JPS58117295A - 芳香性粒状洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は香料、ベントナイト及び酵素馨含宵する芳香性
粒状洗剤に関し、さらに詳しくは、香料とベントナイト
及び酵素が共存しても、香気の変質や酵素の効力低下を
起さない安定な芳香性粒状洗剤に関するものである。

通常、布はくは洗たくすると繊維組織の収縮？起して柔
軟性？失い、風合が劣化する。したがって、この点乞改
善するために、従来流たくの際にはまず被洗た（物乞洗
剤で洗浄し、次いで清水によって十分なすすぎを行った
のち、最終段階でカチオン性界面活性剤などの柔軟剤を
添加する方法が行われてきた。

しかし表から、この方法においては多量のすすぎ用の水
を必要とし、しかも脱水馨繰り返して行うことが必要と
なり、使用者に時間と労力の点から多大な負担をかける
ことになる。

したがって、このような負担を軽くするために、例えば
非セッケン合成洗浄剤化合物、有機又は無機洗浄剤ビル
ダー及び特定の陽イオン交換特性をもつ特定のスメクタ
イト粘土など？組合わせた洗剤組成物（特開昭４９−８
５１２号公報）や、非セッケン合成洗浄剤化合物、有機
又は無機ビルダー、特定の陽イオン交換特性？もつ特定
のスメクタイト粘土及びカチオン性帯電防止剤などを組
合わせた洗剤組成物（特開昭５０−３号公報〕などが提
案されている。

ところで、通常洗剤に芳香な付与するために香料？配合
することが行われている。

しρ）しながら、これまでのように香料を前記のスメク
タイト粘土とともに洗剤に配合すると、賦香効果が表わ
れなかったり、また香料の変質などが起り、所望の賦香
効果が得られなくなるという問題を生ずる。

他方、衣料用洗剤に酵素を配合して溝浄カを向上させる
ことは知られている（例えば特公昭３７−１１２０号公
報、特公昭３８−２６４６５号公報、特公昭４３−２１
０４号公報など）。しかしながら、酵素を含む洗剤に対
して香料を配合した場合、香料により酵素が変質して異
臭を生じ、−また効カ低下？起したり、あるいは香料が
酵素によって変質して所望の賦香効果が得られなくなる
といった問題を伴う。

このような問題ビ解決するために、特殊な助剤乞添加し
て各成分の変質や効力低下を防止することが行われてい
るが、適用範囲に制限がある上に、特殊な薬品を用いる
ためコスト面で不利になるという欠点があり、実用上十
分満足しつるものとはいえない。

本発明者らは、このような欠点を克服し、なんら助剤を
添加することなく、安定な酵素、ベントナイト及び香料
？含有する洗剤を提供すべ（鋭意検討音電ねた結果、あ
る特定の香料Ｙタンパク分解酵素及び特定の性質をもつ
ベントナイトと組合わせて使用し、非セッケン合成界面
活性剤に配合することにより、その目的を達成しうろこ
とを見出し、この知見に基づいて本発明？完成するに至
った。

すなわち、本発明は、８α−１２−オキシド−１３，１
４，１５，１６−チトラノラブタン、イソ−ボルニルア
セテート、２−メチル−５−イソプロピルフェノール、
ゲラニオール、リーフアセタール、メチルヘーターナフ
チルケトン、３−フェニルプロパツール、β−フェニル
エチルアルコール、サンタレツクス、キャロン、ターシ
ャリ−セード、６゜７−シヒドロー１．１，２．３−ペ
ンチル−４（３Ｈン−インダノン、４−アセチル−６−
ターシャリブチル−１，１−ジメチルインダン、ジヒド
ロミルセノール、２，５−ジメチルへブタノール−２，
２，６゜６−）　ＩＪメチル−１−クロトニル−２−シ
クロヘキセン、インニーシノール、γ−メチルイオノン
及びターピネオールの中′ｆＪ）ら選ばれた少なくとも
１種の香料馨、水酸基価２５以上のベントナイト及びタ
ンパク分解酵素とともに、アニオン性界面活性剤又はノ
ニオン性界面活性剤の中力・ら選ばれた少なくとも１種
の非セッケン合成界面活性剤に配合して成る芳香性粒状
洗剤を提供するものである。

本発明においては、前記した特定の香料を用いることが
必要であって、それらの香料は以下の化学構造を有する
。

８α−１２−オキシド−１３，１４，１５，１６−テト
ラノラプダンインーボルニルアセテート ２−メチル−５イソプロピルフエノールＯＨ ゲラニオール リーフアセタール メチル−β−ナフチルケトン ３−フェニルプロパツール β−フェニルエチルアルコール サンタレツクス ターシャリ−セード Ｈ これらの香料は単独で用いてもよいし、また２種以上混
合してもよい。

本発明においては、前記の香料に加え、さらに調合香料
用・の任意成分として、例えばアセトケタ−、アネトー
ル、アニシルアルデヒド、イソブチキノリン、シンナミ
ックアルコール、シス・ジスモン、クマリン、ドウピカ
ール、アセトアルバイトエチルフェニルエチルアセター
ル、ガラソライド、シラン、ヘプタベール、ハイドロド
ピックアルデヒド、リナロール、メンソネート、チルシ
ンナメート、メチルフェニルアセテート、−ビニルアセ
テート、テトラヒトロムゴール、リプツールなどを用い
ることができる。

本発明における香料の配合量は、洗剤の用途、用条件な
どを考慮して選択されるが、通常、組物全音に基つき、
０．０１−０．５重量係、好ましは０．１〜０．３重賞
憾の範囲内で選ばれる。このが０．Ｏ１重量係未満では
賦香効果が不十分であり、一方０．５重重係重重光ると
香料及び酵素の変質、劣化など好葦しくない結果をもた
らす。

本発明において用いられるベントナイトとしては、水酸
基価が２５以上、好ましくは３０〜６０のものであるこ
とが必要である。

この「ベントナイト」という名称は、当初交換性カチオ
ンがナトリウムであるモンモリロナイト（以下Ｎａ型モ
ンモリロナイトと示す）を主成分とする高膨潤性の粘土
に付されたが、現在ではもつと広義に、モンモリロン石
群粘土鉱物（このグループをスメクタイトと称すること
がある）に属するモンモリロナイト、サポナイト、ヘク
トライト、ソーコナイト、ノントロナイトなどの粘土鉱
物乞主成分とする粘土全般に用いられている。

本発明で用いられるベントナイトは、後者の広義のベン
トナイトの中で水酸基価が２５以上の特：ｇの性質を示
すものである。この水酸基価は付着水や眉間の吸着水馨
除いた乾燥重敬馨基準としたものであって、その測定は
、例えハＪ工５Ｋ−００７０の方法に従って行うことが
できる。

交換性カチオンが主としてカルシウムであるモノモリロ
ナイ）Ｙ主成分とするベントナイトの場合、布はく類の
柔軟効果が大きいにもかかわらず、上記の方法によると
見掛は上の水酸基価が２５未満の値として測定されるこ
とがある。このような現象が起る理由については現時点
ではまだ解明できていないが、このような、場合には炭
酸すｌ−ＩＪウムなどで処理して交換性カチオン馨すべ
てナトリウムに変換したのち測定すると、真の水酸基価
馨得ることができる。また、洗剤における他の成分のカ
チオンはほとんどすべてがナトリウムであり、洗浴中、
においてはベントナイトの交換性カチオンはおそら（ナ
トリウムになっているものと思われ、その意味において
も、Ｏａ型モンモリロナイト馨主成分とするようなベン
トナイトの水酸基は、交換性力チオンンナトリウムに置
換したのち測定する万が合理的である。

なお、モンモリロン石群粘土鉱物は、三層構造の結晶構
造が基本単位となって積層された層状の粘土であり、重
なり合った層と層との間に交換可能のカチオン、例えば
ナトリウム１、カリウム、マグネシウム、ガルシウムな
どのイオンやプロトンなどを持っていて、その粘土？水
中に分散させると、水中に存在していた他のカチオンと
の交換反応が起る。この交換反応において、単位重量当
りの交換可能のカチオン当量数、すなわちカチオン交換
容ｉｌｌ　（Ｃａｔｉｏｎ　Ｅｘｃｈａｎｇｅ　Ｃａｐ
ａｃｉｔｙ　、以下０、Ｅ、Ｃ，と略称する］の高いも
のは、水中におけるカルシウムイオンなどのカチオンの
捕捉能力が高いことになる。し７１）’Ｌ、この粘土の
イオン交換能力と不発明で用いる水酸基価との間には、
直接の関係はな（、ベントナイトのＣ！、Ｅ、Ｏ，は単
にその中に含まれるモンモリロン石群粘土鉱物における
純分の間接的なファクターになるだけである。

本発明において用いるぺ′ントナイトは、その粒子の大
きさが５〜８００μｍのものが好ましく、１特に５０μ
ｍ（タイラー標準フルイ２７０メツシュの目開き）〜５
００μｍ（同３２メツシユの目開き）の範囲のものが好
適である。このベントナイトは、界面活性剤成分やビル
グー成分などの他の洗浄剤成分から成る粒子とは別個に
存在させるか、又はそれらの洗浄剤成分ρ・ら成る粒子
中に、極く微細な粒子として均一に分散させて存在させ
てもよい。

不発明において、ベントナイトは通常、組成物全社に基
づき１〜３０重量係の範囲で配合するが、特に５〜１５
重量係の範囲で配合するのが好ましし・。この配合量が
１重量幅未満では布は（の柔軟化効果が不十分であり、
また３０重重量幅越えても、それ以上の布はくの柔軟化
効果は得られずに、いたずらに不純物として鉄分を含有
する天然粘土を必要以上に付着させることになって、布
はくの黄変の原因となることがあり、また配合した香料
の賦香効果が劣化することなどによって好ましくない。

本発明において用いられる酵素は、５〜８５℃、好まし
くは１５〜６５℃の温度範囲及びｐＨ３，５〜１３、飄
好ましくはｐＨ７〜１０．５の範囲において活性を示す
タンパク分解酵素、例えば「アルカラーゼ」〔商品名、
ノボ・インダス）　ＩＪ−社、デンマーク〕として市販
されている酵素を挙げることができる。また、その配合
量は、洗剤の使用条件によって適宜選択されるが、通常
、全組成物Ｉ　Ｋｇ当９、アンソン単位で１〜４０、好
ましくは５〜２０の範囲である。この配合蓋が１アンソ
ン単位未満では洗剤の洗浄力を向上させることができな
いし、また４０アンソン単位よシも多くなっても洗浄効
果において特に差が認められない上に不快臭を生じやす
くなる。

本発明において用いる非セッケン合成界面活性剤は、ア
ニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤の中から
選ばれたものであって、非セッケン合成アニオン性界面
活性剤としては、通常の布はく洗浄剤に用いられている
もの、例えば炭素数１０〜１６のアルキル基を有するア
ルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩若しくはマ
グネシウム塩、炭素数１１〜１８のアルキル硫酸ナトリ
ウム、炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルポン酸の
アルカリ金属塩若しくはマグネシウム塩、炭素数８〜２
２の高級アルコールのエチレンオキサイド付加物硫酸エ
ステルのアルカリ金属塩若しくはマグネシウム塩、炭素
数１０〜２２のアルカンスルホン酸ナトリウムなどを挙
げることができる。

また、非セッケン合成ノニオン性界面活性剤としては、
通常の布はく洗浄剤に用いられるもの、例えばポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルな
どのＨＬＢが８〜】８の範囲のものが適している。

これらの非セッケン合成界面活性剤は、単独で用いても
よいし、また２種以上混合して用いてもよく、その配合
量は、通常組成物全量に基づき２〜４０重を幅、好まし
くは１０〜３０重量係である。

なお、ノニオン性界面活性剤については、モンモリロナ
イト群に属する鉱物を主成分とする粘土が水中で極めて
薄い厚さの微粒子に分散するのを妨げる傾向があるため
、本発明組成物中における配合量が約１５重ｔｉを越え
ないことが好ましい。

本発明の組成物には、必要に応ζて一般の洗浄剤組成物
に通常用いられているような他の成分を配合することも
できる。このようなものとしては、例えばポリエチレン
グリコール（ＰＥＧ　）やカルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣりのような布はく再汚染防止剤、硫酸ナトリウ
ム（ボウ硝）のような洗浄補助剤、けい覚剤、染料、漂
白剤などが挙げられる。また水も加えることができる。

不発明の組成物は、通常粒状として用いられる。

一般に粒状洗浄剤は、界面活性剤成分やビルダー、添加
剤などを水と混練して高濃度スラリーとし、これを造粒
することによって調製される。

本発明において、ベントナイトをこのようにしてスラリ
ーに直接配合すれば、微細な粒子として洗浄剤粒子中に
均一に分散して存在する。しρ・し、ベントナイトは増
粘剤としての作用も有するので、洗剤成分を水と混練し
た高濃度スラリーに配合可能なベントナイトの量は、ス
ラリー中の水量に対して実用上は通常約５重量係が限界
であり、したがってそれ以上のベントナイトを洗剤に配
合する場合には、前記したように別個の粒子として添加
する必要がある。

不発明の芳香性粒状洗剤は、このようにして、非七ツケ
７合成界面活性剤及びベントナイト並びに所望に応じて
加えられる前記の各種添加剤を高濃度スラリーとし、こ
れに前記の香料及び酵素を添加し、造粒することによっ
て調製される。

本発明の芳香性粒状洗剤は、香料、酵素及びベントナイ
トを長期間にわたって変質させずに安定に含有し、芳香
を放つとともに優れた洗浄力をもっているので、家庭用
、業務用の衣類用洗剤として好適である。

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例中の粒状洗剤についての香気安定性及び酵
素活性について、以下のようにして試験した。

香気安定性 香料ｏ、ｉｓｉ含有粒状洗剤組成物を２００ｇ採取し、
カートン（１５Ｘ１１Ｘ３−５ｃｒｎ）に光てんし、試
験用試料とする。

この試料を温度に対する安定性をみるために３０℃、８
０４　ＲＨ雰囲気に、また高温に対する安定性をみるた
めに４０℃の恒温室に入れて、それぞれ経日２０日後の
香りの安定性を評価する。

この判定は熟練した嗅覚の官能判定者３名により下記の
基準で行い、平均評価として示す。

○−−−−−香りの変化なし △−−−−−香りが若干変化 ｘ−−−−一香りが明ら７１１）に変化酵素活性 市販の良質カゼイン１．２ｇを２００ｆｎｔ容ビーカー
に精秤して分は取り、１Ｎカセイソーダ６−を加えて膨
潤させ、さらに０．０５Ｍホウ酸水溶液１６０ｍＪｔを
加えたのち、ｌＮカセイソーダでｐＨ１０，５に調節し
、次いで２００ｍ／！まで水で希釈することによシカゼ
イン水浴液を調製する。

別に粒状洗剤約１０＆を、純水に溶解し全量を１１とし
試料溶液を調製し、これを１．０（７ずつ４本の試験官
に分取する。

次いでこのうちの２本に前記したカゼイン水溶ｆｉ５．
００ｄをあらρ・じめ３７℃に加温して加えてρ）きま
ぜたのち、３７℃の水槽中に保存する。３０分後、各試
験管に０．４４ＭトＩＪクロロ酢酸溶液５．００−を加
えてＤ）きまぜ、水槽に戻して３０分経過ささたのち沖
過する。

他方、残シの２木の試験管には、トリクロロ酢酸溶液５
．００−を加えてρ）き１ぜたのち、カゼイン水溶液５
．００−を加え、水槽に保存し、３０分後に前記と同様
に濾過しブランクとする。

これらの涙液を比色計を用いて波長２７５ｍμにおける
試料とブランクの光学濃度値の差を測定し、あらρ）し
め作成した検量線により酵素量を求め、以下の基準に従
って評価する。

５・・・残存酵素　約０．５１ ４・・・　　ｌｌ　　　　　Ｏ，４＆ ３・・・　　ｕ　　　　　０．３ｇ ２・・・　　ｌｌ　　　　　０．２．！ｉ’１・・・　
　ｔｔ　　　　　０．ＩＪ以下また、検量線は、酵素０
．５ｇを精秤し、純水でｌｌに希釈した溶液を、粒状洗
剤２．０．？を含む純水約５０−の中へ加え、所定の酵
素濃度に調整し、その１００−について分析を行うこと
により作成した。

実施例１ 第１表に示す種々の香料を用し・、以下に示を組成の粒
状洗剤を調製した。

成　　　　分　　　　　　　　　　重１香料　　　　　
　　　　　　０．１５ ベントナイト（序胃ｌ脳曲２５）　　　　　　　１０ア
ルカラーゼ（ノボ社製）０．５ ケイ酸ナトリウム　　　　　　　　１０炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　１０カホキシメチルセルロース　
　　　　　０．６水　　　　　　　　　　　　　　　　
　５ボウ硝　　　　　　　　　　　　　　　　ノくラン
スこのようにして得た粒状洗剤の香気安定性及び酵累活
注を第１表に示す。

実施例２ 実施例１における香料の代りに、第２表に示す種々の調
合香料を用いるは力・は、実施例１とまったく同様にし
て粒状洗剤を調製した。

このようにして得た粒状洗剤の香気安定性及び酵素活性
を第２表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １８α−１２−オキシド−１３，１４，１５，１６−チ
   トラノラブダン、イソ−ボルニルアセテート、２−メチ
   ル−５−イソプロピルフェノール、ゲラニオール、リー
   フアセタール、メチルベーターナフチルケトン、３−フ
   ェニルプロパツール、β−フェニルエチルアルコール、
   サンタレツクス、キャロン、ターシャリ−セード、６，
   ７−シヒドロー１゜１．２．３−ペンチル−４（３Ｈ）
   −インダノン、４−アセチル−６−ターシャリブチル−
   １，１−ジメチルインダン、ジヒドロミルセノール、２
   ．５−ジメチルへブタノール−２，２，６，６−ドリメ
   チルー】−クロトニル−２−シクロヘキセン、イソニー
   シノール、γ−メチルイオノン及びターピネオールの中
   Ｄ・ら選ばれた少なくとも１種の香料？、水酸基価２５
   以上のベントナイト及びタンパク分解酵素とともに、ア
   ニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤の中から
   選ばれた少なくとも１種の非セッケン合成界面活性剤に
   配合して成る芳香性粒状洗剤。 ２　香料含量が組成物全量に基づき、０．０１〜帆５重
   量係である特許請求の範囲第１項記載の芳香性粒状洗剤
   。 ６　ベントナイトの含量が組成物全量に基づき、１〜３
   ０重量係である特許請求の範囲第１項記載の芳香性粒状
   洗剤。 ４　酵素含量が全組成物ＩＫｇ当り、１〜４０アンソン
   単位の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の芳香性粒
   状洗剤。