JPS5813627A - 酸ハライド官能性物質およびアシルラクタム官能性物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 　９一 本発明は、（１）シバライド官能性またけマルチハライ
ド官能性を有する酸ノ翫゛ライドの作用によリヒ１ドロ
キシル含有物質から誘導された酸・・ライド官能性物質
、（２）対応するアシルラクタム官能性鰐導体、および
（３）かかる官能性物質を使用するナイロンブロック重
合体の製法に関する。

ポリアミドセグメントおよび別の物質のセグメントを含
有する重合体は従来当技術分野で開示されており、ここ
でに以下それらを［ナイロンブロック共重合体」と称す
る。ポリアミドセグメントおよび別の重合体状物質のセ
グメントを組合わせろことにより各性質のコーニークな
組合わせを有するブロック重合体を得ることが可能にな
る。これらの性質はブロック重合体中におけるポリアミ
ドおよび／筐たは他の重合体状セグメントを変更するこ
と罠より変えることができる。かかるブロック重合体は
繊維、布、フイーユＯ− ルムおよび成形樹脂として使用するのＫｑ＃−に適して
いることが見出された。

Ｆｉ＠ｄｒｉｃｋおよびＧａｂｂ＠ｒｔ両氏による米ａ
Ｉ＃許第４．Ｄ５’１ｊ６４号および同第４．２２へ１
１２号各明細書にはラクタム単量体から誘導されたナイ
ロンセグメントおよびポリオールから誘導された別’）
　１４１　体フｏツクを含有するナイロンブロック重合
体が教示されている。そこＫ１１ｌ！示されたナイロン
ブロック重合体中ではポリアシル９／）ムがブａツクの
ための結合を提供している。かかるナイロンブロック重
合体からは性質のユニークな組合わせを有する成形品が
製造されうる。

前記の米国特許明細書には２クタム単量体、ポリオール
、ラクタム重合触媒およびポリアシ。

ルラクタムを一緒に混合することからなるブｐ、人 ツタ重合体の製造法が教示されている。かかるナイロン
ブロック重合体の製造では米国再交付特許第３０，３７
１号明細臀に教示されたイミド−アルコール縮合のため
の接触法が採用されうる・Ｍａｔｍｎｅｒ氏等による米
１特許第ムロ５ス３８５号明細書には、開始剤または活
性剤として１種またはそれ以上のある種のポリアリーレ
ンポリエーテルからなる触媒−開始剤系でツクタム単量
体を陰イオン重合させることによりラクタム単量体およ
びポリアリーレンポリエーテルから生成−ｇれるプ四ツ
ク重合体が開示されている。有用なものとして開示され
た特定のポリアリーレンポリエーテル開始剤は種々の特
定された基から選択される末端基を有する。

たとえば、前記のＨｅｄｒｉｃｋおよびＧａｂｂａｒｔ
両氏による米１ｉｌｑ＃許明細書中に教示されたタイプ
のナイロンブロック重合体１０製造のための別法１ｔ、
′ は当業者に興味のあることであろうしそして本発明の目
的である。本発明の別の目的はナイロンブロック重合体
を剃造するための中間体として有用な新規物質を提供す
ることである。これらの目的およびその他の目的は以下
の詳ｌｌｌ１な記載より明らかｌＩＣ７ｋるであろう・ 本発ＩＮＫよれば、式 であり、ここでＹは０５””Ｃ１１アル中レンである）
であり、ｂは２またはそれ以上の整数であり、Ｒは炭化
水素基およびエーテル結−合金有炭化水素基から選択さ
れる二価筐たは多価の基であり、２は（１）最低分子量
２，０００を有するポリエーテルまたは（２）最低分子
量約２，０００を有するポリエーテルセグメントを含有
するポリエステルのセグメントである〕の酸ハライド官
能性物質およびアシルラクタム官能性物質が提供される
。

１３− また、本発明によれば、ラクタム単量体、塩基性ラクタ
ム重合触媒および前記式でムがＱであるアシルラクタム
官能性物質を反応させるととからなるナイロンブロック
重合体の製法が提供される。

本明細書中に教示される酸ハシイド官能物質はヒト薗キ
シル含有智質を２個またはそれ以上のカルボン酸ハライ
ド基（丁なわち一計ハロゲン基］を含有丁あ酸ハライド
官能性１質と反応させることにより製造されうる。択応
滉合’ＩＩＩにおいて酸ハライド基の当量はヒドロ中シ
ル基の過剰中に維持されるべきである。この反応におい
て酸ハライド物質はエステル結合を介してとドロキシル
含有物質中のヒドロキシル位置に結合する。置換される
水素およびハロゲンからは副生成物たるハロゲン化水素
が生ずる。この反応の１例は以下のように記載されうる
。

１４− ｎＲ’＋０Ｈ）ｚ　十ｍＲ＋Ｃ−Ｘ）ｙ−４酸ハライ１
能性物質＋取（ｍｙンｎｘ　＋２） 上記反応においてＲ′＋０Ｈ）ｘは２４＠またはそれ以
上のヒドロキシル基を含有する物質であり、すなわちＸ
は少くとも２、好ましくは２〜４である。この物質はジ
オール、トリオールまたはより多くのとドロキシル基量
を有する物質であることができる。ヒドロキシル含有−
質中におけるＲ′基は炭化水素基（少くとも１０００分
子量を有するのが好ましい）％ポリエーテル基ｔたはポ
リシロ中ナン基であることができる。

轡にことわらない限り、ここで云う重合体ｔたは重合セ
グメントに関する「分子量」とはたとえばｌル相り諺マ
ドグラアイ−のような本技術分野で周知の万＠により調
定されうる数平均分子量を意味する。

ここで云う「ボリシ讃今すン」なる１筐た金工÷ セグメントは構造＋ｑｉ−０す（１シ四中ｔ）単位）の
１個またはそれ以上反復単位を少くとも５０重量％會肴
する基筒たはセグメン）ｖｔｌｌｅｆ４゜シｃＩｄＰナ
ン単位のための上記の構造Ｋ＞いてムはメチルまたは７
エ二ルであることができる。

ポリシー＋Ｉ中をンの基またはセグメントは代表的には
別の基たとえばエタて基のような低級アに＊ｋｇｏ＠Ｈ
を有する・エーテル基を存在せしめており、その際かか
＝Ｌ千−テル基は代表的には反復シ費キナン単位の二上
で絡端する基である。

こうした別の基・エポリシー命ｔノ基の５０重量１６箇
で、好箇しくは３０重１に一以下であることができる。

好ましいＲ′基は炭化水素基およびポリエーテル基であ
る。炭ｆヒ水素基の倒としてはたとえばエチレングリク
ールのようなジオールの場合にはアル中しンであり、そ
して２個鵞た・工それ以上のしドロキシル基を含有する
ために官能性化されうるたとＬはポリブタジェンのセグ
メントのような高分子炭化水嵩をめげることができる。

２個またはそれ以上のヒドロキシル基を含有するように
盲１１１！性化されうるポリオ中シブｐピレンセグメン
トはポリエーテル基の１１ｐＩである。

１記反応で１ｖｆ＠なヒドロキシル含有物質の儒として
はたとえばエチレングリコール、ブロビレン〆リコール
、ポリ（オ中シブテレン）グリコール、ポリ（オキシエ
チレン）グリコール、ポリ（オ命シブ四ビレンンジオー
ル、ポリ（オー１フー キＶブｐピレン］トリオール、ポリ（オキシプロピレン
）テトーール、ポリブタジェンジオール、ヒドロキシル
官能性化されたポリジメチルシー命すン類およびそれら
の組合わせたとえば２個またはそれ以上のヒドロキシル
基で官ａＳ１ヒサれたポリ（オキシプロピレン］および
ポリ（オキシエチレンンのブロック重合体をめけること
ができる。

１紀反応における６１！／？イド豐質、丁なわちＲＪ−
Ｘ）アは２個またはそれ以上の＃Ｉ！／穐２イド基、す
なわちｙが１以上、一般的には２．３″ｔたは４であり
、好１しくは２である基を含有する。

との酸ハライド智質中のＲ基を工置化水諏基であるかま
た・エニーチル結合（一般的には２０１量悌筐でのエー
テル酸素ン會有炭化水票基であるＯ炭化水素基が好まし
いが、１−１２ｆｉの炭素原子な臀するものが最も好ま
しい。さらにより好１８− 貰しいＲ１！はＲＫ＃！合された任意の２個のカルボニ
ル基間に少くとも３個の連続して結合された元素原子を
提供する縦比水素基またはエーテル結合金有炭化水禦基
である。好ましい酸ハライドの例としてはセバシン酸ク
ロライド、およびカルボニル基がメタ位置またはパラ位
置のいずれかで結合されている７タル鍍クロ２イド、す
なわちそれぞれインフタロイル峡クロライドおよびテレ
フタ賞イル酸りｐライドをあけることができる。

前記反応に記載の酸ハライドの代わりに構造記構造Ｋｓ
？いてＸはハロゲンである。

ここに教示のさらに別の態様では、１記反応で有用なも
のとして記載ざ入た酸ハライドの代ｌ） ０　　　　　　　　　　　　　　　０ Ｒｊ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ （ここでＸは前述の定義を有しセしてＲ１はアルキル基
、アリール基、アルアルキル基、ハロｌン基、アルキル
オキシ基、アルキルオキシ基またはアルアルキルオキシ
基である）の燐筐た・工憾黄含有酸ハライドが用いられ
うる。

１記反応で使用できる績ハライドの例としてはたとえば
アジポイルクロライド、テレ７タロイルクロライド、ト
リメノイルクロライド、トリメリット酸り四ライド、オ
キザリルクロライド、イン７タロイルクロライド、ピロ
メリトイルクキ２イド、ビメロイルクロライド、グルタ
リルクル２イド、′ペンゾフエノンテト２カルボン績ク
ロライド、オ中シジアセチルクロツイド、オキシジベン
グイルクｐライド、スル７アリルクロライド、オキシ塩
化燐、竜バシン績クーライド、アゼライン酸クロライド
、アルキルホスホロジクロリデート、アリールホスホ闘
ジク目リゾートおよびアルアルキルホスホロジク膣リゾ
ート、フルキルホスホノジクロリゾート、アリールホス
ホノジクｐリゾートおよびアルアルキルホスホノジク冒
リゾートが６けらｎる。

ここに記載の＊賀について官能基の倉を示す赦（たとえ
ば前記の数Ｉ％Ｙおよびｂ）はその物質の単一分子に関
する整数である。し力ＪＬながら、かかる物質の多数の
もの、特に１合体状物質は一般にｌＩ４なる量の官能性
を有する樵を含有する混合−また−膳成豐で存在し、そ
の場合若干の種はおそら＜Ｗｒｉｉよりも多いかオたは
少ない量である０かかる混合物またはｍａｗについて官
能基の量を禾す数は種々の徳の平均を表わし、したがっ
て必ずしも整数である必要はな２１− ％ｓ。

ヒドロキシル含有出発物質中における本質的に丁べての
ヒドロ今シル基は前記反応において変換される。ヒトミ
キシル基より過剰の酸ハライド基な提供することにより
、得られる反応生成−は酸ハライド基で官能性化される
。

前記反応は生成されるハロゲン化水素の除去を促進する
ためにたとえばシクロヘキサン、トルエン、テトラヒト
ミフランまたはアセトンのような非阻書性溶媒の存在下
でＩＩ！施するのが好ましい。筐た、ハロゲン化水素を
熱、真空、窒素スィーブなどで追い出して、溶媒の存在
しない状−で反応を進めることも可能である。反応中に
溶媒が用いられる場合、その溶媒に不＊ａである副生成
−を製造するために酸スカベンジャーとして作用する塩
基智負がハロメン化水素を除去する好都合な手段として
用いられうる。

２２− たとえば＄５級アインのような周知の１１！ヌカベンジ
ャ−が用いられうる。前記反応は本質的に周一条件下で
実施されることができ、セして３０＠−１５０℃のよう
なより高い温度ではさらに迅速に進むであろう。この反
応のための正確な温度は使ｊｌｉｌｌｌ’によることが
できる。ｓｍが用いられる場合それはＪＩｗにより反応
後に除去されうる。

前記操作はヒト四キシル含４ｒ＠質の七ド＄２中シル基
と酸ハライド＊＊の酸ノ％ライド基との間の反応をもた
らす・すなわち下記のＭ／％ライド官能性化−質が製造
されうる。

・　　　　　（１（ａυ 式中、ｘをエバａゲンであり、ａは１．２筐些は５の整
数であり、ｂは２またはそれ以上のＩｌ数であり、Ｒは
炭化水素基シよびエーテル結合會有職化水素基から選択
される二Ｉｉｌたは多価の基で６す、２は（１）ポリエ
ステル（このポリエステルは単にポリ（テトラメチレン
テレフタレート）筐たはポリ（テトラメチレンテレフタ
レートンからのみ構成されるのでは−ない）または錫）
ポリエーテル、ｔ３）炭化水素また金工（旬ボリシａ命
ナンのセグメントで６る・ また、ここに船歌の教示の別のｍｓを示す下記の鹸ハ２
イド官能性化１１１［４前記操作にしたがって真速され
うる。

・・′（Ｉ（呻λ 式中、Ｒ１はアル中ニル基、アリール基、アルアルＪ？
に基、ハａｙン基′、ア／ｌ／ＩＩ？ルオキシ基、アリ
ールオキシ１筐たはアルアル中ルオ命シ基で小９、！お
よびｂは前述のｊｉ！義を有しセして２１工（１）ポリ
エステル、（２）ポリ二一テＮ（このポリエーテルは単
にポリアリーレンポリエーテルだけではないのが好まし
い）％（３）炭化水素また奢工（４７ポリシロキナンの
セグメントである。

前記の武１　ｔａＪシよび武１（ｆｉＪＫおけｄｂｚセ
グメントは前記の（１）ポリエステル、（２）ポリエー
テへ４３ＪＩ＆　化水素ｔたは（４３ポリシー中サンの
セグメントである。式１　（ａＪおよび式１（ｂｊＫよ
り示された反応生成智のための２セグメントは前記反応
中で用いられるヒドロキシル官能性物質のＲ′基と同じ
であることができる。あるいはまた、このｚ−にグメン
トはＭ科酸ハライド智質の残基と−１１に１１合された
原料ヒドロキシル含有物質の２個盲たはそれ以上の残基
を含有するセグメントであることができる。

ここでの２セグメント筐たはＲ′基の記載ＫＩＩ４１２
５− して、重合体状セグメント／基の記述は脣胴の使用がか
かる解釈を除外しない限りはオリゴマー状セグメン）／
ｉＩｉを包含することを理解されたい。またこれらのセ
グメント／基が鎖状、分校鎖状またはｊｉｌｌ　Ｌ　１
ｌｔａｒ　）構造でさえありうることも理解されたい。

ポリエステルのセグメントである２セグメントはシバラ
イド官能性葦ｙ：はマルチハライド官能性を有するｇｌ
　／Ｍｌライドとヒドロキシル官有物質との反応から１
導され得るが、その際ヒト−キシル含有物質中の基ＩΣ
ポリエステル結合を逸して鐵ハ２イドにより−ＩＩＫ結
合される。かかる反応で使用できるヒドロキシルを有出
殆智質の例として番工たとえばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリカブ四ツクトンジオールおよ
びポリカプロラクトンポリオ−Ａ／およびポリブタジェ
ンジオールがあげられる。たと２６− えばｌＩＪ記で例示された□よ５な駿ハライドが柑いら
れうる・操業者ならば前記の式！葎）および式ｔ　（ｂ
）中で２を表わしうる多数種類のポリエステルセグメン
トがわかるであろう。武１　（ａ）により表わされる態
様では単にポリ（ナト２メチレンテレフタレー□ト）ま
たを１ポリ（テトラメチレンイン７タレートンのみから
なるポリエステルセグメントは除外される。

ポリエステルのセグメントである２セグメントはｌＩ！
際上、可能な２セグメントの別のカテゴリーにある一層
小さいセグメント、たとえは炭化水素七グメント筐たを
１ポリエーテルセグメンＦｖｉ有するものであること″
を理解丁べきでｉる。１例としてポリエステルのセグメ
ントである２セグメントはポリニーダル基含有のヒ″ド
四午シル會有物質および＠ＩＳライド物質から誘導でき
、その９２個またはそれ以上の・ポリエーテル基がエー
テル結合を通して竣ハツイド１質により一緒に結合され
るようになる。このヒト■中シル含有物質はジオール、
トリオール筐たはポリオールから誘導されうる。かかる
ものの＾体例としてはポリ（オキシプロピレン）トリオ
ールとテレフタロイルクロライドとの反応住成智があけ
られ、そこではテレ７タロイルクロツイドの残基がトリ
オールからｎ尋さｎる２率位間に１個の結合を提供する
。かかるポリエステルＺ−に／メントは本発明に教示の
範囲内における好ましいポリエーテルセグメント型であ
るポリ（エーテル−エステル）−４！グメントとしてよ
り詳しく記載されうる。

同一に、他の好ましいポリエステル２セグメ′：′ト シ□トは高分子炭化水、素単位を含有するジオールまた
はトリ奢−ルの酸パライトとの反応生成−であるセグメ
ントであり、その際２４１筐たけそ九以上の高分子炭化
水素単位は酸・ハライド１負により一緒に結合されるよ
うになる。かかる・例としてはポリブタジェンジオール
とテレフタ藁イルク０ライドとの反応生成物があり、そ
こでは２儒鵞たを工それ以上のポリブタジェンセグメン
トがエーテル結合を通してテレフタロイルクロライドに
より−ＩＮＫ結合・される。

２を表わしうるポリエーテルセグメントハ大きさが広範
囲で変化しうるが、一般には少くと４ｓｏｏの分子量を
有する。これらセグメントのための好ましい分子量は約
１ｏｏｏ−約２５，０００である。ポリエーテルセグメ
ントまた金工高分子炭化水素セグメントを含有するポリ
エステルのより好萱しいタイプは一般に約５００−約４
．０００゜の分子量でこれらのセグメントを含有する。

さらに、以下に論−されるように、Ｚセグメントがポリ
エステルである酸ハライド官能性化２９− 物質から製造されるナイ四ンブロック共重合体の性質は
、ポリエステルが約２，０００の最低分子量を有するポ
リエーテルセグメントを含有丁ゐ場合にはパ予想外の結
果を示す。

ポリエーテルのセグメントは本発明において好ましい２
セグメントである。かかるセグメントはポリエーテルセ
グメントを含有するヒドロキシル含ＷＩｗ懺から篩部さ
れうる。このような好ましいヒト賞キシル含有智質の例
としてはたとえばポリ（オキシエチレン）グリコール、
ポリ（オキシブチレンフグリコール、ポリ（オキシプロ
ピレン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）トリオー
ルおよびポリ（オキシプロピレン）テ）Ｅｌ−ルおよび
２個またはそれ以上のヒドロキシに基で官能性化された
ポリ（オキシプロピレン）／ポリ（オキシエチレン）ブ
ロック重合体をあけることができる。

３０− 上記２ポリエーテルセグメントは一般に少（とｔ５００
、好ましくは少くともｔｏｏｏおよびさらに好著しくは
少くとも約２，０００の分子量を有する・好里しい分子
ｔは約ｔｏｏθ−約２５，０００であるが、λ０００〜
２５，０００がより好筐しい。

さらにより好ましいのはジオール誘導体にりいては約２
，０００〜約４，０００の分子量、トリオール誘導体く
ついては約４ｏｏｏ−約１２，０００の分子量そしてテ
トロール酵導体についてはｉ４，０００−約１４０００
の分子量である。

より＃しく後述されるが、本発１１１ｊＫよれば２竜グ
メントがポリエーテルである酸ハライド富＊！性化Ｗ買
から展進されるナイｐンブロック共重合体の性１［ｔＸ
そのセグメン・トの分子ｔＫより大いに影響されうろこ
と、そしである好ましい分子量は予想外の有利な結果を
もたらすことが確認された。

均鱒官能性が２以上である場合に生ずるナイｐンブ調ツ
タ共重合体中における交叉結合の最小量も予想外に改良
された性質をもたらすことが確かめられた。これらの特
徴は後記でより充分に論−しかつ例示する。

式！（麹で表わされるａｍでは単にポリアリーレンポリ
エーテルである２セグメント、すなわち本質的には式〔
０−ムＲ−０−ムＲ）　（式中、ムＲは芳香族炭素を通
してエーテル繊素に＃４１れたベンゼノイド残基（単核
、２核または多Ｉｔ）である〕の単位からのみなるセグ
メントは除外される。

炭化水素のセグメントである２セグメントは炭化水嵩セ
グメントを含有するヒトｔ２中シル官、・：′、。

有智質から篩部され゛う、、る。この膨化水素基の大き
さは低分子量のフルキレン基から実質的により大きな分
子量の高分子炭化水嵩箇で広範１１に変わりうる。２が
低分子蓋辰化水禦である場合式１（〜および式ｌ（切の
叡ハライド書飽性物質は後記のようにナイ■ンブロック
を一緒に結合させるために使用できる。生成する′結合
は得られるナイロンブ四ツク重合体中に付加ブロックと
して低分子量級化水素を導入するであろう。低分子を旋
化水素馨フセグメントの例にをＩＣ２〜ｃ７アル中レン
がある。

本ＪＡ＠で好ましい２′セグメントは高分子炭化水嵩の
セグメントである。ここでｒ高分子炭化水素セグメント
」とを１少くとも約１００の分子量を有ししかも２個ま
たはそれ以上の反復単位を含有するＲ化水素セグメント
をｔ味するｅｊ１分子分子水化水素グメントである２セ
グメントを提供丁４ために使用できるヒドロキシル含有
１質のガとしてはアルキレン（Ｃｏおよびこれ以上）グ
リコールおよびポリブタジェンジオール＝３３− ポリブタジェントリオール、ポリブタジェンテトロール
およびポリブタジェンのこれより大きいポリオールがあ
けられる。高分子炭化水嵩であるセグメントは少くとも
５００の分子量を有するのが好ましいが、さらには約ｔ
０００−約２５．０００の分子量が好ましい。ジオール
−導体のためには約ｔ０００−約４，０００の分子量、
トリオール誘導体のためＫは約へ０００−約１２，００
０の分子量、そしてテトロール＃４体のために・１約４
，０００−約１へ０００の分子量が最も好ましい。

また、２セグメントは前述の定義を有するポリシロキサ
ンのセグメントでもよい。かかる２竜グメントはポリシ
ロ中サンセグメントを有するヒト四キシル含有智質から
篩導されうる・このタイプのヒト四キシル含有１質の例
としてはたとえば２個またはそれ以上のとドロ中シル官
能基を含有するボリジメチルシνキサンがある。

３４− ボリシ霧キすン竜ダメントは一般に＆１少くと４５００
、好１しくは少くと４ｔ、ｏｏｏの分子量を有する。よ
り好箇しく・工かかるセグメントの分子量は約ｔｏ００
−約２５．０００である。

前記式中の２七グメントが先記したポリエステル、ポリ
エーテル、炭化水素およびポリシロキサンの各セグメン
トの組み合わせを含有しうること・工轟然履解されるで
あろう。前述のように好ましいポリエステルセグメント
はポリエーテルセグメント鵞たＳＸポリ炭化水素セグメ
ントを含有する。また、前述のようにここに定−されて
いるポリシロキサンセグメントは代表的にはシロキ！ν
単位以外の基を含有する。ポリエステル、ポリエーテル
、炭化水素およびボリシ。

ロキナノの各セグメントの他の組み合わせが可能で参り
、そしてかかるものは本発＠に’ＪＰＩｌ’ｊる２七グ
メントとして同等Ｋｌ！用されることが―識されよう。

前記式１　（ａＪおよびＩ（ｂ）においてＸは／１０１
ンであるが、塩素箇たは臭素が好ましくそして塩素が最
も好ましい。′式１（ＩＩＪＫおける整数ａは構、、、
／””　””　”’造　ＩＩ　　が前記反応で用いられ
る場合ｇｙｈ１が好箇しい。式”Ｉ（ａ）およびＩ（切
にお妙る整数す壷工少（と４２、好１しくは２〒７２０
、職も好筐しくは２−約４である。痢紀武１　（ａＪに
訃けるＲ・エニｉＩｉ筐たは多価の炭化水嵩基（ａ＋１
に等しい原子価］であり、前記反応式における酸＾ライ
ド出発豐質中のＲ基Ｋ１１ｌｋする。式１　（Ｑ）にお
ける和はアル中ル基、了り一ル基、アルアルＩ？ル基、
アル中ルオキシ基、アリールオ中シ基塘たはアルアルΦ
ルオ中シ基である。

曙。

本ＩＨ１ｊＫＩｋ季の′好ましい駿ハライド富簡性−（
式中、Ｘは塩素また・工臭素で６９、ｂは２−約４であ
りセしてＲおよび２は前述の定義を有する）で表わされ
る物質である。前述のように酸ハライドｔ［１’ｌｌ質
のため９さらに好ましい形層は、式中Ｒ基がＲＫｉ！ｆ
合された任意の２個のカルボニル基間に少（とも３＠ｌ
の連続して結合された元素原子を提供するものである。

かかるＲ基の例としてはアジボイルハライド１インクタ
ロイルハライドおよびテレフタルイルハライドから鍔部
される基かあげられる。

ここに教示されたＩＩＩ／Ｓ２イド官能性智質はナイロ
ンブロック重合体の製造に有用であることが見出された
。本発明の毅ハライド官＊ｌ！性物質はラクタム単量体
と反応せしめられてアシル２クタム官能性智質を住成し
、そしてこれはさらにラクタム単量体と反応せしめられ
てナイロンブロック重合体を生成することができる。た
と−３ツー えは、前記式１（ａ）ＫｌｅｌＣの欽ハライド官ｍ＊ｗ
質は約４〜約１２個の炭素原子を含有するラクタム単量
体と反応せしめられて下記のアシルラクタＡ”１１１！
性１質 ある）であり、そしてａ、ｂ、Ｒおよび２は武１ｍ）Ｋ
関丁、る前述の定義を有する〕を製造することができる
・ 同様に、前記式１　（１））に記載の酸ハライド官能Ｓ
＊質はツクタム率を体と反応せしめられて久のアシルラ
クタム官１１！性１質 ３８− レンであるンであり、そして６％Ｒ１および２は式１　
（ｂ）に関する前述の定義を有し、ＲＩＫついてはｑで
あることも可能である〕を製造することができる。

代置（ａＪおよび大腸（１））のアシルラクタム官能性
１賀を製造するための戚ハライド官馳ａＳ負と２クタム
単量体との反応ヲ１、代表的にはたとえばツクはへ中サ
ン、トルエン、アセトン箇たは過剰のラクタム単量体の
ような溶媒および反応中生成されるハロゲン化水素の除
去を容易にするためのａｌ！スカベンジャーの存在下で
１！施される。また、この反応は触媒の存在なしでも＊
施されうる。ヒドロキシル含有−，゛質と酸ハ官能ド盲
部性豐質との反応ｅｃ９１する溶媒および反応条件の使
用についての前記論議は、ここにも同様に適用される。

別法では、アシルツクタム官能性−質會寡生成される中
間体の酸＾ライド官能性物質〔式１　（ａ）または式■
（可〕を単離ぜずにヒドロキシル含有資質、酸ハライド
官能性物質およびツクタム単量体を含有する反応混合物
から同様の条件下で製造されうる。武１（ＪＩＩＪＩた
は式Ｉ（１１の陵ハライド中における本質的に丁べての
へｑｌンをラクタム基で愛き換える定量的反応が好まし
い。

ついで弐１（（転）および代置（切のアシルツクタム盲
能性重合体はさらに別のラクタム単量体と反応してナイ
ロンブロック重合体を製造しうる。

さらＫｉｌのヒト党キシル含１Ｖ′ＩＩ！ｌ質が反応混
合１中に含有されうるがζしかしアシルラクタム基：１
１′ は混合１中でヒドロキシル基より４過剰に存在すべきで
ある。このヒドロキシル含有−質ハナイロンブロック重
合体中Ｋｍ人されるように１にる。これらの物質壷工緊
ＷＩＫ混合されるべきである。この反応混合−ＫｔＸ抗
敏化剤が一般に包含される。この反応は一般には２クタ
ムの鳴イオン重合のための適蟻な塩基触媒、好ましくは
カブロラクタムマグネシウムブｑマイトまたはカプロラ
クタムマグネシウムクロライドの存在下で実瑚きれる。

少菫のＩ！ａｔ媒、たとえば重合されるべきツクタム単
量体の１モル囁以下が有効であるが、しかしこれより多
い量たとえばツクタム単量体に基づいて１〜２０モルｑ
ｂｔたはそれ以上の量も用いられうる・ラクタム単量体
は一般に４−約１２個、好ましくは６−約１２個の炭素
原子を含有する。カプロ２クタム（ここでは−一力ブ誼
ラクタムを意味するンが％に好宜しい、代置（Ｑおよび
代置（ｂ）におけるＱのためにはこのような好ましいラ
クタム単量体の対応する残基が好ましい。たとえば１０
分以下″ｆ！たは４１− ５０秒以下でさえある比較的短い反応時間およびたとえ
ば約り０℃〜約２５０℃、好ましくは約１２０℃〜＃１
１７０Ｃのような穏和な条件下においてナイロンプμツ
ク重會体は！！成する。ラクタムはアシルラクタム部位
で重合できそしてまたエステル部位およびアミド部位で
も挿入されうる・このようにして前記のＨ＠ｄｒｉｃｋ
およびＧａｂｂ＠ｒｔ両氏による米−特許９４＃ｄｌ書
中に開示されたナイロンブロック重合体が製造できる。

ナイロンブロック重合体を生成するための迅違な反応時
間はとこに！示の物質を反応射出成形で％に有用なもの
にし、他の同様な適用についてもたとえは基質の型中（
ｉｎ−ｍｏｌｄ　）コーティング、ｉｇｌ＠成形、ｌ１
ｉＨトシンス７アーＪ！Ｘ形および引抜成形ｌ１ｔＩＪ
ｌも期待され、る。

前記１法によるナイロンブロック重合体の製造で用いら
れるラクタム単量体およびアシルツ４２− ククム實能性重會体の相対Ｉｋは所望されるナイロンブ
ロック重合体により広範Ｉｌ！ｌＫ変化しうる。

ラクタム単量体およびアシルツクタム官能性重合体はい
ずれ・か−万で９９重Ｉｋｓでそして他方が１重量Ｓｔ
での割合で存在しうる。好ましい量は約６０−約９０重
量慢のラクタム単量体および約１０−約４０１１１ｓの
アシル２クタム富１１！！性重合体で娶る。しかしなが
ら、弾性体状ブーツ！重合体を製造するＫは約４０−約
７０１１゛量−のアシルツクタム官１１！性重合体を用
いることが！きる０代表的な反応秦件下でを工重合は本
質的には定量的である。すなわち本質的に丁べてのツク
タムおよびアシル２クタム官能性重會体がナイロンブロ
ック１会体中Ｋｍ人される。。

ナイロンブロック重合体の製造ではナイｐンブーツ！重
合体中に普通混入される１１１１またはそれ以上の他の
資質の存在下において重合反応を実施するのが望筐しい
、かかる智負としてはたとえば充填剤、町ｋｌｉ剤　Ｓ
燃剤、安定剤、たとえばアスベストおよびガラス繊維の
ような繊ｍ性補強剤、染料および原料があげられる。か
かる物質はここに教示された式！に）、式１（ｂ）また
は成層（ａ）および式履（ｂ）の物質電たはその傭の物
質中に導入されうる。

以下に本ｍＷを例により、より靜しく貌−する、これら
のｆｌは単に説−のためであって、植種の他の変法を包
含する本発明の範ｓ！＠定する４のとして解釈されるべ
きではない・脣にことわらない限９丁ぺての部、囁、比
など・工重量である。

？ＩＩｔ ム、＠ハツイド゛１１１３１１！物質の装造４０Ｃのト
ルエン中における４８．２１（ａ０４９轟量］の「プル
２コールＪ　ＧＰ−５０３０（ポリオ命シブ■ピレント
リオール、分子量約４ｏｏｏ）の１１＠［を還流して本
質的に丁べでの水分を共＃Ｉ除去した。混合−な型温に
冷却し、これに９．４５Ｎ（α１０！ｓ尚量）の粗アジ
ボイルク霞ライドを加えた。この＃１１［を１１１＃ｌ
させるために、１１０熱した・還流中に塩化水嵩ガスが
迅速に発生された・拠金−・工１時間遺流した。

この反応はアジポイルタロライドにより官能性化されて
いるポリオキシブ四ピレントリオールのヒト−キシル位
置で起ってトリ（ｇｌ！／クツイド）官＊Ｉ！性鱒導体
を生成した・ Ｂ、アシルラクタム官能性１質の製造 上記ムで製造された反応生成ＱＩＪＫ１６９１ｄの乾燥
融解カブａ２タタムＶ肩見た。拠金−はＲ流した。還流
ポット温度は１８５℃に上昇した。塩化水素の発生が−
Ｉｉ当な速度で生じた０反応の進行は定期的ＫＷ４Ｍｔ
Ｒ性度を測定することにより４５− 調べた。１８５℃で１５時間遠流した後、酸性度はα０
７７ミリ尚量／グツム（論・ｃｉ／ｇｒａ　）であった
。

この霞液を冷却して一夜放置した。さらに別のトルエン
４５−を加えそしてそのｍａｔ再び１４ｏ＠ボット温度
で還流した。さらに２時閾遺流後（全還＃！待時間五５
時閾ン、α１Ｎ＊鐵化ナトリウムでフェノールフタレイ
ン終点１で滴定したところ酸性度はａ０４２　ｍ＠ｑ／
ｇｍでめった。さもに門時間還流したところ、この酸性
度は変化しなかった・ この反応は前記ムで畿遺された生成−中の塩素原子がカ
ブロックタム基により置換されて起ってｔｌ（アシルツ
ク声五ン富ａＳ鱒導体が生成された。

Ｃ，ナイロンブロック１合体の製造 前記Ｂで刺遺された反応生成−にさらに１１Ｊｌの別の
プル２コールＧＰ−３０３０を加えた。トル４６− エンを真空Ｊ１１１１１Ｌついで２５ａ：のカプロラク
タムを蒸留により除去した。生成する＃Ｉ液を７５ＣＫ
冷却し、と九に８４１の１４モル績度プ四モマグネシク
ムカブ１２２クタム（カブ四うクタム中ンを真空下で注
入した・混合物を２０秒間激しく攪拌し、真空をｍ木に
置き換えそして混４＃智を１３０Ｃのテフロン内張り型
中に注いだ。

さもに２分後に１合体を型から除去しそして智珊賦皺の
ためＫＫ片に切断した。生成する重合体は約２０％ポリ
（オキシブロビレンンを含有しそして下記の性質（ｄｋ
記例２９−５１に記載の方法にしたがって調定された）
丁なわも引張り潤度　　　　５９６０　（ｐｓｉハ４１
ＭＰａ引張り伸び　　　　５０囁 開俵き＊Ｗｌ　　　　　　１２８１Ｈｐｘｉ３．２２４
Ｘ１０暴ルｔ−げモジエツス　　　　　１５７，０００
（ｐａｔハ１０８１０８２Ｊアイｌット切欠は衝撃！ｌ
Ｉ！１１．６．６（フィート・ボンド７′インチλ５５
２Ｊ／１ａヲ示すナイロンブロック共重合体であった。

以下のポリオールおよびｔＲ／Ｓライドがさらに別の献
ハライド官ａＳ重合体、アシルラクタム官能性重合体お
よびナイロンプ四ツク東合体の製造において使用された
・ 煕−４−ポリ”−六一 名　　称　　　　　　　　　　　　　　説　　　明−−
１□ トリオール（分子量約４β００） ポリオールミック、ｘ　　（ＭＩＸ）　　　Ｎ１ａｘ１
１−５４とＧＰ５０５０との５０１５０（七ル）ａ合− Ｑ４−５６６７　　　　　　（Ｑ４）　　　シリコーン
ポリカルビノールロール（分子を豹９，０００） トリオール（分子量約８β００） 表　Ｂ　　酸ハライド 名称 テレフタロイルクロライド　　　　　　　　　ＴＪｉＲ
１アジボイルクｐライド　　　　　　　　　　　ムＤＩ
Ｐインアタロイルクロライド　　　　　　　　　ｌ８０
Ｐ１８０Ｐ／ＴｌＲ１６１ｔ＊’ｌｌ　（５０１５０１
童％　）　　　　Ｉ８０／ＴＩＲオキシジベンゾイルク
ロライド　　　　　　　ＯＢＣフェニルホスホニルク勘
う４１’　　　　　　　　ＰＰＣヌルフリルクロライド
　　　　　　　　　　　８Ｃ塩化＠　　　　　　　　　
　　　　　ＰＯＣオキザリルクロライド　　　　　　　
　　　　ＯＸム４９− ｆ１２．酸ハライド富Ｎ！！！資質の艇速２３７−のシ
クロへ命すン中における９４０９（α０２モルンのＮ１
ａｘ　１１−３４の溶液を５０分の還流期間中にシフｍ
ｌの水共沸物な除去することにより乾燥させた。この溶
液な２１Ｃに冷却し、これに１２．１８ｊｌ　（［１０
６モルンのテレフタロイルクロライド（ＴＲＲＩＥ　）
を攪拌しながら加えた。２０−のシフ四へ中サン中５０
８１（α０６七ル）のトリエチルアミンの＃！液を５分
かかつて加えた。温度を工２１℃から２６℃に上昇しそ
して白色沈殿が生成した。溶液を〃０熱して還流させ、
これを直ちに１０℃に冷却しそして「セライト」を通し
て一過した。８０℃で真空下にお−１てｆＩＩａｌｌを
除去して１０２．４８＃の黄色ジーツブを慢た。そのＩ
Ｒスペクト／Ｉ／はそれぞれ１７４５１ｍ−１および１
８ｆｆｌにおいてエステルおよび鐵クロライドの力〃ボ
二′＃吸収を示しそしてヒドロキシル吸収は全く５０− 示さなかったが、このことはＰ９Ｔ望の酸りｐライド官
能性１合体の生成を示している。

例　　＆ ム、酸ハライド官症性書質の製造 ７７ｍのシクロヘキサン中４ａＯｊｌ（αｏ１モルンの
Ｎ１ａｘ　１１−３４を含有する浴液を６０分間の還流
中に２７ａＪの水兵Ｓ智を除去することにより乾譲させ
た。このポリオール溶液を５０℃に冷却し、これＫ　６
．０９１　（［ＬＯ３モル）の固体状テレ７タロイルク
ロ２イド（ＴＩＲＥ　）を攪拌しながら加えた。２０−
のシクロヘキ□サン中乾譲トリエチルアミン１４ｊｌ（
α０３モル）の＃液を１０分かかつて雇えた。楓度は４
７．５℃から４９℃に上昇した。生成するクリーム状ス
ラリーを攪拌しそして３０分間還流で加熱し七酸ハライ
ド官能性重合体の生成な光子させた。

Ｂ、アシルラクタム盲ｗＦ、ａｗ質の製造前記ムからの
反応混合物を４２℃に冷却し、こ九に４．０１（α０３
５モルンの固体状カブロックタムを攪拌しながら加えた
・２０−のシフ四ヘキすン中における５、５１（α０５
５モルフのトリエチル７オンを７分かかつて加えた。１
１度は４２℃から５３０に上昇した。さらに６０−の別
のシクロへ中ｔンを加え、その混合物を３０分間攪拌し
ながらＲ流加熱した。１１Ｃに冷却しついで「セライト
」を通して濾過することにより透Ｉｊ１１次無色Ｐ液を
得た。真空下に８０℃で３時間溶媒を除去して５２．２
６１の透明な黄色シロップを得た・生成するアシルラク
タム官能性重合物質の酸性［は０．０２８　ｍｅｑ／　
ｇｌｍで心った。

例４．　アシルラクタム官能性−質の製造２２７−のシ
フ四：：、ヘキサン中における９６０１□　′”、１ （α０２モルノのＮ１ａｘ　１１−３４および７．　Ｏ
ＩＩ（０，０６２毫ル］のカブロックタムのＩＩ［を１
時間ＲＲさせることにより乾燥させ、その間２７−の水
共沸混合物が除去された。この溶液を１５℃に冷却し、
こ九Ｋ　１２．１８ｊｌ　（［ＬＯ６モルンのテレ７タ
ロイルクロライド（ＴＢＲ’Ｂンを攪拌しながら加えた
。４０１１ｊのシクロヘキサン中における１ｚ６６ＩＩ
（α１２５モル）のトリエチルアミンの溶液を５分間か
かつて加えた。１１度昏工１５Ｃから３０ＣＫ上昇しそ
して白色沈殿が生成した。混合物を加熱し壬還流させ、
その状態を１ａ＃間保持しセしてさらに１時間還流を続
けた。混合物を１０℃に冷却しついで「セライト」を通
してＰ通した。８０℃で真空下において３時間かかつて
溶媒を除去して９５．９５１１の琥珀色シロップＶ＊た
・生成するアシルラクタム官＊＠注１合体状物質の１１
１！＊［はａ　０５２　ｍｅｑ／　ｇｍ　テロ　ツｒ、
：、。

例５−２８ 脅定豐質およびそれらの使用量以外は実質的５３− ＫＩＩＩ記例５引例５よびＢ）または例４にしたがって
ｉらに別の例５−２８を実施した。例５−２８の各々の
ための物質のタイプおよび量および＊＠ｔＩｅＸ、５ま
たはＩｘ、４）ＧＫ表Ｃに示されている６例３ＫＬ声が
って実施された告のいくつかでは、工ｌｉＢの還流が３
０分以上、ろる場合には３時間１でも延艇された。さら
に例３にしたがって実施された例のいくつかでは戚終生
成−のａｈａ度を調整するために工程Ｂでの６０分−６
０分の還流の後に少量のメタノールまたは少量の無水炭
酸ナトリウムを加えた。例４にしたがって実施された例
のいくつかでは還流工機中に飾肩されるメタノールの代
わりに等量の炭酸すトリウムが便Ｍｌされた。生成する
アシルラクタム官能性ｔＷＪ質の酸性度金工これら例の
各々について約α０２８−α５ｍｅｑ／ｇｍであった。

５４− 本１０ゞゝ０７＝二♀＝；ツ［ −５５− ＠　ｋ　ｏ５ヘロＰへ唖！噂慢ｈΦ Ｐｖ＋−ｗ−（％４〜へ〜へへへへ〜 Ｎ２９−５１　　ナイロンブロック菖合体の装造ナイ四
ンブロック重合体舎エハンドキャスティング重合法（Ｈ
Ｃ）ｌたは反応射出成形重合法（ＲＩＭ）のいずれかに
より１＃１１５〜２８で装造されたアシルツクタム官能
性重合体から製造された。

これらの万云・工以下に記載する。

ム、ナイロンブロック菖会捧のハンド中ヤスティングＣ
？１２？−４７） 攪拌機、熱電対およびｉｉ累尋入口を備えた（３）ｄ７
ツスコにカプロ２クタムをよび前記伺５〜２８の一つに
したがって製造されたアシルラクタム官１１＠性重合体
であるプレボｙ−ｑ−を仕込んだ。具体的なプレポリマ
ーおよび例２９〜４７の各々で用いられる物質のｔは表
りに示されている。各場合、ｔ５ｊ＋の「７レクトール
［有］」Ｈ（モンをント社製品、抗績化剤たる１合１．
２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン）を５
６− その仕込みに訓えた。混合物を真空下で加熱して２５−
のカブロックタ＾を蒸留しついで７５ＣＫ冷却した。

カブ−ラクタム中におけるプ四モマグネシウムカプ鑓ラ
クタムのｆＩＩＩＩＬである触媒溶液は別に展遺された
。この触媒＃ｌ液は一般にはジエチルエーテル中におけ
る３モルｍＫのエチルマグネシウムブロマイドのＳａを
乾祿カプロラクタムに加え、ついで真空下で完全に鋭気
丁もことにより製造された。種々のモル一度の触媒Ｓ＊
がＩＩ４遺された。たとえばα５モル機度プロモマｆネ
シウムカブロックタム触媒溶液はジエチルエーテル中に
おける１７−の３％ルｌｌＩ度エチルマグネシウ＾ブ四
マイトを１００１の乾醸カブロックタＡＫ２１０え、つ
いで前述のように脱気することにより製造された。Ａ体
的例のためＫｌ！用された触媒溶液のモル濃度は表りに
示畜れている。

−５マー　。

なｔｆ？ｌ１３５は７１１のＰ１１７ａ　１／、６’粉
砕ガラス繊艙をも含有し、その結果２５％（１量］ガラ
ス強化ナイ四ンブロック重合体を与えた。

前記で製造されたプレポリマー溶液４液に真空下で特定
量の触媒＃液を射出した。例２９−４７のために剛いら
れた触媒＃Ｉｇの具体的量を１表りに示されている。５
０秒間減しく攪拌後、真空を１ｊｌ素にしそしてｌｌ！
触された混合−を１６００にＩＭ＋＠ｌされたテフｐン
内張り型中に注いだ。型中に５〜１５分間置い装後生成
する固体のナイロンブロック重合体を除去した・ブレポ
リオ−とカプロ２クタムとの重會舎エナイロンブロック
重合体の生成において本質的に定量的であった。

試片が試験用に切断された。

表　　Ｄ　　　　ＨＣ例 ２９　５　　４＆２　　１４８　　　α５３５５０６６
五７　　１７３　　　ａｓ　　　５０５１　７　　７４
　　１０１　　　α５３０′５２　８　　３０．４　　
１１４　　　α５２６３３９５已１　　１７６　　　ａ
５　　５６５４　１０　　４４４　　１３８　　　α５
５８５５　１０　　４４．４　　１５８　　　（Ｌ５　
　３８５６　１１　　７６．８　２２９　　　Ｑ５　　
４０５７　１２　　５９．０５　１４８　　　邸　　５
６５８　１３　　９４Ａ５　２６０　　　Ｑ５　　８５
５９　１４　　７ａ７　５００　　０．５　　４５４０
　１５　　５５．８　　１７５　　　ａ５　　５２４１
　１４　　６０　　１９６　　　α５３０４２　２１　
　６２　　１７８　　　邸　　５５４５　２２　　５５
−・　　１６５　　　ａ５　　５５４４　２５　　６１
１　　１５４　　　（Ｌ５　　８０４５　２４　　５５
．８′、１６９　　　Ｑｌｒ　　　５０４６　２５　　
５７　　１４８　　　α６７０４７　２６　　５？　　
　１４９　　　α６６７Ｂ、ナイロンブロック１合体の
反応射出成形（例４８〜５１） 攪拌機、熱電対および窒素導入口を備えた印□―容フラ
スコにカプロラクタムおよび１紀内５〜２９にしたがっ
て製造されたアシル２クタム盲部性１合体であるプレポ
リマーを仕込んだ。

具体的なプレポリマーおよび例４８〜５１の各々におけ
るプレポリマーｓｇの１１１！造で朗いられる＠質の量
は表１！に示されている。各仕込みにｔ５Ｉの７レクト
ールＨな加えた。混合−を真空下で加熱して２５ｍのカ
プロラクタムをＩＭＩＭＩさせることにより乾燥させ、
ついで７５℃に冷却した。

別にカ・プルラクタム中におけるプロモマグネシウ五カ
プロラクタムからなる触媒溶液がジエチルニーてル中に
おける３モルＩＩＩ度工？／Ｉ／マグネシウムブロマイ
ドの溶・液を乾燥カブロラクメ４６０− ムに加え、ついで真空下で完全に脱気することにより装
造された。たとえばα２６モル一度ブロモ實グネシウム
カブロックタム触媒Ｓａはジエチルエーテル中における
１７−の５モル機度エチＮマダネシウムブｐマイトな２
００１の乾燥カブ−ラクタムに加えることにより製造さ
れた。

攬々のモル濃度の触媒ｆ＃献が表ＨＫ示された例中に用
いられた。

反応射出成形は１５０ＣＫ２ＦＥｌ熱された晋閉置中Ｋ
１１Ｊｌｅｉｌ液をポンプで注入するととによりなされ
た０等容量のプレポリマー溶液および触ｔＩ＆溶液をギ
ヤポンプにより一緒にしたが、例４８は例外でここでは
プレポリマー１ｗ１１［および触媒溶液は＆４：１容量
比（プレポリマー＃敦／触媒溶液］で同じ手ＲＫより一
緒にされた。Ｉｉ中への射出１ｆｌｌｃおけるこれら一
緒にされた流れの混合はインライン（６インチｘＶ４イ
ンチンケニツ６１− タス静止イキサーにより実施された。皺を混會智でみた
しそして射出開始後約２分でその型から生成する固体状
ナイロンブロック重合体をはずした。プレポリ、マーと
カプロラクタムとの重合はナイロンブロック１合体の生
成において本質的に定量的であった。試片が試験用に切
断された。

４８　　１７　　　６０　　　　　２０９　　　　　α
５４９　　　１８　　　　　６５　　　　　　　１１０
　　　　　　　α２６５０　　１９　　　６６　　　　
　１０９　　　　　α２６５１２０　　　６６　　　　
　１０９　　　　　ａ３（注）薫仕込み量、２５−が乾
一工程で除去された。

＊２９−５１においてハンドキャスティングまたは反応
射出成形のいずれかにより製造されたナイロンブロック
１合体は実質的には以下の操作にしたがって槽々の性質
を試験した。

ある〕 例２９〜５１のための賦験耐釆は表ＰＫ機供されている
。これらナイロンブロック１合体についてムＢ’ｌ’Ｍ
　Ｄｌ、、７０８にしたがって測定された（破壊のため
の）影（張り伸びは一般には５０１６以上で６９、いく
つかの揚器ＫｔＸ２００％以上であった。ｆ！ｌｓ５の
重合体は２５４重量、）Ｐ１１７Ｂ　１Ａａ　１１砕ガ
ラス鐵織で補強されていた。

ｆ１５２〜１１７ １Ｎ１５２−１１７は最低分子量約２，０００を有する
ポリエーテルセグメントまたは最低分子量約２．０００
を臀するポリエステルセグメントヲ含有するポリエステ
ルセグメントのいずれかを含有する酸ハライド官能性資
質またはアシルラクタム゛ぎ能性資質から製造されるナ
イロンブロック共１合体により示される予想外の結果を
示す。

ム、アシルラクタム官能性物質のＩｌｌ造酸ハライド官
能＊Ｗ質は後紀表Ｇに記載のポリエーテルから製造され
た。これら竣ハライド盲Ｉ！性物質の製造はテトラヒド
ロ７ラン中における所蓋のポリエーテルｆＩＩＩｌ［お
よびテレ７りａイルクロライドのＳ＊を製造することか
らなつ。

だ。各溶液から白色のアミン珈酸塩を沈綾させるように
各溶液に充分量の綬ヌカペンジャー丁なわちトリエチル
アイソを加えた。各漆液のために使用された特定のポリ
エーテル（ＰＲ）およびテレ７り四イルクロライド（Ｔ
Ｉ鴎）のモル量は表ＨＫ示されている。

各特定ポリエーテルについて異なった＃！−Ｐ１イド官
能性物質が製造された。各場合に、ポリエーテルセグメ
ントを含有する酸ハライド官能性物質およびポリエステ
ルセグメント（ポリエーテルセグメントを含有する）を
含有する鍛ハ２イド官能性智質が製造された。これらの
ポリエステルセグメントはポリエーテル−に／メントと
テレ７タロイルクロライド残基との結合により生成され
た。ポリエーテル七グメント會有績ハ２イド富＊１ｉ！
！！１物９１Ｌはジオール障導体については２：１のモ
ル比そしてトリオ−ルー導体については５：１の七−比
から真速されたが、他方１ ポリエステルセグメントを含有するこれら物質はジオー
ル鍔導体については４：３のモル比、そしてトリオール
＃４体については５：２のモル比から製造された。これ
ら酸ハライド対ポリエーテルのモル比は以下の表中で「
ムＨ／ＰＥＪとして記載されている。

アシルラクタム官能性物質のバッチは鍍ハライド官能性
曽質の各溶液にテトラヒドロ７ラン中におけるカプロラ
クタムおよびトリエチルアイソ（Ｈスカベンジャーフの
ｍ液を′ＭＪえることにより生成される。各バッチのた
めに使用されるカブロラ〉タムのモル量は以下の表ＨＫ
示されている。

酸ハライド官能性１質の溶液へのカプロラクタムＩｌ［
の添加を１約７分かかつてなされた。各ｆＩＩｌ［を刀
口熱して７６℃で還流し、その第１で約１時間維持した
。ついでこれら溶液を放置して冷却せしめ、各々に約１
００ｄのテトラヒド四７フンを加えた。ついで各バッチ
をＦ遇し、さら６７− にテトラヒドロ７ランで洗浄した（　７５１１１＃で釣
２１１洗浄）。ついで残留するテトラヒドロフランを約
３時間かかつて８０℃で真空下において除去した。

バッチ１のＬＲスペクトルは強いエステルカルボニル吸
収およびより弱いアゼドカルボニル吸収を示した以外に
はヒドロキシル吸収を全く示さなかった。これはアシル
ラクタム１ｍ！！ＩＥｌｌ質の製造を確証した。

Ｐｌｏｌｏ　　　　　　　　　　オール（分子量約１ｏ
ｏｏ）ボラノール２０１０　　（２０１０）　　ポリ（
オキシプロピレンフジオール（分子量約２Ａ００ン ＰＰＧ　５０２５　　　　（ＰＰＧ５０２５Ｊ　　ポリ
（オキシプロピレンンジオール（分子量約′５Ａｏｏ　
） ＰＰＧ　４０２５　　　（ＰＰＧ　４Ｑ２５）　　ポリ
（オキシプロピレン）ジオール（分子量約４ｏｏｏ　） ９６Ｂ＋＋ 組［１１１７の官能性的２．１） ＧＰ　３０３０　　　　　　　　　リｔ−／Ｉ／　（分
子量約ａｏｏｏ）トリオール（分子量約４，８００ １Ｉ！！ Ｂ、ナイロンブロック共１合体の装造 ナイ四ンプｑツク共重合体は触媒であるカプロラクタム
マグネシウムブロマイドの存在下においてアシルツクタ
ム官能性智實の各バッチをカブ筒ラクタムと反応させる
ことによ？）製造された。これらの物質を一緒に＃合さ
せるために使用された方法は反応射出成形でめった。こ
の技術は！業者に周知で６９、それはカブロラクメ人中
Ｋｆ＃解されたアシル２クタム官能性資質の流れおよび
カブロックタム中に＃解されたカブ−ラクタムマグネシ
ウムブロマイド触媒の流れを加熱した型中に直接入れる
ことからなる。

触媒Ｓ＊は内８４および例８７を除く各ナイロンプルツ
ク共重合体の製造例で１ＪＩＩ＃Ｊするために、攪拌機
、熱ＩＥ対餉御ヒーターンよび線系導入口およびＪＩｖ
Ｎヘッドを備えた５、Ｄυ０―容７２スコＫ　ｔ６５０
７１のカブロックタムな仕込むこと７１− により１１造された。カブロックタムは１２５−１５０
Ｃのポット温度において真空（１１１１以下の真空を得
るためにオイルポンプを使用）下でフラスコから５０ｊ
ｌ留去することにより乾燥された。

真空を窒素雰囲気にしそしてカブロックタムを７０℃に
冷却した。窒素下ですべての大気圧操作が”実施された
。カプロラクタムが乾議嘔れたら、ジエチルエーテル中
におけるエチルマグネシウムブロマイドの３モル濃度！
′ｆｆ！Ｌ１２ｏｍを激しい振盪を維持しつつ１０分か
かつて加えた。

溶液温度は１００℃に維持された。発生したエタンおよ
びエーテルは９０℃で１時閣冥空（１１以下ン下におい
て脱気することにより除去された・触媒Ｓ＊は９０’Ｃ
Ｋ１ｍ持されそＬ？２００ｓ＋ｊずつが各試料ｌｉＩ製
に使用するために取り出された。製造された触媒溶１１
［はα２２５モルｌ１１度であった。

＋７２− 例８４１Ｐよび例８７以外ではプレポリマー湊＃［は前
記バッチ１−２５Ｋしたがりて製造されたアシルラクタ
ム富Ｉｌ！！性＠質であるプレポリ！−をカブ論２クタ
ム中に鰺解することにより装造された。各試料＃ｌＥＫ
　ａ　５１の７レクトールＨ抗鹸化剤を７ＪＩＪした。

２５−のカブレラクタムをＭｌｉｌさせることＫよりプ
レポリマー暖液は乾燥された。これら試料溶液を工８５
℃に冷却された・ １１８４では触媒ｆＩＩｆｆＬは２５１を蒸留除去する
ことにより乾燥された２２５１のカプロツクタム疋けを
使用する以外を工前記操作にしたがって製造された。エ
チルマグネシウムブロマイドの６篭ル磯度＠ｌ［１？−
をＩ！ｉ］紀操作にしたがってカブロラクメ＾に加えた
。ついで触媒＃Ｉ献は９０ＣＫａ持された。

倒８４のためのアシルラクタム盲部注資質はカブロック
タム中に溶解されなかった０代わりに、１８１Ｆのアシ
ルツクタム官１ｉｌｌ！性智質′ＩＩＸ最終ナイ■ンブ
ロック共重合体中に５０重量−のポリエーテルを得るよ
うに射出成形された。射出成形１ＩｉＪＫこのアシルラ
クタム富ａ９＠質にｔ５１の７レクトールＨ抗酸化剤が
加えられた０１１８７では触媒はエチルマグネシウムブ
ロマイドの５モル一度溶１１［１６−が使用された以外
は前記例８４と同じ方法および量で製造された。

再びこのアシルツクメム溶痕はカブロックタム中に＃ｌ
解されず、バッチ１１２のアシルツタメム富１１！性物
質１５９ＩがＩＩＩＮされた。

ｆｌ１５２−１１７の各々のためのブＶポリ！−−Ｉ［
を製造するのく用いられた＾体的なプレポリマーバッチ
番号＝よびプレポリマーとカブリクメムとの量・ＸＩＩ
ＪＫ示されている。

表　　　Ｊ ５２　　　　１０　　　　　　１　　　　　　　４５　
　　　　１３２５５　　　　２０　　　　　　　１　　
　　　　　８７　　　　　８８５４　　　　３０　　　
　　　　１　　　　　　１５０　　　　　４５５５　　
　　１０　　　　　　２　　　　　　　３７　　　　　
１３８５６　　　　２０　　　　　　２　　　　　　　
７４　　　　　１０１５７　　　　５０　　　　　　２
　　　　　　１１１　　　　　６４５８　　　　１０　
　　　　　５　　　　　　　５８　　　　　１３８５？
　　　　　２０　　　　　　５　　　　　　７５　　　
　１００６０　　　　３０　　　　　　５　　　　　　
１１５　　　　　６５４１　　　　１０　　　　　　４
　　　　　　　５４　　　　　１４１６２　　　　２０
　　　　　　４　　　　　　　６８　　　　　１０７６
５　　　　５０　　　　　　　４　　　　　　１０２　
　　　　　７５６４　　　　１０　　　　　　５　　　
　　　　３５　　　　　１４０６５　　　　２０　　　
　　　５　　　　　　　７０　　　　　１０５６６　　
　　５０　　　　　　５　　　　　　１０５　　　　　
７０６７　　　　１０　　　　　　４　　　　　　　５
５　　　　１４２６８　　　　２０　　　　　　６　　
　　　　　６５　　　　１１０６９　　　　５０　　　
　　　６　　　　　　　９８　　　　　７７７０　　　
　１０　　　　　　７　　　　　　　５５　　　　１４
２７１　　　　２０　　　　　　７　　　　　　　６７
　　　　　１０８７２　　　　５０　　　　　　７　　
　　　　１００　　　　　７５７３　　　　１０　　　
　　　８　　　　　　　５２　　　　　１４５−Ｆ）５
− ７４　　　　２０　　　　　　８　　　　　　６４　　
　　　１１１７５　　　　５０　　　　　　８　　　　
　　９６　　　　　　７９７６　　　　１０　　　　　
　９　　　　　　５４　　　　　１４１７７　　　　２
Ｇ　　　　　　　？　　　　　　　６８　　　　　１０
７７８　　　　５０　　　　　　　？　　　　　　１０
２　　　　　　７５７？　　　　　１０　　　　　　１
０　　　　　　５２　　　　　１４５８０　　　　２０
　　　　　　１０　　　　　　６５　　　　　１１０８
１　　　　５０　　　　　　１０　　　　　　　？７　
　　　　　７８８２　　　　１０　　　　　　１１　　
　　　　６０　　　　　１１５８５　　　　２０　　　
　　　１１　　　　　１２１　　　　　　５４８４　　
　３０　　　　　１１　　　　　１８１　　　　　−−
８５　　　　１０　　　　　　１２　　　　　　５５　
　　　　　１２２８６　　　　２０　　　　　　１２　
　　　　　１０６　　　　　　６９８７　　　　５０　
　　　　　１２　　　　　１５９　　　　　　−−８８
　　　　１０　　　　　　１５　　　　　　４３　　　
　　　１４２８９　　　−２０　　　　　　１５　　　
　　　８７　　　　　　８８９０　　　　５０　　　　
　　１５　　　　　　１！０　　　　　　４５９１　　
　　１０　　　　　　１４　　　　　　４１　　　　　
１５４９２　　　　２０　　　　　　１４　　　　　　
８１　　　　　　９４９５　　　　５０　　　　　　１
４　　　　　　１２２　　　　　　５５９４　　　　１
０　　　　　　１５　　　　　　　５８　　　　　１５
８９５　　　　２０　　　　　　１５　　　　　　７５
　　　　　１００９６　　　　３０　　　　　　１５　
　　　　　１１３　　　　　　６５尋フ６− ９７　　　１０　　　　　１６　　　　　　５６　　　
　　１５９９８　　　２０　　　　　　　Ｉｓ　　　　
　　　７１　　　　　１０４９９　　　　３０　　　　
　　１６　　　　　１０７　　　　　　６８１００　　
　　１０　　　　　　１７　　　　　　５４　　　　　
１４１１０１　　　　２０　　　　　　１７　　　　　
　６９　　　　　１０６１０２　　　　６０　　　　　
　１７　　　　　１０３　　　　　　７２１０５　　　
　１０　　　　　　１８　　　　　　５５　　　　　１
４２１０４　　　２０　　　　　　１８　　　　　６７
　　　　　１０８１０５　　　５０　　　　　　１８　
　　　　１００　　　　　　７５１０６　　　　１０　
　　　　　１？　　　　　　　５４　　　　　１４１１
０７　　　　２０　　　　　　１９　　　　　　６７　
　　　　１０８１０８　　　　５０　　　　　　１９　
　　　　１０１　　　　　　７４１０９　　　　１０　
　　　　　２０　　　　　　３３　　　　　１４２１１
０　　　　２０　　　　　　２０　　　　　　６５　　
　　　１１０１１１　　　　５０　　　　　　２０　　
　　　　９８　　　　　　７７１１２　　　　１０　　
　　　　２１　　　　　　５５　　　　　１４２１１３
　　　２０　　　　　　２３　　　　　　６７　　　　
　１０８１１４　　　３０　　　　　　２５　　　　　
１００　　　　　　７５１１５　　　１０　　　　　２
２　　　　　　・５２　　　　　１４３１１４　　　２
０　　　　　２２　　　　　：’６ｓ　　　　　　１１
゜１１７　　　５０　　　　　　２２　　　　　　９７
　　　　　　７８（注）−１１仕込み量、２５−は乾燥
工程で除去された。

ｆ１５２−８５．８６および８８〜１１７におけるナイ
■ンブロック共重合体金工２ｉ１！５２ｓｘ２α５２３
ｘ五１７５ｍの内腔を臀する１４０℃に加熱された密閉
型中に１：１流れ容量比でプレポリマー澄液および触媒
溶液をポンプで入れることにより製造された。例８４お
よび例８ハ：同様の型中にそれぞれ１５２：１およびｔ
１５：１の訛れ容量比でプレポリマーおよび触ｓａｇを
ポンプで入れることにより製造された。型中へ射出する
前にこれらの一緒にした流れを４インチＸ　Ｖ４インチ
のインツイン・クニツクヌ靜止（中サーで墨合した。つ
いで例５２−１１７を実質的には以下の試験操作、すな
わち自げモジユラス、アイゾツト切欠は衝撃（これらは
前述された）をよび１ 駆動ダートの試験操作にしたがってそれらの衝撃性およ
び可撓法を一定した・駆動ダート試験操作ｔｓ　ｖ、ム
、　Ｍａｔｏｎｉａ氏によるｒ　ａＰＩ　Ｒ＠ｔ＠ｅ　
Ｂｕｌ−１＊ｔｉｎ　Ｊ　Ｌ　１９７４４！１１月）Ｋ
記載の操作であり、それは−２９℃の温度で５１７５關
（１４インチ）試料りングに対して保持された特定ＮＢ
Ｃの５αｌ１ｌ（２インチノ直径円板により５，２ｕ（
！４インチ）Ｋ対して衝撃を与えられた１１　ｔ７６　
ｍ／ｆｋ（４４００インチ／分）でダートを駆動するこ
とからなる。エネルギー調定はＮ１ｃｏｌｅｔ　１０９
４針数形オシリスコープでなされる〔単位をエジュール
（Ｊ）またはポンド×インチである〕。

これらの試験結果は下記の表に−１−”　Ｋ−４Ｋ示さ
れている。これらの例は分子量が一撃１１に及ぼ丁効果
を！ｌ１ｌＩＩＩ″ｆるためにポリエーテル型（ジオー
希鱒導体筐たニトリオール鱒導体のいずれか）Ｋよって
ナイロンブロック共重合体中におけるポリエーテルの重
量−によってそして紳１比によって配列されている。

７９− 表ト１ 自はモジユラス　　アイゾツト衝撃値　　駆動ダート５
２　２２６Ｂ　　（５２９）　　　２１　　　Ｌａ４）
　　　０．５　　　（２，６）５８　１５１７　　（２
２０）　　　６４　　　木’Ｌ２）　　　２．１　　　
（１ａυ６４　１９７２　　（２８６）　　　６９　　
　（ｔ５）　　　（Ｌ９　　　　（７，９）７０　２４
６２　　（５５７）　　　９１　　　（１７）　　　−
−−−７６１８５５（２６９）　　１５５　　　（２５
）　　　ａ３　　　Ｌ７５，０）２０嘩ポリエーテル ５５　１０６９　　（１５５）　　　１＋６　　　（圓
→　　α１　　　（ｔｌ）５９　１１７２　　（１７０
Ｊ　　１５５　　　（がり　　２７　　（２〜９６５　
１４８２　　（２１５）　　１３３　　　（２５）　　
　１８　　　（１υす７１　　９７９　　（１４２）　
　２９４　　　（話ン　　２４　　（２五６〕７７　１
２４８　　Ｌ１８１）　　７３１　　（１エフ）　１エ
フ　（１２五１）３０ｇ６ポリエーテル ５４　　５１０　　　（４５）　　　１６　　　（ｃＬ
５）　　＜、０１　　　ｋ田））６０　　１２２０　　
　（１７υ　　４７５　　　　（８，９）　　　　１９
　　　　Ｌ７α８フロロ　　６１４　　（８９Ｊ　　５
０２　　（９，４）　　ａ５　　（７４す７２　　４５
５　　　Ｌ６６）　　３８４　　　ｋ７．２）　　１２
．Ｉ　　Ｌ１０９．０）７８　　５４５　　　（７９）
　　５９８　　（１１２）　　５２３　　（４７ａ２）
８０− ｆｉ　　　Ｋ−２ ８４（乏しい反応性ン ８１− ＊　　　Ｋ−５ 曲げモジュラス　　　アイゾツト衝撃　　駆動ダート５
５　　１８４８　　　ｔ２６Ｂ）　　　　ＧＩ　　　　
ＬＣＬ９ノ　　　２３　　　（２α５）６１　２５１７
　　（５６５）　　　４８　　　（α９）−−−−６７
２２１５（５２１）　　　５９　　　（１１）　　　−
一　　　　−−７５７７９Ｌ１１５Ｊ　　　　５２　　
　　（α６）　　　−−−−７９　１９５１　　　Ｌ２
８５）　　　６４　　　Ｌ１２）　　　１３　　　（１
２，０）２０聾ポリエーテル ５６　１２５４　　（１８２）　　１０１　　　（ｔ９
）　　　２Ｊ　　　（２’Ｌ８）６２　１２８２　　Ｌ
１８６）　　１０７　　　（２，０）　　　５．９　　
　（５工１）６８　１４００　　（２０５）　　１６０
　　　Ｌ五〇）　　１４９　　（１ｓｔ９）７４　１０
３４　　Ｌ１４９）　　２１４　　　Ｌ４．０）　　　
９！６　　　（８６５）８０　１２２０　　（１７７Ｊ
　　６５７　　（１とり　２９．６　　（２６＆１）、
３０慢ポリエーテル ５７　７５２　　Ｌ１０９Ｊ　　１２Ｂ　　けり　２．
Ｉ　　ＬＩ＆９）６５　７０５　　（１６２）　　６７
５　　（ｌｕ）　　２４０　　Ｌ２０７．０）６９　　
１０６９　　　（１５５）　　　７３１　　　（ｌ五７
）　　　５４５　　　（５１α０ン７５　　４５５　　
　Ｌ６６）　　１５９　　　（ＥＡ）　　　６２　　　
（５Ｓ））８１　　４２１　　　　（６１）　　４５２
　　　（８ｊ）　　５６Ａ　　　（５２７２）８ｇ− 表　　Ｋ−４ 曲げそジュラス　　　アイゾツト衝撃　　　駆動ダート
５：２ムＨ／Ｐｇ比 １０％ポリエーテル ８５　２０８２　　（５０２）　　　４８　　　（０，
９）　　　２Ａ　　　　（２，１）９１　１６４１　　
（２３８）　　１０１　　　（１９）　　　２．７　　
　（２４，０）９７　　１５５１　　　（２２２）　　
　　９６　　　　（１８）　　　　４．０　　　　（３
ａ８）１０５　２００６　　（２９リ　９６　　Ｌ１２
）　　五１　　（２＆５Ｊ１０？　　１６９６　　（２
４６）２４６　　　Ｌ４．６Ｊ　　１ａ６　　　ｔ９５
Ａ）１１５　　１６０７　　　（２５５）　　１２８　
　　　＜２４）　　　　４．０　　　　（，５５５）２
０％ポリニーデル ８６　　５６５　　　（８２）　　　１１　　　Ｌ０２
り　　　、０１　　　（α７）９２　　１１０３　　　
（１６０Ｊ　　　２５６　　　　Ｌ１２）　　　、０５
　　　（４，３）９８　　１２２７　　　（１７８ン　
　２５０　　　　（４，６）　　　１［Ｌ８　　　　（
９６，９）１０４　１１４５　　（１６６）　　７１１
　　（１！ｈ７）　　３４．２　　（５０７，２）１１
０　１０４１　　（１５１）　　７４７　　（１４，０
）　　５α１　　（４４９，９）１１４＄　　１２０７
　　（１７５）　　７４７　　（１４，θ）　　２９．
５　　（２６５，４）５０％ポリエーテル ８７　　２８３　　　（４１）　　　２１　　　（ａ４
）　　＜、０１　　　Ｌ叫ン？５　　４５２　　（，６
５，５）　　４７０　　　ｔ８Ｂ）　　　０．６　　　
Ｌ叙り９９　　５５６　　（８α６）　　７８５（１４
，７Ｊ　　１９．Ｉ　　Ｌ１７ｔ５）１０５　　６０７
　　　（８＃３）　　６８９　　Ｌ１υ）　２工６　　
（２１２Ｊ）１１１　　５０３　　　（７５）　　６６
２　　（１２，４）　　３ｔ７　　（２８５，０）１１
７　　４４８　　　（４＄５）　　５２５　　　（９，
８）　　２８．２　　（２５五５）８３− 表１ｃｍ１−　Ｋ−４Ｋ指摘されたように、それらの衝
撃性試験すなわちボリエーテルセグメン令・またはポリ
エーテルセグメント含有ポリエステルセグメントを含有
するナイ■ンブｐツク共重合体のアイゾツト衝撃および
駆動ダート試験はポリエーテルセグメントが約２，００
０の最低分子量を有する場合に予想外の結果を示す。た
とえばそれぞれｔｏｏｏおよび７２５の分子１ｉｉを荷
するポリエーテルセグメントを含有したＮ３２−５７＆
よび例８２〜８７を参照されたい。ここでは一般に分子
量が約２，０００またはそれ以上である残りの例よりも
有意に低い衝撃性を示した。９１８９〜９０および？ｌ
１９１−９５はより優れた衝撃性を示したが、これらは
好ましい最低分子量が約２．０００以内にある約ｔ６０
０の最低分子量を有するトリオールから＃導されたポリ
エーテルセグメントから勇遺された。この効果はナイロ
ンプ８４− 四ツク共重合体の１０重重量風上のポリエーテル含量に
おいてより明らかであるが、それはおそらくナイロンブ
ロック共重合体中におけるかかる少量のポリエーテルで
はポリエーテルセグメントよりもボリアばドセグメント
の影響の方が大きいためである。

さらにｓ　表ｘ　ｔｃ　Ｉ’ｍ働のようにポリエーテル
セグメントおよびポリエーテルセグメントな有するポリ
エステルセグメントを含有するナイロンブーツク共重合
体の衝撃性試験結果はこれらポリエーテルがりオールに
比べてトリオールから誘導された場合に予想外の＃米を
示す。トリオール鱒尋体についてのｆ１９４〜９６およ
び例９７−９？そしてジオール誘導体についての例６４
匈６６および例６７−６９を参照されたい。使用１１１
１゜ されたトリオールおよびジオールの両＃は約４０００の
分子量を有していた。

鵞た前述のように、組成物中における交叉結合の最小量
はより優れた性質をもたらす。これはＰＰＧ　４０２５
から製造されたナイロンブロック共重合体（例７Ｏ−７
２ｓＰよび＠７５−７５　）の衝撃性をタノール（Ｔｈ
ａｎｏｌ　）　８Ｆ　３９５０から製造されたもの（例
７，６−７８およびＩＰＩ１７９−８１）のそれと比較
すればわかる。タノール８Ｐ　５９５０は約２．１の富
ｗＲａを有する組成物であり、したがって若干の最小交
叉結合を許容した。

例１１８−１２２ ｆａ１１８−１２２は前記のようなＲ基〔式！（〜参照
〕を有するプレポリ！−から調造さ′れたナイロンブロ
ック共重合体の衝撃性およびその他の性質に及ぼした特
定Ｒ基のｌＩＩ釆を証明するために製造された・ 前述のよ？に％好ましいＲ基はＲＫ＃合された２１１の
カルボニル基間に少くとも３個の連続して結合された元
素原子を提供する炭化水素基およびエーテル着合な有す
る炭化水素基である。

アシルラクタム官能性１質はポリエーテルＬＮＩＡＸ）
を後記表ＬＫｆ！載の徨々の酸ハライドと反応させるこ
とにより製造された。使用された績ハツイ）”ＩＦ）い
くつか（すなわちＯ−７タル酸クロ２イドおよび７．マ
ル鍍りロライドフを工２個のカルボ１ル基関に５個以下
の連続して結合された渾子を提供するＲｆｉを生成した
。Ｒ基を生成する残りのへ２イドは２個のカルボニル基
ｒｋｌＪＫ５ｆｔｊ！たはそれ以上の連続して結合され
た原子を提供するｌｉＪ記以外のものであった。ついで
生成する峻ハライド盲１１！性資質をカブロックタム（
これらの１質の具体的ｍ法は前記方法と同様であるＪと
反応させてアシルジクタム官能性資質を生成させた。こ
れらのアシルツクタム官ａｉｆ！１ｍ質をカブロックタ
ム中にブレンドしついで触媒８７− −カブ−ツタタム溶液（前記方法と同様の方決にしたが
って一造された）と反応させて２０重量−ポリエーテル
含量を有するナイロンブロック共重合体を生成した。こ
れらの生成するナイロンブロック共重合体を駆動ダート
試験（１１Ｑ記）およびアセトン抽出分試験（ノックス
レー抽出迩中２４時間後の重量損失−）に付した。

表　　Ｌ １１８　　ｍ−７タル讃クロライド　５５２５＜、５１
６．７）　　　　　ｔ６４１１９　ｐ−７タル瞭りｐラ
イド　１５７０（１４ｔ１）　　　　　１．７６１２０
　　　ｏ−７タル酸り四ライド　ＣＬ２００　　（ｔ８
）　　　　　５．５８１２１　ｔバシン酸クロライド　
５５．０８（５１−υ　　　　１．７１１２２　フマル
酸クロライド　　　α１２２　　（ｔｌ）　　　　５４
ＪＪ表りかられかるよ５に、ナイロンブロック共重合体
の衝撃性（駆動ダートンを工、Ｒ基がこのＲ基に結合さ
れた２個のカルボニル基間に少＜８８− とも５＠の連続して結合された原子を提供する場合に改
良される。ｆ１１１８．１１９および１２１を参照され
たい。

以上に本発明の好ましいｍｓを記載したが、本発明の範
囲を逸脱することなしにこれに対する種々の変更または
＊＊が可能である。したがって本発明は＃ｔＩｊ１１の
ためＫｋ２載されたのであって限足のためではないこと
を理解されたい。

４１＄ｍＪ１人　　モンサント・カンパニー第１頁の続
き 優先権主張　＠１９８１年６月１６日■米国（ｔＪｓ）
■２７４３３１ ■１９８２年５月４日■米国（ＵＳ） ■３７４８５１ ＠１９８２年５月４日■米国（ＵＳ） ＠３７４８５２ ＠１９８２年５月４日■米国（ＵＳ） ■３７４８５３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ９式 レンであるンであり、Ｒ１はアル中ル基、アルアル中ル
   基、アルキルオキシ基、了り−ルオ＊ｗ１ｇ、ハロゲン
   基またはアルアルキルオキシ基で６９、ｂは２またはそ
   れ以上の整数であり、２は（１，）最低分子量約２，０
   ００を有するポリエーテルまたは（２）最低分子量約２
   ，０００を有するポリエーテルセグメントを含有するポ
   リエステルのセグメントである〕を有するものからなる
   群より選択される酸ハライド官能性物質またはアシルラ
   クタム官能性物質。 ２）ムがＸである前記特許請求の範囲第１項記載の酸ハ
   ライド官能性物質。 ５）　　Ｚが（１）トリオールから誘導されたポリエー
   テルまたは（２）　トリオールから誘導されたポリエー
   テルセグメントを含有するポリエステルのセグメントで
   ある、前記特許請求の範囲第２項記載の酸ハライド官能
   性物質。 ４）　　Ｚが（１）最低分子量約５，０００を有するト
   リオールから誘導されたポリエーテル筐たは（２）最低
   分子量約３，０００を有するトリオールから誘導された
   ポリエーテルセグメントを含有するポリエステルのセグ
   メントである、前記特許請求の範囲第２項記載の酸ハラ
   イド官能性物質。 ５）ｘが塩！！または臭素である、前記特許請求の範囲
   第２項記載の酸ハライド官能性物質。 ６）ポリエーテルがポリ（オキシエチレン、）、ポリ（
   オキシブチレンツ、ポリ（オキシプロピレン）、普たは
   ポリ（オキシエチレンンとポリ（オキシエチレンンとの
   ブロック重合体からなる、前記特許請求の範囲第２ＪＡ
   、記載の収ハライド官能性物質。 ７）少くとも１檀の式 ％式％ （式中、Ｘはハロゲンであり、Ｒ１はアルキル基、アリ
   ール基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリール
   オキシ基、ハロゲン基マたはアルアルキルオキシ基であ
   り、ｂは２またにそれ以上の整数であり、Ｚは（１）最
   低分子１：１ 量約２．００’Ｏを有するポリエーテルまたは（２）最
   低分子量約２，０００をＷＴるポリエーテルセグメント
   を含有するポリエステルのセグメントであり、そして組
   成物のｂの平均値←λ２以上であるンを有するものから
   選択され４）酸ノ・ライド官能性物質を含有する呂酸物
   。 ８）　　ＡがＱである前記特許請求の範囲第８項記載の
   アシルラクタム官能性物質。 ９）　　Ｚが（１）トリオールから誘導されるポリエー
   テルまたは（２）トリオールから誘導されるポリエーテ
   ルセグメントを含有するポリエステルのセグメントであ
   る、前記特許請求の範囲第８項記載のアシルラクタム官
   能性物質。 １０）ｚが（１）最低分子量約５，０００を有するトリ
   オールから誘導されるポリエーテルまたは（２）最低分
   子量約３，０００を有するトリオールから誘導されるポ
   リ゛１エーテルセグメントを含有するポリエステルのセ
   グメントである、前記！許請求の範囲第９項記載の７シ
   ルラクタム官能性物質。 １１）Ｑがカプロラクタムの残基である前記特許請求の
   範囲第８項記載のアシルラクタム官能性物質、。 １２ンボリエーテルがポリ（オキシエチレン）、ポリ（
   オキシブチレンツ、ポリ（オキシプロピレンツ、または
   ポリ（オキシプロピレンツとポリ（オキシプロレンノと
   のブロック１合体からなる、前記特許請求の範囲第８項
   記載のアシルラクタム官能性物質。 １３）少くとも１種の式 ル中しンである）であり、Ｒ１はアルキル基、７１７−
   ル基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリールオ
   キシ基、ハロゲン基またはアルアルキルオキシ基であり
   、ｂは２または　６− それ以上の整数であり、Ｚは（１）最低分子量約２．０
   ００を［するポリエーテルまたは（２）最低分子量２，
   ０００を有するポリエーテルセグメントを含有するポリ
   エステルのセグメントであり、そして組成物のｂの平均
   値は２以上である〕を有するものから選択されるアシル
   ラクタム官能性物質を含有する組成祷。 １４）ラクタム単量体、塩基性ラクタム重合触媒および
   式 ルキレンである〕であり、Ｒｆはアルキル基、アリール
   基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリールオキ
   シ基、ノーロゲン基またはアルアルキルオキシ基であり
   、ｂは２またけそれ以上の整数であり、Ｚは（１）最低
   分子量約　６− ２．０００を有するポリエーテルまたは（２）＃低分子
   量約２，０００を有するポリエーテルセグメントを含有
   するポリエステルのセグメントであ□る〕を有するもの
   からなる群より選択されるアシルラクタム官能性？！Ｉ
   質を反応させることからなる、ナイロンブロック共重合
   体のｆｆ’Ｌ１５）ラクタム単量・体、塩基性ラクタム
   重合触媒および少くとも１種の一般式 ルキレンであるノであり１．Ｒ１はアルキル基、アリー
   ル基、アルアルキル基、アルキルオキシ基、アリールオ
   キシ基、しＪロゲン基またはアルアルキルオキシ基であ
   ゛す、ｂは２筐たはそれ以上の整数であり、Ｚは′（１
   ）最低分子量約２、ＯＤＤを有するポリエーテルまたは
   （２）最低芥子１約２ｏｏｏを有するポリエーテルセグ
   メントを含ＯＷするポリエステルのセグメントであり、
   そして上記式の官能性物質のｂの平均値は２以上である
   〕を有するアシルラクタム官能性物質を反応させること
   からなる、ナイロンブロック共重合体の製法。 １６）　Ｚが（１）トリオールから誘導された。４　＋
   ）エーテルまたは（２）　ト’！ＪオールからｌＩ４さ
   れたポリエーテルセグメントを含有するホ！Ｊ　ｘ　ス
   テにのセグメントである、前記特許請求の範囲第１４項
   または第１５項のいずれか一つに記載の方法。 １７）ｚが（１）最低分子量め３．’０００を有するト
   リオールカ―ら誘導されたｄビリエーテル１ｙ、：は（
   ２）最低分子量約５．’０００擁有するトリオールから
   誘′：：・、。 導すれたポリエーテルセグメントを含有するポリエステ
   ルのセグメントである、前記特許請求の範囲第１６項記
   載の方法。 １８）ポリエーテルがポリ（オキシエチレンン、ポリ（
   オキシブチレンツ、ポリ（オキシエチレンン、またはポ
   リ（オキシ′プロピレン）とポリ（オキシエチレン）と
   のブロック重合体からなる、前記特許請求の範囲第１４
   項または第１５項のいずれか一つに記載の方法。 １９ノ約７０℃〜約２５０℃の温度で実施さ−れる前記
   特許請求の範囲第１４・項または第１５項のいずれか一
   つに記載の方法。 ２０）約り２０℃〜約１７０℃の温度で実施される前記
   特許請求の範ＷＪ！第１９項記載の方法。 ２１）触媒がカプロラクタムマグネシウムブロマイドま
   たはカプロラクタムマグネシウムクロライドである、前
   記特許請求の範囲第１４項または第１５項のいずれか一
   つに記載の方法。