JPS58133871A - 防食被覆方法 - Google Patents
防食被覆方法Info
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- JPS58133871A JPS58133871A JP57016361A JP1636182A JPS58133871A JP S58133871 A JPS58133871 A JP S58133871A JP 57016361 A JP57016361 A JP 57016361A JP 1636182 A JP1636182 A JP 1636182A JP S58133871 A JPS58133871 A JP S58133871A
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- paint
- paints
- vinyl ether
- mol
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- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/26—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials synthetic lacquers or varnishes
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/56—Three layers or more
- B05D7/58—No clear coat specified
- B05D7/584—No clear coat specified at least some layers being let to dry, at least partially, before applying the next layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2202/00—Metallic substrate
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/08—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
- B05D5/083—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface involving the use of fluoropolymers
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- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、長期間にわたる耐候性と防食性を有するとと
もに密着性の優れた塗膜層を形成するだめの防食被覆方
法に関する。
もに密着性の優れた塗膜層を形成するだめの防食被覆方
法に関する。
従来、鋼構造物の防食塗装の主流は長い間油性錆止め塗
料によって占められていた。油性系錆止め塗料は穏やか
な腐食環境では良好な防食性能を示し、幅のある施工性
を有するとともに、比較的安価なこともあって現在でも
広い応用分野を有している。
料によって占められていた。油性系錆止め塗料は穏やか
な腐食環境では良好な防食性能を示し、幅のある施工性
を有するとともに、比較的安価なこともあって現在でも
広い応用分野を有している。
一方、高分子化学工業の発達に伴い各種の合成樹脂が開
発され、防食塗料などにも応用されるようになった。例
えば、比較的乾燥が遅く、耐候性も劣る油性錆止め塗料
の一部がアルキド樹脂変性されたり、油性調合ペイント
に代わって長油性アルキド樹脂塗料が使用されるように
なり、現在では多種多様な合成樹脂塗料が使用されるよ
うになって来1いる。
発され、防食塗料などにも応用されるようになった。例
えば、比較的乾燥が遅く、耐候性も劣る油性錆止め塗料
の一部がアルキド樹脂変性されたり、油性調合ペイント
に代わって長油性アルキド樹脂塗料が使用されるように
なり、現在では多種多様な合成樹脂塗料が使用されるよ
うになって来1いる。
更に、ショッププライマーとして、電気化学的な作用に
より鉄素池を保護する目的で、展色剤中に多酸の亜鉛末
を含有したジンクリッチペイントが開発され、合成樹脂
塗料との組合せで使用されるようになった。
より鉄素池を保護する目的で、展色剤中に多酸の亜鉛末
を含有したジンクリッチペイントが開発され、合成樹脂
塗料との組合せで使用されるようになった。
特にi徒近では、腐食環境の厳しい箇所にはジンクリッ
チペイントや金属溶射と1重膜型合成樹脂塗料の組合せ
によって、高性能で長間の耐久性を有する重防食塗装系
が採用されるようになって来た。前記の如く、鋼構造物
の防錆塗装は、油性系プライマー又はジンクリッチプラ
イマーと合成樹脂系塗料の塗装による一般塗装系と、金
属溶射や厚膜型ジンクリッチプライマーと厚膜型合成樹
脂塗料の塗装による重防食塗装系が並行して利用されて
おり、構造物の装置箇所の腐食環境、施工条件、などの
条件によって選択されている。
チペイントや金属溶射と1重膜型合成樹脂塗料の組合せ
によって、高性能で長間の耐久性を有する重防食塗装系
が採用されるようになって来た。前記の如く、鋼構造物
の防錆塗装は、油性系プライマー又はジンクリッチプラ
イマーと合成樹脂系塗料の塗装による一般塗装系と、金
属溶射や厚膜型ジンクリッチプライマーと厚膜型合成樹
脂塗料の塗装による重防食塗装系が並行して利用されて
おり、構造物の装置箇所の腐食環境、施工条件、などの
条件によって選択されている。
しかし、前記の如き従来の塗装系においては、油性系プ
ライマー又はジンクリッチプライマーと合成樹脂系塗料
の塗装による一般塗装糸で5〜5年、厚膜型ジンクリッ
チプライマーと厚膜型合成樹脂塗料の塗装による重防食
塗装系でも5〜10年で一部又は全面塗り替えを必要と
した。これは、紫外線、雨水等による樹脂゛や顔料の変
質によるチョーキング、変色にもとすく光沢の低下と、
水、鷹素、塩素イオン等の腐食jt−物質の透過による
錆、フクレ、・・クリ等の発生にもとすくものである。
ライマー又はジンクリッチプライマーと合成樹脂系塗料
の塗装による一般塗装糸で5〜5年、厚膜型ジンクリッ
チプライマーと厚膜型合成樹脂塗料の塗装による重防食
塗装系でも5〜10年で一部又は全面塗り替えを必要と
した。これは、紫外線、雨水等による樹脂゛や顔料の変
質によるチョーキング、変色にもとすく光沢の低下と、
水、鷹素、塩素イオン等の腐食jt−物質の透過による
錆、フクレ、・・クリ等の発生にもとすくものである。
一方、橋梁やタンク等の@構造物の大型化に伴って、塗
り替えのだめの費用、工数等が増大する傾向にあり、従
って長期間にわたる防食性や耐候性を有する塗膜、すな
わち塗シ替え周期の長い塗料に対する要望は非常に強い
ものとなって来ている。
り替えのだめの費用、工数等が増大する傾向にあり、従
って長期間にわたる防食性や耐候性を有する塗膜、すな
わち塗シ替え周期の長い塗料に対する要望は非常に強い
ものとなって来ている。
一般に、大気中におけるような中性環境下での塗装鋼構
造物での腐食反応においては、酸素還元反応が腐食にお
けるカソード反応を支配することから、塗膜の酸素透過
量が問題となるものと考えられている。
造物での腐食反応においては、酸素還元反応が腐食にお
けるカソード反応を支配することから、塗膜の酸素透過
量が問題となるものと考えられている。
酸素4元反応による腐食におけるカソード反応支配を考
慮した場合、塗膜下での鋼の腐食速度に相当する限界電
流密度(Imax ) は次式で表わさ71Lる。
慮した場合、塗膜下での鋼の腐食速度に相当する限界電
流密度(Imax ) は次式で表わさ71Lる。
Imax =Mmax ”、 n ” F= K a
Co m nF/d l Mmax :拡散溶存鷹累駿。
Co m nF/d l Mmax :拡散溶存鷹累駿。
K :酸素拡散係数。
d :拡散層の厚さく塗膜厚)。
n :反応電子数。
F :ファラデ一定数。
Co:酸素濃度、 〕
従って、塗膜下での鋼の腐食速度を低下させるためには
、膜厚を非常に厚くするが、膜厚が一定ならば拡散溶存
酸素駿又は酸素拡散係数、すなわち酸素透過量を低減さ
せることが必要である。又チョーキング等による膜厚の
減少を長期間抑制することも必要である。塗膜の唆素透
過量が半減すれば、塗膜下での鋼の腐食速度も半減する
ことになり、従って塗膜の酸素透過性は塗装−構造物の
長期防食性にとって非常に大きな要因となる。
、膜厚を非常に厚くするが、膜厚が一定ならば拡散溶存
酸素駿又は酸素拡散係数、すなわち酸素透過量を低減さ
せることが必要である。又チョーキング等による膜厚の
減少を長期間抑制することも必要である。塗膜の唆素透
過量が半減すれば、塗膜下での鋼の腐食速度も半減する
ことになり、従って塗膜の酸素透過性は塗装−構造物の
長期防食性にとって非常に大きな要因となる。
しかるに、前記の如き上塗り塗料に使用されている展色
剤としてのアルキド樹脂や塩化ゴムは、酸素透過性が比
較的大きいため、塗膜下での積の腐食が促進され塗膜欠
陥が生じ易いとともに、前記上塗り塗料は紫外線等にょ
シ樹脂および顔料が劣化し易く、変色、チョーキング、
クラックの発生等により、光沢の減少、退色が生じる。
剤としてのアルキド樹脂や塩化ゴムは、酸素透過性が比
較的大きいため、塗膜下での積の腐食が促進され塗膜欠
陥が生じ易いとともに、前記上塗り塗料は紫外線等にょ
シ樹脂および顔料が劣化し易く、変色、チョーキング、
クラックの発生等により、光沢の減少、退色が生じる。
従って長期間にわたる防食性や耐候性C・す全く期待出
来なかった。
来なかった。
まだ、最近では耐候性の良い樹脂としてシリコン樹脂が
開発され、上塗り塗料への適用が試みられている。
開発され、上塗り塗料への適用が試みられている。
しかし、常温乾燥型のシリコンアルキド樹脂やシリコン
アクリル樹脂は、酸素透過性が比較的大きいため、上塗
り塗膜の耐候性が多少向上しても、塗膜下での−の腐食
抑制効果は期待出来ず、父上塗り塗膜が軟らかく、汚れ
やキズが付き易いと同時に樹脂が白化するという欠点が
s5つだ。また、上記樹脂は長期間劣化せず光沢イノ:
有していても、塗膜表層部の顔料が退色し、(/1期の
色調より大きく変化するため結局は長期間の使用には耐
えないものである。更に、旧塗:1俵は塗装後年月がた
つにしたがって塗膜内部の架橋等が進行するため、塗り
替え塗料との密着性が悪く、層間でハクリする欠陥が生
じることがあった。特にウレタン樹脂系、エポキシ樹脂
系、タールエポキシ系等の上塗り塗膜に対する塗り替え
時にはこの様な欠陥が多々認められ九本発明は前記の如
き従来技術の欠点ケ全て解消することを目的とし、長期
防錆性、長期耐1′に性、優れた密着性及びリコート性
を有する塗装系による防食被覆方法を提供しようとする
ものである。
アクリル樹脂は、酸素透過性が比較的大きいため、上塗
り塗膜の耐候性が多少向上しても、塗膜下での−の腐食
抑制効果は期待出来ず、父上塗り塗膜が軟らかく、汚れ
やキズが付き易いと同時に樹脂が白化するという欠点が
s5つだ。また、上記樹脂は長期間劣化せず光沢イノ:
有していても、塗膜表層部の顔料が退色し、(/1期の
色調より大きく変化するため結局は長期間の使用には耐
えないものである。更に、旧塗:1俵は塗装後年月がた
つにしたがって塗膜内部の架橋等が進行するため、塗り
替え塗料との密着性が悪く、層間でハクリする欠陥が生
じることがあった。特にウレタン樹脂系、エポキシ樹脂
系、タールエポキシ系等の上塗り塗膜に対する塗り替え
時にはこの様な欠陥が多々認められ九本発明は前記の如
き従来技術の欠点ケ全て解消することを目的とし、長期
防錆性、長期耐1′に性、優れた密着性及びリコート性
を有する塗装系による防食被覆方法を提供しようとする
ものである。
即ち、本発明は、
(イ)被塗物上にジンクリッチペイントを塗布し常温乾
燥させる工程、 (ロ) ジンクリッチペイント塗膜上に合成樹脂塗料を
塗布し、常温乾燥させる工程、ついでH(a) フル
オロオレフィン40〜60モル%、シクロヘキシルビニ
ルエーテル5〜115モル%、アルキルビニルエーテル
:J〜45モル%、ヒドロキシアルキルピニルエ゛−チ
ル3〜15モル%、及び其の他の共学1体0〜30モル
%からなる含フッ累共N 、R体と(b) 多価イン
シアネート とを含有する上塗り塗料を塗布し、常温乾燥させる工程
、 からなる防食被覆方法に係る。
燥させる工程、 (ロ) ジンクリッチペイント塗膜上に合成樹脂塗料を
塗布し、常温乾燥させる工程、ついでH(a) フル
オロオレフィン40〜60モル%、シクロヘキシルビニ
ルエーテル5〜115モル%、アルキルビニルエーテル
:J〜45モル%、ヒドロキシアルキルピニルエ゛−チ
ル3〜15モル%、及び其の他の共学1体0〜30モル
%からなる含フッ累共N 、R体と(b) 多価イン
シアネート とを含有する上塗り塗料を塗布し、常温乾燥させる工程
、 からなる防食被覆方法に係る。
本発明の被覆方法においてプライマーとして使用される
ジンクリッチペイントとは、乾燥塗IIQ中に75〜9
5重敞%、好゛ましくは80〜90rII険%の亜鉛末
を含有する有機質系又は無機質系の塗料である。
ジンクリッチペイントとは、乾燥塗IIQ中に75〜9
5重敞%、好゛ましくは80〜90rII険%の亜鉛末
を含有する有機質系又は無機質系の塗料である。
有mW系のジンクリッチペイントのビヒクルとしてはエ
ポキシ樹脂−ボリアミド樹脂の組合1?、塩化ゴム、ポ
リスチレン樹脂、シリコン樹脂等が挙げられ、又無機質
系のジンクリッチペイントのビヒクルとしてはエチルシ
リケート、ナトリウムシリケート、リチウム7リケート
、カリウムシリケート、アンモニウムシリケート;・ト
が挙げられる。待に本発明の如き目的に対して好ましい
ビヒクルは、エポキシ樹脂−ボリアミド樹)1イの組合
せ、エチルシリケート、カリウノ、シリケート、リチウ
ムシリケートである。
ポキシ樹脂−ボリアミド樹脂の組合1?、塩化ゴム、ポ
リスチレン樹脂、シリコン樹脂等が挙げられ、又無機質
系のジンクリッチペイントのビヒクルとしてはエチルシ
リケート、ナトリウムシリケート、リチウム7リケート
、カリウムシリケート、アンモニウムシリケート;・ト
が挙げられる。待に本発明の如き目的に対して好ましい
ビヒクルは、エポキシ樹脂−ボリアミド樹)1イの組合
せ、エチルシリケート、カリウノ、シリケート、リチウ
ムシリケートである。
本発明の方法に使用式れる合成樹脂塗料とは、展色剤と
して、好ましくはエポキシ樹脂(タール変性、ウレタン
変性を含む)、ビニル系樹脂(タール変性、アクリル樹
脂を含む)、塩化ゴム、ポリウレタン樹脂、およびフェ
ノール樹脂から選ばれた少くとも1種の合成樹脂に、通
常使用される着色顔料、体質顔料、沈殿防止剤、分散剤
、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、溶剤等を混練して得ら
れる塗料である。
して、好ましくはエポキシ樹脂(タール変性、ウレタン
変性を含む)、ビニル系樹脂(タール変性、アクリル樹
脂を含む)、塩化ゴム、ポリウレタン樹脂、およびフェ
ノール樹脂から選ばれた少くとも1種の合成樹脂に、通
常使用される着色顔料、体質顔料、沈殿防止剤、分散剤
、硬化剤、硬化促進剤、希釈剤、溶剤等を混練して得ら
れる塗料である。
前記エポキシ樹脂とは、分子中に2個以上のエポキシ基
を有する、通常塗料用に使用される樹脂である。
を有する、通常塗料用に使用される樹脂である。
該エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノール型エポ
キシ樹脂としては、一般にlj販されているシェル化学
■製の商品名エピコート828、同834、同836、
同1001、同1004、同Dx−2s s :チバガ
イキーvfm製の間品名アラルダイ)GY−260:ダ
ウ・ケミカル■製の商品名DER530、同331、同
337:大日本インキ化学工業■製の商品名エピクロン
800等:フェノールノボラック型エポキ’/ aJ
1lff (!:して一般に市販されているダウ・ケミ
カル■製の商品名DEN 431 、同438;ポリグ
リコール型エポキノ樹脂として、市販されているチバガ
イギー、→製の商品名アラルダイトCT−508:ダウ
ケミカル(噂製の商品名DER−732、同736;エ
ステル型エポキシ樹脂として、例えば大日本インキ化学
工業(澤製の商品名エピクロン200、同400;線状
脂肪族エポキシ樹脂として、例えば日本情達(申製の商
品名BF100Oの如キエポキシ化ポリブタジェンなど
を例示することができる。
キシ樹脂としては、一般にlj販されているシェル化学
■製の商品名エピコート828、同834、同836、
同1001、同1004、同Dx−2s s :チバガ
イキーvfm製の間品名アラルダイ)GY−260:ダ
ウ・ケミカル■製の商品名DER530、同331、同
337:大日本インキ化学工業■製の商品名エピクロン
800等:フェノールノボラック型エポキ’/ aJ
1lff (!:して一般に市販されているダウ・ケミ
カル■製の商品名DEN 431 、同438;ポリグ
リコール型エポキノ樹脂として、市販されているチバガ
イギー、→製の商品名アラルダイトCT−508:ダウ
ケミカル(噂製の商品名DER−732、同736;エ
ステル型エポキシ樹脂として、例えば大日本インキ化学
工業(澤製の商品名エピクロン200、同400;線状
脂肪族エポキシ樹脂として、例えば日本情達(申製の商
品名BF100Oの如キエポキシ化ポリブタジェンなど
を例示することができる。
更にこれらの樹脂から、容易に類推されるエポキシ系化
合物、ならびに上記エポキシ樹脂の秀導体も同様に使用
可能であシ本発明の技術的・峨囲内Vこ含まれる。
合物、ならびに上記エポキシ樹脂の秀導体も同様に使用
可能であシ本発明の技術的・峨囲内Vこ含まれる。
例えはポリオール型エポキシ樹舶、舶譲式エポキ7樹脂
、・・ロゲン含南エポキシ樹脂などが1すまれる。
、・・ロゲン含南エポキシ樹脂などが1すまれる。
前記エポキシ樹脂には天然アスファルト、アスファルト
イト、アスファルト性パイロビテユメン、タール、コー
ルタール、人造アスファルトピッチ等の歴青質を混合す
ることが出来る。
イト、アスファルト性パイロビテユメン、タール、コー
ルタール、人造アスファルトピッチ等の歴青質を混合す
ることが出来る。
又、前記エポキシ樹脂の硬化剤としては、アミンアダク
ト、ポリアミド樹脂等通常塗料用に使用されるものが使
用可能である。
ト、ポリアミド樹脂等通常塗料用に使用されるものが使
用可能である。
該硬化剤を例示するとポリアミド樹脂として一般に市販
されている富士化成工業(樽製藺品名トーマイドY−2
5、同245、同2400、同2500、:第一ゼネラ
ル■製藺品名ゼナミド2000、パーサミド115、同
125:三和化学14ilO製商品名サンマイド520
、同360、同x2000ニジエル化学■製閤品名エビ
キュアー3255、同4255;アミンアダクト樹脂と
して富士化成工業J裂開品名トーマイド238、フジキ
ュアー202:旭玉化■装面品名アデカハードナーEH
−531;刀ぼ肪族ポリアミンとして三本U化学■製藺
品名サンマイドT−100、同])−100、同P−1
00:俵素墳状ジアミン誘導体として味の素1fIOS
エポメートB−002、同(:’−002、同S−00
5の如きものが挙げられる。
されている富士化成工業(樽製藺品名トーマイドY−2
5、同245、同2400、同2500、:第一ゼネラ
ル■製藺品名ゼナミド2000、パーサミド115、同
125:三和化学14ilO製商品名サンマイド520
、同360、同x2000ニジエル化学■製閤品名エビ
キュアー3255、同4255;アミンアダクト樹脂と
して富士化成工業J裂開品名トーマイド238、フジキ
ュアー202:旭玉化■装面品名アデカハードナーEH
−531;刀ぼ肪族ポリアミンとして三本U化学■製藺
品名サンマイドT−100、同])−100、同P−1
00:俵素墳状ジアミン誘導体として味の素1fIOS
エポメートB−002、同(:’−002、同S−00
5の如きものが挙げられる。
該硬化剤のエポキシ樹脂に対する添加社は当液前後、即
ちエポキシ樹脂1当駿に対して07〜1.3当1程度の
範囲である。
ちエポキシ樹脂1当駿に対して07〜1.3当1程度の
範囲である。
又、ポリイソシアネートを前記エポキシ樹脂の硬化剤と
して使用することも出来る。
して使用することも出来る。
前記ポリイソシアネートは、1分子中に2個し1上のイ
ソシアネート基を有するポリイソシアネートであり例え
ば、エチレンシイジシアネート、プロピレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソ/アネート、デカメチレンジイソシアネート
、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレン−
ジイソシアネート、2.4− )リレン−シイノンアネ
ート、2.6−ドリレンージイノシアネート、1,5−
ナフチレン−ジイソシアネート、4、/l’、/l#−
)リフェニルメタントリイソシアネート、4.4’−ジ
フェニルメタン−ジイソシアネート、5,3′−ジメチ
ル−4,4′−ジフェニレン−ジイソ7アネート、m−
キシリレン−ジイソシアネート、p−キシリレンージイ
ノシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンイ
ソシアネート等のポリイソシアネート及び前記イソシア
ネート化合物の過剰と、たとえばエチレングリコール、
フロピレンゲリコール、1.5−ブチレンクリコール、
ネオペンチルグリコール、2゜2.4− )ジメチル−
1,3−ベンタンジオール、ヘキサメチレングリコール
、シクロヘキサンジメタツール、トリメチロールプロパ
ン、ヘキサントリオール、グリセリン、ペンタエリスリ
トール等の低分子ポリオールとの付加反応によって得ら
れる2官能以上のポリイソシアネート、ビューレット構
造を有するポリイソシアネート、アロファネート結合を
有するポリイソシアネート等が挙げられる。前記エポキ
シ樹脂とポリイソシアネートの混合割合は、(エポキシ
樹脂中の水酸基)/(ポリイソシアネート中のイソシア
ネート基) = 171.s〜1105(当暖比)の範
囲が好ましい。
ソシアネート基を有するポリイソシアネートであり例え
ば、エチレンシイジシアネート、プロピレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソ/アネート、デカメチレンジイソシアネート
、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレン−
ジイソシアネート、2.4− )リレン−シイノンアネ
ート、2.6−ドリレンージイノシアネート、1,5−
ナフチレン−ジイソシアネート、4、/l’、/l#−
)リフェニルメタントリイソシアネート、4.4’−ジ
フェニルメタン−ジイソシアネート、5,3′−ジメチ
ル−4,4′−ジフェニレン−ジイソ7アネート、m−
キシリレン−ジイソシアネート、p−キシリレンージイ
ノシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンイ
ソシアネート等のポリイソシアネート及び前記イソシア
ネート化合物の過剰と、たとえばエチレングリコール、
フロピレンゲリコール、1.5−ブチレンクリコール、
ネオペンチルグリコール、2゜2.4− )ジメチル−
1,3−ベンタンジオール、ヘキサメチレングリコール
、シクロヘキサンジメタツール、トリメチロールプロパ
ン、ヘキサントリオール、グリセリン、ペンタエリスリ
トール等の低分子ポリオールとの付加反応によって得ら
れる2官能以上のポリイソシアネート、ビューレット構
造を有するポリイソシアネート、アロファネート結合を
有するポリイソシアネート等が挙げられる。前記エポキ
シ樹脂とポリイソシアネートの混合割合は、(エポキシ
樹脂中の水酸基)/(ポリイソシアネート中のイソシア
ネート基) = 171.s〜1105(当暖比)の範
囲が好ましい。
本発明に使用されるビニル系樹層とは、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチ
レン、ビニルトルエン、ビニルアルコール、アクリル酸
、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸アルキル
エステル、メタクリル酸アルキルエステル等のモノマー
の1種もしくは2種以上の共重合体であり、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル
樹脂等が挙げられる。
化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチ
レン、ビニルトルエン、ビニルアルコール、アクリル酸
、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸アルキル
エステル、メタクリル酸アルキルエステル等のモノマー
の1種もしくは2種以上の共重合体であり、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル
樹脂等が挙げられる。
又、本発明に使用される塩化ゴム樹脂とは天然ゴムの塩
素化物で通常塩素含靴65〜68%の化合物である。
素化物で通常塩素含靴65〜68%の化合物である。
塩化ゴムはロジン、クマロン−インデン樹豚フェノール
樹脂、塩化ビニル樹脂、石油樹脂、ニトリルゴム、クロ
ロプレンゴム、アルキド樹脂と混合して使用することが
出来る。
樹脂、塩化ビニル樹脂、石油樹脂、ニトリルゴム、クロ
ロプレンゴム、アルキド樹脂と混合して使用することが
出来る。
又、1話化パラフィン、塩化ジフェニル、ジオクチルフ
タレート、トリクレジルフォスフェート等の可塑剤と混
合して使用される。
タレート、トリクレジルフォスフェート等の可塑剤と混
合して使用される。
更に、本発明に使用されるポリウレタン樹脂とは、分子
中に2個以上の活性水素を有する化合物、例えば、多塩
基酸と多価アルコールから得られるポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール、ポリオキシアルキレン
グリコール、アクリルポリオール等を主剤とし、前述し
た分子中に2個以上のイソシアネート基を有するポリイ
ソシアネートを硬化剤とした組成物である。
中に2個以上の活性水素を有する化合物、例えば、多塩
基酸と多価アルコールから得られるポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール、ポリオキシアルキレン
グリコール、アクリルポリオール等を主剤とし、前述し
た分子中に2個以上のイソシアネート基を有するポリイ
ソシアネートを硬化剤とした組成物である。
本発明の被覆方法に使用される上塗り塗料としての含フ
ツ素共重合体は、フルオロオレフィン、シクロヘキシル
ビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびヒドロ
キシアルキルビニルエーテルを必須構成成分としてそれ
ぞれ40〜60モル%、5〜45モル%、5〜45モル
%および3〜15モル%の割合、好ましくはそれぞれ4
5〜55モル%、10〜60モル%。
ツ素共重合体は、フルオロオレフィン、シクロヘキシル
ビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびヒドロ
キシアルキルビニルエーテルを必須構成成分としてそれ
ぞれ40〜60モル%、5〜45モル%、5〜45モル
%および3〜15モル%の割合、好ましくはそれぞれ4
5〜55モル%、10〜60モル%。
10〜35モル%および5〜13モル%の割合で含有す
るものであることが重要である。
るものであることが重要である。
フルオロオレフィン含歇の低すぎるものは耐候性の点か
ら好ましくないばかりでなく特造血で不都合を生ずる。
ら好ましくないばかりでなく特造血で不都合を生ずる。
またフルオロオレフィン合にの高すぎるものも製造面で
難がある。一方、/クロヘキシルビニルエーテル含酸の
低すぎるものは塗膜としたときの硬度がまたアルキルビ
ニルエーテル含歇の低すぎるものは可撓性がそれぞれ低
下するので好ましくない。
難がある。一方、/クロヘキシルビニルエーテル含酸の
低すぎるものは塗膜としたときの硬度がまたアルキルビ
ニルエーテル含歇の低すぎるものは可撓性がそれぞれ低
下するので好ましくない。
本発明の被覆方法に使用される含フツ素共重合体は、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテルを前記範囲の割合で含
有するものであることが、塗料ベースとしての種々の有
用な特性を損うことなく硬化性を改善するという面から
、特に重要である。すなわち、ヒドロキシアルキルビニ
ルエーテル含酸の高すぎるものでは、共重合体の溶解性
が変化し、アルコール類などの特定のものにしか溶解し
なくなるため、溶液型塗料ベースとしての適応性が制約
されるばかりでなく、硬化塗膜の可撓踵を減少さぜると
ともに、硬化剤存在ドでのゲル化時間(ポットライフ)
を減少させ、塗料の施工性を著しく損うことにもなるの
で好ましくない。また、該含量の低すぎるものでは、硬
化性の改善効果が失われ、硬化時間の、増加、硬化塗膜
の耐溶剤性、耐汚染性等の低下を招き、さらに、合成樹
脂塗料塗膜との密着性を損う等の欠点を生ずるので好ま
しくなへ前記含フッ素共重合体において、フルオロオレ
フィントシてハ、バーハロオレフィン、特にクロロトリ
フルオロエチレンあるいはテトラフルオロエチレンが好
ましく採用される。また、アルキルビニルエーテルとし
ては、炭素款2〜8の直鎖状または分岐状のアルキル基
、を含有するもの、特にアルキル基の炭素数が2〜4で
あるものが好ましく採用される。なお、フルオロオレフ
ィンおよびアルキルビニルエーテルとしてはそれぞれ単
独のものに限られず、2棟以上のものの混合物の形で使
用することもできる。
ドロキシアルキルビニルエーテルを前記範囲の割合で含
有するものであることが、塗料ベースとしての種々の有
用な特性を損うことなく硬化性を改善するという面から
、特に重要である。すなわち、ヒドロキシアルキルビニ
ルエーテル含酸の高すぎるものでは、共重合体の溶解性
が変化し、アルコール類などの特定のものにしか溶解し
なくなるため、溶液型塗料ベースとしての適応性が制約
されるばかりでなく、硬化塗膜の可撓踵を減少さぜると
ともに、硬化剤存在ドでのゲル化時間(ポットライフ)
を減少させ、塗料の施工性を著しく損うことにもなるの
で好ましくない。また、該含量の低すぎるものでは、硬
化性の改善効果が失われ、硬化時間の、増加、硬化塗膜
の耐溶剤性、耐汚染性等の低下を招き、さらに、合成樹
脂塗料塗膜との密着性を損う等の欠点を生ずるので好ま
しくなへ前記含フッ素共重合体において、フルオロオレ
フィントシてハ、バーハロオレフィン、特にクロロトリ
フルオロエチレンあるいはテトラフルオロエチレンが好
ましく採用される。また、アルキルビニルエーテルとし
ては、炭素款2〜8の直鎖状または分岐状のアルキル基
、を含有するもの、特にアルキル基の炭素数が2〜4で
あるものが好ましく採用される。なお、フルオロオレフ
ィンおよびアルキルビニルエーテルとしてはそれぞれ単
独のものに限られず、2棟以上のものの混合物の形で使
用することもできる。
前記含フツ素共重合体は、30モル%ケこえない範囲で
上記4種の必須444 pi成分以外の曲の共単歌体に
基く単位を含有することができる。
上記4種の必須444 pi成分以外の曲の共単歌体に
基く単位を含有することができる。
かかる共単緻体としては、エチレン、プロピレン、イソ
ブチレン等のオレフィンm、Witsビニル、塩化ビニ
リデン等のハロオレフィン類、メタクリル酸メチル等の
不飽和カルボン酸エステル類、酢酸ビニル、n−酪酸ビ
ニル等のカルボン酸ビニル類等が例示可能である。
ブチレン等のオレフィンm、Witsビニル、塩化ビニ
リデン等のハロオレフィン類、メタクリル酸メチル等の
不飽和カルボン酸エステル類、酢酸ビニル、n−酪酸ビ
ニル等のカルボン酸ビニル類等が例示可能である。
前記含フツ素共重合体としては、未硬化状態でテトラヒ
ドロフラン中で30℃で測定される固有粘度が005〜
2.0 di/f 、特に0.07〜0、8 dl/f
程度のものが好ましく採用可能である1、該粘度が低す
ぎるものは機械的強度が低下し、一方高すきるものは溶
液型塗料として応用する場訃に、粘度の面から溶液濃度
を低くせざるを得なくなる頌向を生じ施工性が損われる
のでともに好ましくない。
ドロフラン中で30℃で測定される固有粘度が005〜
2.0 di/f 、特に0.07〜0、8 dl/f
程度のものが好ましく採用可能である1、該粘度が低す
ぎるものは機械的強度が低下し、一方高すきるものは溶
液型塗料として応用する場訃に、粘度の面から溶液濃度
を低くせざるを得なくなる頌向を生じ施工性が損われる
のでともに好ましくない。
上記のごとき含フツ素共重合体は、所定割合の洋験体混
合物に重合媒体の共存下あるいは非11C存下に、水溶
性開始剤や油溶性開始剤等の重汁開始削あるいは亀離性
放射栂などの電合開始源を作用せしめて共重合反応を行
わしめることによって製造可能である。
合物に重合媒体の共存下あるいは非11C存下に、水溶
性開始剤や油溶性開始剤等の重汁開始削あるいは亀離性
放射栂などの電合開始源を作用せしめて共重合反応を行
わしめることによって製造可能である。
かくして得られた含フツ素共重合体を上塗り塗料として
使用するにめだっては、種々の溶媒が使用可能であり、
キシレン、トルエンのコトき芳香族炭化水素類、n−ブ
タノールのごときアルコール類、酢酸ブチルのごときエ
ステル瓜メチルイソブチルケトンのごときケトン類、エ
チルセロノルブのコトキグリコールエーテル二頃等に加
えて、市販の各種シンナーも採用可能である。
使用するにめだっては、種々の溶媒が使用可能であり、
キシレン、トルエンのコトき芳香族炭化水素類、n−ブ
タノールのごときアルコール類、酢酸ブチルのごときエ
ステル瓜メチルイソブチルケトンのごときケトン類、エ
チルセロノルブのコトキグリコールエーテル二頃等に加
えて、市販の各種シンナーも採用可能である。
かかる共重合体と溶媒との混合は、ボールミル、ヘイン
ト7エーカー、サンドミル、ジェットミル、三本ロール
、ニーダ−等の通常の塗料剤、レベリング剤、ゲル化防
止剤、紫外線吸収剤等を添加することもできる。
ト7エーカー、サンドミル、ジェットミル、三本ロール
、ニーダ−等の通常の塗料剤、レベリング剤、ゲル化防
止剤、紫外線吸収剤等を添加することもできる。
本発明の被覆方法においては、前記の如くして得られた
含フツ素共電合体溶液もしくは顔料等を分散させた分散
液に、多価イソシアネートを使用時に混合して塗布する
。
含フツ素共電合体溶液もしくは顔料等を分散させた分散
液に、多価イソシアネートを使用時に混合して塗布する
。
前記多価イソシアネートは、1分子中に2115以上の
イノシアネート基を有する多価イソシアネートであり、
例えば、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイノシアネート、ヘキサ
メチレンジイノシアネート、デカメチレンジイソシアネ
ート、In−フェニレンジイソシアネート、p−フエニ
レンージイソシアネ−)、2.4−トリレンージイノシ
アネート、 2.6− )リレン−ジイソシアネート
、1.5−ナフチレン−ジイソシアネート、4.4’、
11’ −トリフェニルメタントリイソシアネー)、
4.4’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、3.
6−−ジメチルー4,4′−ジフェニレン−ジイソシア
ネート、m−キノリレン−ジイソシアネート、p−キシ
リレン−ジイソシアネート、インホロンジイソシアネー
ト、リジンイソシアネート等の多価イソシアネート及び
前記イソシアネート化合物の過剰と、たとえばエチレン
グリコール、フロピレンゲリコール、1,6−フチピン
クリコール、ネオペンチルグリコール、2゜2.4−1
−リフチル−1,5−ベンタンジオール、ヘキサメチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタツール、トリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール等の低分子ポリオールとの付加反応
によって得られる2官能以上の多価イソシアネート、ビ
ューレット構造を有する多価イソシアネート、アロファ
ネート結合を有する多価インシアネート等が挙げられる
。
イノシアネート基を有する多価イソシアネートであり、
例えば、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイノシアネート、ヘキサ
メチレンジイノシアネート、デカメチレンジイソシアネ
ート、In−フェニレンジイソシアネート、p−フエニ
レンージイソシアネ−)、2.4−トリレンージイノシ
アネート、 2.6− )リレン−ジイソシアネート
、1.5−ナフチレン−ジイソシアネート、4.4’、
11’ −トリフェニルメタントリイソシアネー)、
4.4’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、3.
6−−ジメチルー4,4′−ジフェニレン−ジイソシア
ネート、m−キノリレン−ジイソシアネート、p−キシ
リレン−ジイソシアネート、インホロンジイソシアネー
ト、リジンイソシアネート等の多価イソシアネート及び
前記イソシアネート化合物の過剰と、たとえばエチレン
グリコール、フロピレンゲリコール、1,6−フチピン
クリコール、ネオペンチルグリコール、2゜2.4−1
−リフチル−1,5−ベンタンジオール、ヘキサメチレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタツール、トリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール等の低分子ポリオールとの付加反応
によって得られる2官能以上の多価イソシアネート、ビ
ューレット構造を有する多価イソシアネート、アロファ
ネート結合を有する多価インシアネート等が挙げられる
。
前記多価イソシアネートのうち、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、インホロンジイソシアネート等の無黄変ジ
イソシアネート類ならびにその付加物が特に有用である
。
シアネート、インホロンジイソシアネート等の無黄変ジ
イソシアネート類ならびにその付加物が特に有用である
。
前記含フツ素共重合体と多価イソシアネートの混合割合
は、(含フツ素共重合体中の水酸基)/(多価イソシア
ネート中のイソ/アネート基)= 1/1.!l〜11
0.5 (当置比)の範囲が好ましい。
は、(含フツ素共重合体中の水酸基)/(多価イソシア
ネート中のイソ/アネート基)= 1/1.!l〜11
0.5 (当置比)の範囲が好ましい。
伺、前記含フツ素共重合体と多価イソシアネートとの反
応を促進するために、ジブチルチンジラウレート等の公
知触媒ケ添加することも可能である。
応を促進するために、ジブチルチンジラウレート等の公
知触媒ケ添加することも可能である。
本発明の防食核種方法においては、まずサンドブラスト
や/ヨツトブラストなどで十分錆落しをし/ζ鉄鋼表面
に対して、前記ジンクリッチペイントをスプレーや刷毛
塗り等により塗布する。
や/ヨツトブラストなどで十分錆落しをし/ζ鉄鋼表面
に対して、前記ジンクリッチペイントをスプレーや刷毛
塗り等により塗布する。
本発明においては、前記ジンクリッチペイントの乾燥塗
膜の厚さは10〜150ミクロン、好ましくは15〜7
5ミクロンである。
膜の厚さは10〜150ミクロン、好ましくは15〜7
5ミクロンである。
該膜厚が10ミクロンにみたない場合は当然目的とする
防食性が得られず、一方膜厚が150ミクロンをこえる
とジンクリッチペイントの乾燥塗膜層内部において凝集
破壊をおこし易く、このためわずかな衝撃、機械的応力
、熱7ヨ・ツクなどにより、塗膜層が剥離し易くなると
いう欠点が生じるため好1しくない。
防食性が得られず、一方膜厚が150ミクロンをこえる
とジンクリッチペイントの乾燥塗膜層内部において凝集
破壊をおこし易く、このためわずかな衝撃、機械的応力
、熱7ヨ・ツクなどにより、塗膜層が剥離し易くなると
いう欠点が生じるため好1しくない。
前記ジンクリッチペイントを常温乾燥させて(ミtられ
たジンクリッチペイント塗膜上に、前記合成樹脂塗料を
刷毛、スプレー塗装機、ローラー等により、乾燥膜厚2
5〜300ミクロンになるよう塗布された後、常温乾燥
させる。通常1〜714程度で合成樹脂塗膜が形成され
る。
たジンクリッチペイント塗膜上に、前記合成樹脂塗料を
刷毛、スプレー塗装機、ローラー等により、乾燥膜厚2
5〜300ミクロンになるよう塗布された後、常温乾燥
させる。通常1〜714程度で合成樹脂塗膜が形成され
る。
ついで、該合成樹脂塗膜上に前記含フツ素共重合体と多
価インシアネートより成る上塗り塗料を、刷毛、スプレ
ー塗装機、ローラー等により乾燥膜厚が10〜100ミ
クロンになるよう塗布し、・常温乾燥させて仕上げる。
価インシアネートより成る上塗り塗料を、刷毛、スプレ
ー塗装機、ローラー等により乾燥膜厚が10〜100ミ
クロンになるよう塗布し、・常温乾燥させて仕上げる。
かくして、本発明の方法により得られた塗膜(rよ、長
期防錆性、長期耐候性、優れた密着性やりコート性を有
するものとなる。
期防錆性、長期耐候性、優れた密着性やりコート性を有
するものとなる。
以下本発明の詳細を実施例により説明する。
1部」又は「%」は「重喰部」又は1車°−°%」を示
す。まず実施例に先立って以下の配合により各塗料を作
成した。
す。まず実施例に先立って以下の配合により各塗料を作
成した。
ジンクリッチペイントの作成
〔配合1〕
ケイ酸カリウム水溶液(固形分40%) 30部亜
鉛末 70〔配合2〕 エチルシリケート溶液 25部亜鉛末
75エチルシリケート溶液は
日本コルコート社製・・°5品名コルコート40〔固形
分40%アルコール溶液;平均縮合度4〜5程度の鎖状
、分岐状のテトラエチルオルソシリケートの縮合体温合
物〕を使用した。
鉛末 70〔配合2〕 エチルシリケート溶液 25部亜鉛末
75エチルシリケート溶液は
日本コルコート社製・・°5品名コルコート40〔固形
分40%アルコール溶液;平均縮合度4〜5程度の鎖状
、分岐状のテトラエチルオルソシリケートの縮合体温合
物〕を使用した。
〔配合5〕
(主へ11)
エボキノ樹脂 6部キジロール
10メチルイノブチルケトン
9唾鉛末 6
5(硬化剤) ポリアミド樹脂 4部キジロール
4イノブタノール
2前記エポキシ樹脂はシェル化学■装面品
名エピコー1”1oo1(エポキシ当1450〜520
]を、ポリアミド樹脂は富士化成■峠商品名トーマイド
+210しアミン価95±5〕を使用した。
10メチルイノブチルケトン
9唾鉛末 6
5(硬化剤) ポリアミド樹脂 4部キジロール
4イノブタノール
2前記エポキシ樹脂はシェル化学■装面品
名エピコー1”1oo1(エポキシ当1450〜520
]を、ポリアミド樹脂は富士化成■峠商品名トーマイド
+210しアミン価95±5〕を使用した。
前記配合1〜3はジンクリッチペイントの配合であるが
、各々使用時に亜鉛末、又は能鉛末と硬化剤を混合する
。
、各々使用時に亜鉛末、又は能鉛末と硬化剤を混合する
。
合成樹脂塗料の作成
〔配合4〕
(主 剤)
酸化チタン顔料 20タルク
15沈降性硫酸バリウム
15沈降牲防止剤(有機ベントナイト)2 メチルイノブチルケトン 13キジロール
10前記組成物をローラーで練甘
し主、→りと14だ。
15沈降性硫酸バリウム
15沈降牲防止剤(有機ベントナイト)2 メチルイノブチルケトン 13キジロール
10前記組成物をローラーで練甘
し主、→りと14だ。
(硬化剤)
イソブタノール 40前記配合をデ
ィスパーで攪拌し硬化剤を作成した。
ィスパーで攪拌し硬化剤を作成した。
使用直前に、主剤80部に対し硬化剤20部を混合し配
合4の塗料組成物を得た。
合4の塗料組成物を得た。
〔配合5〕
塩化ゴム 15塩素化パラフィ
ン40% 7酸化チタン
15金属ドライヤー 2皮彊
り防止剤 0.5沈降防止剤
1キジロール
44.5〔配合6〕 酸化チタン 20沈降防止剤
1キジロール
39〔配合7〕 ジブチルフタレート(DBP ) q酸
化チタン 10沈降防止剤
1メチルイソブチルケトン
60キジロール 20酢
酸ブチル 10〔配合8〕 ドルオール 20酢酸エチル
15酸化チタン
30〔配合9〕 (主 剤) 酸化チタン 10キノロール
6酢酸エチル
6酢酸ブチル 6セロ
ソルプアセテート4.8 前記主剤に、硬化剤として多価イソシアネート〔三菱化
成工業を噂製商品名マイチックC)PlolA:不揮発
分75%〕を39部塗装時に混合する。
ン40% 7酸化チタン
15金属ドライヤー 2皮彊
り防止剤 0.5沈降防止剤
1キジロール
44.5〔配合6〕 酸化チタン 20沈降防止剤
1キジロール
39〔配合7〕 ジブチルフタレート(DBP ) q酸
化チタン 10沈降防止剤
1メチルイソブチルケトン
60キジロール 20酢
酸ブチル 10〔配合8〕 ドルオール 20酢酸エチル
15酸化チタン
30〔配合9〕 (主 剤) 酸化チタン 10キノロール
6酢酸エチル
6酢酸ブチル 6セロ
ソルプアセテート4.8 前記主剤に、硬化剤として多価イソシアネート〔三菱化
成工業を噂製商品名マイチックC)PlolA:不揮発
分75%〕を39部塗装時に混合する。
一ヒ塗り塗料の作成
〔配合10〕
クロロトリフルオロエチレン、7クロヘキシルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテルおよ7°1 びヒドロキ7軍チルビニルエーテルニ基づく単6’L
fそIしそれ51.2モル%、17.1モ#%。
ーテル、エチルビニルエーテルおよ7°1 びヒドロキ7軍チルビニルエーテルニ基づく単6’L
fそIしそれ51.2モル%、17.1モ#%。
22.5モル%および91モル%の割合で合有し固有粘
度(テトラヒドロフラン中30℃)(〔η〕)が0.2
1 dl/f、ガラス転移島1度(DSC10℃/m昇
温下)(Tf)が45℃である含フツ素四元共重合体1
00部をキシレン40部、メチルイソブチルケトン12
0部の混合溶媒に溶解した後、酸化チタンを42部加え
て、ポットミルにて24時間練合し上塗り塗料用主剤を
得た。
度(テトラヒドロフラン中30℃)(〔η〕)が0.2
1 dl/f、ガラス転移島1度(DSC10℃/m昇
温下)(Tf)が45℃である含フツ素四元共重合体1
00部をキシレン40部、メチルイソブチルケトン12
0部の混合溶媒に溶解した後、酸化チタンを42部加え
て、ポットミルにて24時間練合し上塗り塗料用主剤を
得た。
使用直前に前記主剤に、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト8部とジブチルチンジラウレート15X10 部よ
り成る硬化剤を混合し、上塗り塗料〔配合10〕を得た
。
ト8部とジブチルチンジラウレート15X10 部よ
り成る硬化剤を混合し、上塗り塗料〔配合10〕を得た
。
〔配合11〕
テトラフルオロエチレン、シクロヘキシルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテルおよびヒフ゛ ドロキシlチルビニルエーテルに基ツく中位をそれぞれ
50.8モル%、16.9モル%、 22.8モル%お
よび95モル%の割合で含有し、〔η〕が0.23 d
i/f 、 Tf が27℃である含フツ素四元共重
合体を用いて配合10と同道の処方により塗料化し、上
塗り塗料〔配合11〕を得た実施例1〜6 150X50X1.6mmの軟鋼板(JIS () 3
1.al)ヲシヨットプラストによシ黒皮、錆、油分を
完全に除去した後、第1表に示した塗装系に従って、ま
ずジンクリッチペイントをエアスプレーにて乾燥膜厚が
35±5ミクロンになるよう塗’1% L/ 、20℃
、75%RHで7日間乾燥してシックリッチペイント塗
膜を得た。
ル、エチルビニルエーテルおよびヒフ゛ ドロキシlチルビニルエーテルに基ツく中位をそれぞれ
50.8モル%、16.9モル%、 22.8モル%お
よび95モル%の割合で含有し、〔η〕が0.23 d
i/f 、 Tf が27℃である含フツ素四元共重
合体を用いて配合10と同道の処方により塗料化し、上
塗り塗料〔配合11〕を得た実施例1〜6 150X50X1.6mmの軟鋼板(JIS () 3
1.al)ヲシヨットプラストによシ黒皮、錆、油分を
完全に除去した後、第1表に示した塗装系に従って、ま
ずジンクリッチペイントをエアスプレーにて乾燥膜厚が
35±5ミクロンになるよう塗’1% L/ 、20℃
、75%RHで7日間乾燥してシックリッチペイント塗
膜を得た。
ついでその上に合成樹脂塗料をエアスプレーにて乾燥膜
厚が100±10ミクロンになるよう塗装して、20℃
、75%鮒 で7日間乾燥し、合成樹脂塗膜を得だ後、
さらに上塗り塗料をエアスプレーにて乾燥膜厚が50±
10ミクロンになるよう塗装し、20℃、75%四テア
日間乾燥した。
厚が100±10ミクロンになるよう塗装して、20℃
、75%鮒 で7日間乾燥し、合成樹脂塗膜を得だ後、
さらに上塗り塗料をエアスプレーにて乾燥膜厚が50±
10ミクロンになるよう塗装し、20℃、75%四テア
日間乾燥した。
得られた各試験片は後述する比較試験に供した。
第1表 実施例の塗装系
比較例1〜8
前記実施例と同様の方法により、第2表に示・した塗装
系にもとすいて試験片を得た後、比較試験に供した。
系にもとすいて試験片を得た後、比較試験に供した。
第2表 比較例の塗装系
前記実施例1〜6及び比較例1〜8で得られた試験片を
5000時間の塩水噴霧試験、5000時間の川水浸漬
試験、5000時間のサンシャインウエザロ試験及び上
塗シリコート後のビールテストに供した。その結果を第
6表に示したえ、各」−塗り塗料の単離塗膜について酸
素透過11:を測足し、その結果を第4表に示した。
5000時間の塩水噴霧試験、5000時間の川水浸漬
試験、5000時間のサンシャインウエザロ試験及び上
塗シリコート後のビールテストに供した。その結果を第
6表に示したえ、各」−塗り塗料の単離塗膜について酸
素透過11:を測足し、その結果を第4表に示した。
注1)各実施例及び比較例で作成した試験片を、ウエザ
カメ−ター試験5000時間後、再度上塗り塗料を塗布
、乾燥し、ついで塗膜に5■巾の平行な二本のカットを
入れスパチュラにてリコート上塗り塗膜の密着性を評価
した。
カメ−ター試験5000時間後、再度上塗り塗料を塗布
、乾燥し、ついで塗膜に5■巾の平行な二本のカットを
入れスパチュラにてリコート上塗り塗膜の密着性を評価
した。
○:ハクリなし、Δ:わずかにハクリ、×:ハクリ
注2) JIS K 5400 の方法により500
0時間の噴霧。
0時間の噴霧。
注5)39i1%の塩化すl−IJウム水溶液中に室温
にて5000時間浸漬。
にて5000時間浸漬。
注4) s o o o時間、但し、比較例は1000
時間 i’E5 )塗111%の防食性を判断するのに用いる
電気化学的測定法であり、測定は交流インピーダンス法
、I KHz、 0.5V印加電圧で行った値の小さ
いもの程防食性は良好を示す。
時間 i’E5 )塗111%の防食性を判断するのに用いる
電気化学的測定法であり、測定は交流インピーダンス法
、I KHz、 0.5V印加電圧で行った値の小さ
いもの程防食性は良好を示す。
・16)60°−60°鏡而光沢保持率第4表 上塗り
塗料塗膜の酸素透過性比較酸素透過性の測定は製品科学
研究所式気体透過率測定装置(理化精機型)によった。
塗料塗膜の酸素透過性比較酸素透過性の測定は製品科学
研究所式気体透過率測定装置(理化精機型)によった。
前記第3表の比較試験結果表より明らかに、本発明の被
覆方法によシ得られた試験片の防食性(耐塩水噴霧試験
、耐塩水浸漬試;沃)は、比較例のそれに比して著しく
優れたものであり、又、耐候性(サンシャインウエザオ
メーター)も従来塗膜に比して非常にすぐれていた。
覆方法によシ得られた試験片の防食性(耐塩水噴霧試験
、耐塩水浸漬試;沃)は、比較例のそれに比して著しく
優れたものであり、又、耐候性(サンシャインウエザオ
メーター)も従来塗膜に比して非常にすぐれていた。
又1.゛合4表は本発明の方法に使用された上塗り塗膜
の酸素透過性が、従来の上塗シ塗膜にくらべて非常に小
さい仁とを示すものであり、これによって主要な腐食因
子である酸素の透過性が少ないため防食性が著しく向上
することを示唆するものである。
の酸素透過性が、従来の上塗シ塗膜にくらべて非常に小
さい仁とを示すものであり、これによって主要な腐食因
子である酸素の透過性が少ないため防食性が著しく向上
することを示唆するものである。
Claims (5)
- (1)(イ) vl塗物上にジンクリンチペイントを塗
布し、常温乾燥させる工程、 (ロ) ジンクリッチペイント塗膜上に合成樹脂塗料を
塗布し、常温乾燥させる工程、ついで (ハ)(a) フルオロオレフィン40〜60モル%
、/クロヘキシルビニルエーテル5〜45モル%、アル
キルビニルエーテル5〜45モル%、ヒドロキシアルキ
ルビニルエーテル3〜15モル%、及び其の他の共単駁
体0〜30モル%からなる含フツ素共重合体と (b) 多価インシアネート とを含有する上塗り塗料を塗布し、常温乾燥させる工程
、 からなる防食被覆方法。 - (2) 合成樹脂塗料がエポキシ系塗料、タールエポキ
ン系塗料、エポキ7ウレタン系塗料、ビニル系塗料、ビ
ニルタール系塗料、塩化ゴム系塗料、ウレタン系塗料、
アクリル系塗料から選ばれた少くとも一種である特許請
求の範囲第(1)項記載の防食被覆方法。 - (3) フルオロオレフィンがクロロトリフルオロエ
チレンおよび/またはテトラフルオロエチレンである特
許請求の範囲第(1)項記載の防食被覆方法。 - (4)アルキルビニルエーテルが炭素数2〜8の直鎖状
または分岐状のアルキル基を含有するものである特許請
求の範囲第(1)項記載の防食被覆方法。 - (5) ヒドロキシアルキルビニルエーテルがヒドロ
キシブチルビニルエーテルである特許請求の範囲第(1
)項記載の防食被覆方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57016361A JPS58133871A (ja) | 1982-02-05 | 1982-02-05 | 防食被覆方法 |
US06/460,380 US4436772A (en) | 1982-02-05 | 1983-01-24 | Anticorrosive coating process |
GB08302023A GB2114914B (en) | 1982-02-05 | 1983-01-25 | Anticorrosive coating process |
KR1019830000428A KR860001664B1 (ko) | 1982-02-05 | 1983-02-04 | 부식 방지 코우팅 방법 |
DE3303824A DE3303824C2 (de) | 1982-02-05 | 1983-02-04 | Korrosionsschutz-Beschichtungsverfahren |
SG52985A SG52985G (en) | 1982-02-05 | 1985-07-09 | Anticorrosive coating process |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57016361A JPS58133871A (ja) | 1982-02-05 | 1982-02-05 | 防食被覆方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58133871A true JPS58133871A (ja) | 1983-08-09 |
JPS6141261B2 JPS6141261B2 (ja) | 1986-09-13 |
Family
ID=11914194
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (6)
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---|---|
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JP (1) | JPS58133871A (ja) |
KR (1) | KR860001664B1 (ja) |
DE (1) | DE3303824C2 (ja) |
GB (1) | GB2114914B (ja) |
SG (1) | SG52985G (ja) |
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CN114752244A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-07-15 | 南京迪威尔高端制造股份有限公司 | 一种水下采油树锻件表面防腐油漆及制备方法 |
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1982
- 1982-02-05 JP JP57016361A patent/JPS58133871A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-24 US US06/460,380 patent/US4436772A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-01-25 GB GB08302023A patent/GB2114914B/en not_active Expired
- 1983-02-04 DE DE3303824A patent/DE3303824C2/de not_active Expired
- 1983-02-04 KR KR1019830000428A patent/KR860001664B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-07-09 SG SG52985A patent/SG52985G/en unknown
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SG52985G (en) | 1990-09-07 |
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GB2114914A (en) | 1983-09-01 |
GB2114914B (en) | 1985-05-15 |
DE3303824A1 (de) | 1983-08-18 |
GB8302023D0 (en) | 1983-02-23 |
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KR860001664B1 (ko) | 1986-10-16 |
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