |
US6403849B1 (en) | 2000-09-26 | 2002-06-11 | 3M Innovative Properties Company | Method for purifying perfluorocarbons |
JP2018525355A (ja) * | 2015-07-17 | 2018-09-06 | メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ | ハイドロ(クロロ)フルオロオレフィンを乾燥するためのプロセス |
-
1982
- 1982-02-16 JP JP2539782A patent/JPS58144329A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06271487A (ja) * | 1993-03-22 | 1994-09-27 | Central Glass Co Ltd | 1,1−ジクロロ−1−フルオロエタンの精製法 |
US6403849B1 (en) | 2000-09-26 | 2002-06-11 | 3M Innovative Properties Company | Method for purifying perfluorocarbons |
JP2018525355A (ja) * | 2015-07-17 | 2018-09-06 | メキシケム フロー エセ・ア・デ・セ・ヴェ | ハイドロ(クロロ)フルオロオレフィンを乾燥するためのプロセス |
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