JPS58140252A - 積層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｄ、酎−（性、難燃性、電気特性の優れた積層フ
ィルムに関１７、さらに詳しくはポリエステルフィルム
の少なくとも片面に耐熱性樹脂を積層したことを特徴と
する積層フィルムに関する。

ポリエステルフィルム、特にコ軸砥伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルムは、透明性、機械的特性、寸法安定
性、耐熱性、電気的特性、ガスバリヤ−（’ｌ、而・１
薬品性などに優れ、包装祠料、箪気絶＃４４４料、金属
蒸着利料、情報記録材料などの基＋Ａと（，７て広くイ
ψ用されている。しかし２ながら、１（ｖ、気絶縁用途
において、ポリエステルフィルムｔ１、面１熱＋ｌ゛、
向［ハンダ性、難燃性などのｆト能に目す”からｌＸ１
（ルがある。また、最近の磁気記録相別で（づ、従来の
塗布型磁性層の代りに金属蒸着型磁性層が開発されてお
り、従来のポリエチレンテレフタレートフィルムでは金
属蒸着時の耐熱ｔ’ｌや蒸着金滅との密着杓などに問題
があり、耐熱イ／１．や密着１／ｌ：の優れた基月が求
めめられている。

面１熱性樹脂フィルム、特に含窒素線状耐熱１シ１゜樹
脂フィルムとして、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リベンズイミダゾール、アラミドなどは、耐熱性、難燃
性、雷、気的特性々とに優ねるものの、樹脂が高価外こ
とやフィルム化の生産性などに問題があり、特殊な用１
余にのみ使わねているのが覗状である。

本発明者らＵｌ、ポリエステルフィルムのとりわけ側熱
性を向−ヒすべく鋭童検訓した一結果、ポリエステルフ
ィルムに特定の耐熱性樹脂を塗布してイ埒られるフィル
ムが１（すわｔり勿１ヒ１．全有−するととを見い出し
本発明に到達１．た。

す々わち、本ｊｉｊ　１１１１　Ｎ、ポリエステ２月フ
ィルムの少々くとも片面に、該ポリニスデルよりもガラ
ス転移温慶が高い含窒素耐熱ｆ４・位・１脂層を設けて
なる積層フィルムに存する。

本発明におけるボリエスデ′ルと１１、構１１ψΦ位の
２θモル係以」二がエチレンテレフタレート、ブチレン
テレフタｌ／　−）　、エチレン大フタレートであるポ
リエチ１７ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ１
ｚ−）、ボリエナレンナフタレートあるいＦ】ポリエス
テル形成成分がテレフタルＭ％基、イソフタル酸ηす１
基、ビスフェノールＡ残基であるポリエステルに代表さ
れるよう々全芳香族ポリエステルである。

本発明に秒けるポリエステルフィルムとは、未延伸フィ
ルムであってもよく、延伸されていてもよい。

本発明においｊる耐熱ダ（、）が脂とＱｌ、９累元素を
含む線状の構造を治し、ポリエステルよりもガラス転移
温度の高い樹脂である。耐熱性樹脂の例として目、ポリ
イミド、ポリアミドイミド、ポリイミダゾピロロン、ポ
リベンゾイミダゾール、ポリヒダントイン、アラミド、
ポリエステルイミド々とが力）げらねるが、とわらに限
定されるものではない。

耐熱性樹脂に有機溶剤に溶解してポリエステルフィルム
に塗布する。有機溶剤としては、ポリエステルフィルム
を溶解したり、ポリエステ　３− ルフイルムと反応しないものが用いらね、乾燥の物性変
化、特に延伸ポリエステルフィルムの熱収縮、酌向の乱
わ、結晶化などをｆ５虜して選ぶ必要があり、好オしく
け、２θθＣ以下、さらに好ましくは／ざθＣ以下でル
）る。好捷１〜い浴剤の例としては、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルホギシド、
−ｒトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム、ベン
ゾニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、テトラメチルウレ
ア、ビリジンン’ｚどをあげることができるがとわらに
限定される本のでＣ１」ない。甘た、溶剤を、２種１゛
丈上混合し、樹脂”σ）宿１簀性や浴剤の乾燥性を調節
することもできる。

これらの有機溶剤Ｃ（−可溶である耐熱性４１〇１旨に
一１先に述べた各種の耐熱性樹脂から選ぶことができる
が、ポリイミド系樹脂から１ｒ＠するのがｔｒ族四塩基
倚、芳香族三塩基酸、あるいｒｌこわら　４− の酸無水物、ゴスデル類、酸ハロゲン化物の少々くとも
／押以−ｈと芳香族、脂肪族あるいは脂環族のジアミン
捷たけジイソシアネート化合物の少なくとも７種以上と
から得られる樹脂があげられる。

芳香族四塩基酸および芳香族三塩基酸の例とｔ、　テｉ
、ベンゾフェノン−３、３’、　Ｋ　、　＜７’−テト
ラカルボン酸１．？、Ｊ’、り、り′−オキシシフタル
酸、ｊ　、　Ｊ’。

り、り′−オキシシフタル酸、ピロメリット酸、ジフェ
ニルメタン−３、３’、　Ｋ　、　＆’−テトラカルボ
ン酸、ジフェニルフルオロメタン−３，３’、＋１．Ｓ
ｔ’−ｆ　）　ラカルボン酸、ジフェニルスルホン−３
，３’、４１．’Ｉ’　−テトラカルボン酸、ジフェニ
ル−！、３’、’Ｉ、’Ｉ’−テトラカルボン酸、ナフ
タリン−／、９Ｌ、！、？−テトラカルボン酸、２１．
２−ビス（ｊ’、Ｆ−ジカルボキシフェニル）プロパン
、　　／、ａ、ｙ−ナフタレントリカルボン酸、２，３
．６−す７タレントリカルボン酸、トリメリット酸など
がおばられるがこれらに限定されるものではない。

芳香族四１ｈ基酸および芳香族三塩基酸の酸無水物、エ
ステル類、酸ハロゲン化物の例としては、先に示した芳
香族四塩基酸および芳香族三１塩基酸の具体例のそれぞ
れの誘導体をあげることができる。

ジアミン化合物の例としては、ｍ−フェニレン、ｐ−フ
ェニレンジアミン、オＡ−シジアニリン、メチレンジア
ニリン、ベキ４ｉフルオロイソプロピリデンジアニリン
、α、α′−ジアミノーｍ−キシレン、α、α′−ジア
ミノーｐ−キシレン、／、クーナフタレンジアミン、　
　／、３’−ツ゛フタｌ／ンジアミン、２．６−ナフタ
レンジアミン１．２．７−ナフタレンジアミン、ｕｌ、
２’−ビス（クーアミノフェニル）プロパン、λ、＋２
′−ビス（クーアミノフェニル）へキサフルオロプロパ
ン、％、’（’−ジアミノジフェニルスルホン、３．３
’−ジアミノジフェニルスルポン、ｙ、ｅ’−ジアミノ
ジフェニルエーテル、３．＜ｔ’−ジアミノビフェニル
、Ｋ、に’−ジアミノベンゾフェノン、ヘキザメチし／
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、イソホロンジア
ミン、ターアミノ−／　−（ｔｔ’−アミノフェニル）
　−７，？、３−　）リメチルインダン、６−アミノ−
／−（＜ｔ’−アミノフェニル）　−／、３．３−トリ
メチルインダンなどをあげることができるがとわらに限
定されるものでしょない。

ジイソシアネ−ト化合物の例としては、先に示したジア
ミン化合物の具体例のアミノ基をイソシアネート基に置
喚［７た化合物をあげることができる。

ポリイミド系樹脂の、より好ましい例としては、苦香族
四ゆ基酸の酸無水物）とジアミンあるいに、ジイソシア
ネート化合物から得られる樹脂であり、さらに、Ｕ、体
内に目、３．．３’、り、り′−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸無水物とジアミンあるいけジイソシアネート
化合物から得られる樹脂が好オしい。この樹脂ｋｊ、以
下のよりな構造を有している。

Ｒ：芳香族、脂肪族、脂環族の２価の炭化水素残基 ｎ：３０以−ヒの整数 一般に芳香族系化合物を主成分とするポリイミド系樹脂
は、通常の有機溶剤に溶精１２にくい場合が多い。この
よう々場合に１、而・１熱性を大きく低下させない範囲
で共重合する方法によｈ、通常の有機溶剤に可溶な樹脂
を得ることができる。共重合成分は、前述した種々の化
合物を、２種以上使用してもよいし、全く別の第３成分
ヲ加えてもよい。

耐熱性樹脂溶液をポリエステルフィルムの少なくとも片
面に塗布する方法としては、周知のエアードクター、ブ
レード、ロッド、ナイフ、スクイズ、各種ロール、スロ
ットオリフィス々どの方式を用いることができる。耐熱
性樹脂などのフィルム化に使用されるいわゆる流延法に
より、ポリエステルフィルム上に耐熱性樹脂を流延する
ことによっても粕層フィルムを製造できる。

　８− 塗布するポリエステルフィルムは、未延伸品でもよい１
〜、延伸品でもよい。′＋た、未延伸捷たけ延伸フィル
ムに耐熱性樹脂を塗布１．たフィルムをさらに延伸する
方汐、は、積層フィルムのカールを少々ぐする方法と１
．て有用である。

本発明の＃層フィルムのポリエステル層の厚さは、７μ
から一タθθｔｔ　ｆあり、耐熱性樹脂層の厚さは、用
途１／（、ｔ：幻異ブＴるが、０．θ／μからりθθμ
である。。

本発明のＭ層フィルｌ、のポリエステル層あるいは耐熱
性樹脂層にｄ、必装に応じて顔料、染料、無機微粒子、
酸化ＩＸＪｊ　＋ｌ削、紫外線吸収剤、帯電防止剤など
４＾゛有さぜることかできる。また、ポリエステルフィ
ルム層と耐熱＋＋樹脂層の間に接着剤！＠を設けてもよ
い。

本発明のＭ層フィルムｄ１、耐熱性樹脂＋ｉｌ金有する
ことにより、従来のポリエステルフィルムの！特性が向
上ｌ〜、′電気Ｐ縁ゼ料や＃着金属を磁性層とする磁気
記１１Ｅ１々どに治°用である。

Ｖ下、実施例をあげて本゛ヱ、明を説１明する。

実施例／ ３　、３’、　６　、　Ｋ’−ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸無水物と！θモル係がトリレンジイソシアオー
）、２０モルチがり、９′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートであるジイソシアネート化合物とをジメチルホ
ルムアミド中で反応させ、ポリイミド溶液を州だ。との
ポリイミドに、固有粘１β。

がθ、６ｄｔ／ｙ、ガラス転移温度が３θｔｐであった
。このポリイミドをジメチルホルムアミドで稀釈し、５
０μの〜さのコ軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムに塗布し、／♂θＣで乾燥し、ポリイミド層が約λ
μの積層フィルムを得た。この積層フィルムの外観は１
隻灯であり、フィルム物性からも充分実用に供しつるも
のであった。

実施例λ ３３”％　Ｆ’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水
物とｊ（６）−アミノ−ｔ　　（ｚ＋−アミノフェニル
）　−／、３．ｊ′−）リメテルインダン（アミン基が
５位のものと６位のものとの混合体）を主成分として得
られたガラス転移温度が約３２θＣである、チバーガイ
ギー社製のポリイミドＸＵ−，：ｚ／、ｒ（商品名）の
樹脂粉末をテトラヒドロフランに溶解した。この溶＃殉
厚貞すθμの、２１１＋　ＬＴＦ、　伸ポリエチレンテ
レフタレー　トフイルムに塗布し、７．２θＣで乾燥し
、ポリイミド層が約λμの積層フィルムを得た。この積
層フィルムの外需、物ＰＩ、ｉｊ良ｕであり、充分実用
に供しうるものであった。

出　願　人　　ダイアホイル株式会社 ほか／名

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ポリエステルフィルムの少ガくとも片面に。 該ポリエステルよりもガラス転移温度が高い含窒素耐熱
   性樹脂層を設けてなる積層フィルム。
2. （２）　　ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、
   該ポリエステルよりもガラス転移濡Ｉ輿が高い含窒素側
   熱性樹脂の有機溶剤溶液を臨在１−２でなる特許請求の
   範囲第７項記載の積層フィルム。
3. （３）耐熱性樹脂が芳香族四塩基酸無水物から療択され
   る一種以上と芳香族、脂肪族および脂環族のジイソシア
   ネートおよびジアミンから選択される一種以上とから得
   られるポリイミド系樹脂である特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の積層フィルム。