JPS58116445A - Cyclohexenylacetamide derivative, its preparation and herbicide - Google Patents

Abstract

NEW MATERIAL:The compound of formulaI(R and X are lower alkyl; m and n are 0-2). EXAMPLE:N-alpha,alpha-Dimethylbenzyl-(1-cyclohexenyl)-acetamide. USE:Herbicide having broad herbicidal spectrum against annual and perennial weeds in paddy field or weeds in plowed land. It exhibits especially high herbicidal effect by soil treatment. It can be used safely, without giving phytotoxicity to main crops such as paddy rice, etc. PROCESS:The compound of formulaIcan be prepared in high purity and yield, by reacting the cyclohexenylacetic acid derivative of formula II or its reactive derivative with the alpha,alpha-dimethylbenzylamine compound of formula III in an organic solvent such as benzene, at room temperature or under heating or cooling.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なシクロヘキセニルアセトアミド誘導体
類、その製造法およびこれらの誘導体を有効成分として
含有する除草剤に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to novel cyclohexenyl acetamide derivatives, methods for producing the same, and herbicides containing these derivatives as active ingredients.

さらに詳しくは、第１の本発明は、一般式（１）（式中
、Ｒは低級アルキル基特に炭素数１〜６のアルキル基を
示し、ｍは０〜２の整数を示し、Ｘ社低級アルキル基特
に炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｎは０〜２の整数
を示す）で示されるシクロヘキセニルアセトアミド誘導
体を要旨とする。More specifically, the first invention is based on the general formula (1) (wherein R represents a lower alkyl group, particularly an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, m represents an integer of 0 to 2, The gist is a cyclohexenyl acetamide derivative represented by an alkyl group, particularly an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, where n is an integer of 0 to 2.

また第２の本発明は一般式＋Ｉｆ） ｍ （式中、Ｒ及びｍは前記と同じ意味をもっ）で示される
シクロヘキセニル酢酸あるいはこれらの反応誘導体と、
一般式（［１） Ｃ式中、Ｘ及びｎは前記と同じ意味をもつ）で示される
α、α−ジメチルベンジルアミン誘導体とを反応させる
ことを特徴とする一般式（Ｉ）で示されるシクロヘキセ
ニルアセトアミド誘導体の製造法を要旨とする。Further, the second invention is a cyclohexenyl acetic acid represented by the general formula + If) m (wherein R and m have the same meanings as above) or a reaction derivative thereof,
Cyclocyclohydrocarbons represented by general formula (I) characterized by reacting with an α,α-dimethylbenzylamine derivative represented by general formula ([1) C, in which X and n have the same meanings as above. The summary is a method for producing hexenylacetamide derivatives.

さらに第６の本発明は前出の一般式中で表わさレルシク
ロヘキセニルアセトアミド誘導体を有効成分として含有
することを特徴とする除草剤に関するものである。Furthermore, the sixth invention relates to a herbicide characterized by containing the lercyclohexenyl acetamide derivative represented by the above general formula as an active ingredient.

本発明者らは、一般式（Ｉ）で示される新規化合物を合
成することに成功し、この本発明化合物は、ノビエ、タ
マガヤツリ、コナギ、キカシグサなどの水田の一年生雑
草、ならびに近年問題となっている水田の多年生雑草で
あるミズガヤツリ、ウリカワ、ホタルイ、マツバイ、ク
ログワイなどに対して強い除草作用を示すことを知見し
た。また、本発明化合物は、メヒシバ、シロザなどの畑
地雑草にも除草作用をもつことを知見した。このようＫ
、本発明化合物は、除草剤として使用すると幅広い殺草
スにクトラムを有する。そして、これらの紛草を効果的
に殺草するＫは、本発明化合、物を有用作用の栽培地に
おいて土壌処理又は茎葉処理するのがよいが、本発明化
合物は特に土壌処理で高い牧草効果を示す。また、従来
の除草剤はカヤツリグサ科の雑草に対して一般に除草効
果が低かったが、本発明化合物のうちにはカヤツリグサ
科の雑草に対して特に強い除草活性をもっているものが
多数見出されている０本発明は、この点において従来技
術に比べて大きく改良されている。しかも１本発明化合
物は、水稲などの主要作物に対して薬害を与えることが
なく、安全に使用できるというすぐれた性質をもってい
る。したがって、本発明化合物は、水稲用除草剤として
有効に使用できることはもちろんのこと、６徨の穀類、
十薬類などの栽培地をはじめ、果樹園、芝生、牧草地、
茶園、桑園、ゴム園などＫおける除草剤として幅広く使
用できる。The present inventors have succeeded in synthesizing a novel compound represented by the general formula (I). It has been found that this product has a strong herbicidal effect against perennial weeds found in paddy fields, such as Japanese cypress, Japanese cypress, Japanese cypress, Japanese grasshopper, and Japanese black grub. Furthermore, it has been found that the compound of the present invention has a herbicidal effect on upland weeds such as grasshopper and grasshopper. K like this
, the compounds of the present invention have a wide range of herbicidal properties when used as herbicides. K, which effectively kills these weeds, is best obtained by treating the soil or foliage with the compound of the present invention in a cultivation area where it has a useful effect. shows. Furthermore, although conventional herbicides generally have low herbicidal effects against weeds of the Cyperaceae family, many compounds of the present invention have been found to have particularly strong herbicidal activity against weeds of the Cyperaceae family. 0 The present invention is a significant improvement over the prior art in this respect. Furthermore, the compound of the present invention has the excellent property that it does not cause phytotoxicity to major crops such as paddy rice and can be used safely. Therefore, the compound of the present invention can be effectively used as a herbicide for paddy rice, as well as for six types of cereals,
In addition to cultivation areas such as medicinal plants, orchards, lawns, meadows,
It can be widely used as a herbicide in tea gardens, mulberry gardens, rubber gardens, etc.

本発明化合物と類似する既知化合物として、「ジャーナ
ル・オプ・ケミカル・ソサイエテイ」第１０．８０頁（
１９１５年）および「ジャーナル・オプ・アメリカン−
ケミカル・ンサイエティ」第７１巻第６２１６頁＜１９
４９年）には、１−シクロヘキセニルアセトアニリドお
よび同／ミラトルイドが記載されている。また、「ケミ
カル・アプヌトラクト」第６５巻１０５０４ｄには、４
−メチル−３−シクロヘキセニルアセトアニリドおよび
２−メチル−３−シクロヘキセニルアセトアニリドが記
載されている。しかしながら、これらの既知化合物の除
草作用については記載がない。また、後記試験例で明ら
かなように、これらの既知化合物はほとんど除草作用を
示さない。As a known compound similar to the compound of the present invention, "Journal Op Chemical Society" page 10.80 (
1915) and “Journal of the American
Chemical Science, Volume 71, Page 6216 <19
49) describes 1-cyclohexenyl acetanilide and 1-cyclohexenyl acetanilide. In addition, in "Chemical Apnutract" Vol. 65, 10504d, 4
-Methyl-3-cyclohexenyl acetanilide and 2-methyl-3-cyclohexenyl acetanilide are described. However, there is no description of the herbicidal activity of these known compounds. Furthermore, as is clear from the test examples described later, these known compounds exhibit almost no herbicidal activity.

本発明化合物は、前記文献には記載された化合物と近似
の化学構造を有するが１文献未記載の新規化合物である
。そして、本発明化合物は、除草効果にすぐれていると
とならびに水稲などの有用作物に対する薬害作用がない
という点で、近似しは、このような新知見によって完成
されたものである。The compound of the present invention has a chemical structure similar to that of the compound described in the above literature, but is a new compound that has not been described in any literature. The compounds of the present invention are similar in that they have excellent herbicidal effects and have no phytotoxic effects on useful crops such as paddy rice, and have been completed based on these new findings.

本発明化合物を製造する方法すなわち第２の本発明の方
法は次のとおりに実施される。ｉず、一般式（ＩＩＩ）
で表わされる置換ベンジルアミン類を適当な有機溶剤、
たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベン
ゼン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、塩化メチレン
、アセトン、クロロホルム、メチルアルコールなどに溶
解して、これに一般式（１）で示される１−シクロヘキ
セニル酢酸あるいはその反応性誘導体の当量をそのまま
加えるかあるいはそれをはンゼンなどの有機溶剤に溶か
して加える。そして室温あるいは必要に応じて加熱また
は冷却しながら反応させる。また、１−シクロヘキセニ
ル酢酸の反応性誘導体としては、酸無水物、酸塩化物、
酸臭化物、カルボン酸エステル類などがあり、これらは
１−シクロヘキセニル酢酸から既知の方法を適用して容
易に収得できる。また、置換アニリン類と１−シクロヘ
キセニル酢酸またはその反応性誘導体とを反応させるに
際しては、適当な反応助剤、たとえば、塩化チオニル、
三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン、ジシクロへ
キシルカーポジイミド、トリエチルアミン、ピリジン、
Ｎ−メチルモルホリン、キノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、ナトリウムメチラートなどを使用で
きる。そして、これらの反応助剤は、１−７クロヘキセ
ニル酢酸またはその反応性誘導体の種類によって適宜選
択して使用するのがよい。The method for producing the compound of the present invention, that is, the second method of the present invention, is carried out as follows. i, general formula (III)
The substituted benzylamines represented by
For example, 1-cyclohexenyl acetic acid represented by general formula (1) or its reactive derivative is dissolved in benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, acetone, chloroform, methyl alcohol, etc. Add an equivalent amount of 100% as is, or dissolve it in an organic solvent such as sulfuric acid. Then, the reaction is carried out at room temperature or while heating or cooling as necessary. In addition, as reactive derivatives of 1-cyclohexenyl acetic acid, acid anhydrides, acid chlorides,
There are acid bromides, carboxylic acid esters, etc., and these can be easily obtained from 1-cyclohexenyl acetic acid by applying known methods. In addition, when reacting substituted anilines with 1-cyclohexenyl acetic acid or its reactive derivative, suitable reaction aids such as thionyl chloride,
Phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, dicyclohexylcarposiimide, triethylamine, pyridine,
N-methylmorpholine, quinoline, N,N-dimethylaniline, N,N-diethylaniline, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methylate, and the like can be used. These reaction aids are preferably selected and used depending on the type of 1-7 chlorohexenyl acetic acid or its reactive derivative.

反応終了後は、反応助剤の反応生成物をｐ遇するかある
いは水洗して除去し、そして使用した有機溶剤を留去す
れば、本発明の一般式（Ｉ）のシクロヘキセニルアセト
アミド誘導体が純度よく、シかも高収率で得られる。こ
の化合物は、さらにアセトン、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ベンゼン、トルエン、クロロホルムなど
で再結晶すると、さらに純化できる。After completion of the reaction, the reaction product of the reaction aid is removed by dipping or washing with water, and the organic solvent used is distilled off, thereby obtaining the cyclohexenyl acetamide derivative of the general formula (I) of the present invention in purity. It is often obtained in high yield. This compound can be further purified by recrystallizing it with acetone, methyl alcohol, ethyl alcohol, benzene, toluene, chloroform, etc.

本発明の一般式（１）の化合物の具体例を次の第１表に
示す、但し一般式（１）に含まれる他の多数の化合物も
例示の具体例化合物と同様に有効に使用できることはい
うまでもない。Specific examples of the compounds of the general formula (1) of the present invention are shown in Table 1 below; however, it should be noted that many other compounds included in the general formula (1) can also be used effectively in the same way as the exemplified specific example compounds. Needless to say.

なお、化合物番号は、以下の実施例および配合例におい
ても参照される。In addition, the compound number is also referred to in the following examples and formulation examples.

なお、本発明の方法で使用される一般式（ｍｌのシクロ
ヘキセニル酢酸のうち、１−シクロヘキセニル酢酸の製
法は、「オーガニック・リアクション」第１巻第１７頁
に記載されている。また、２−メチル−１−シクロヘキ
セニル酢酸の製法は、「ケミカル・アプストラクツ」第
２５巻２８０（ンヤーナル・オプ・ケミカル・ソサイエ
テイ（１９６０年）２２１７￥Ｌ）において既知で６！
り、４−メチルー１−シクロヘキセニル酢酸の製法は、
同上の文献に記載されているほか、「ケミカル・アプス
トラクツ」第１９巻５２５にも記載されている。The method for producing 1-cyclohexenyl acetic acid of the general formula (ml) used in the method of the present invention is described in "Organic Reaction" Volume 1, page 17. The method for producing -methyl-1-cyclohexenyl acetic acid is known in "Chemical Abstracts", Vol. 25, 280 (Nyanal op Chemical Society (1960) 2217 yen L) 6!
The method for producing 4-methyl-1-cyclohexenyl acetic acid is as follows:
In addition to being described in the above-mentioned document, it is also described in "Chemical Abstracts," Vol. 19, 525.

また、５−メチル−１−シクロヘキセニル酢酸の製法は
、［ケミカルーアプストラクツ］第５８巻５６２４Ｓ（
ｅｏｍｐｔ、　ｒ＠ｎｄ第２１４＄８８１頁）および同
第４２巻１９００　ａ　（Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｃｈｉｍ
、Ｆｒａｎｃｅ。In addition, the method for producing 5-methyl-1-cyclohexenyl acetic acid is described in [Chemical Abstracts] Vol. 58, 5624S (
eompt, r@nd No. 214, p. 881) and vol. 42, 1900 a (Bull, Soc, Chim
, France.

（１９４７年）第４５９頁において記載されている。ま
た、２．６−シメチルー１−シクロヘキセニル酢酸の製
法は、［ケミカルーアプストラクツ」８５８６３ｕ（Ｊ
、Ｏｒぎ、Ｃｈｅｍ、第３２巻第５７５頁（１９６７年
））に記載されている。(1947), p. 459. In addition, the method for producing 2,6-dimethyl-1-cyclohexenyl acetic acid is described in [Chemical Aptracts] 85863u (J
, Orgi, Chem, Vol. 32, p. 575 (1967)).

方法で製造した。また、それ以外の化合物は新規物質で
あって、次の反応式に示される方法によって製造できる
。manufactured by the method. In addition, other compounds are new substances and can be produced by the method shown in the following reaction formula.

なお、出発化合物（釦の調製例は後記の参考例で例示す
る。In addition, examples of the preparation of the starting compound (button) are illustrated in the reference examples below.

本発明化合物を除草剤として実際に使用するに際しては
１本発明化合物をそのままの形で作物栽培地の土ＩＫま
たは茎葉などに散布してもよいが、本発明化合、物の除
草作用を十分に発揮させるには、本発明化合物と適当な
担体と補助剤例えば、界面活性剤、結合剤、安定剤など
とを配合して、常法によって、水利剤、乳剤、水溶液剤
、油懸濁剤、粉剤、微粒剤、粗粉剤などの製剤形態にし
て使用するのが好ましい。When actually using the compound of the present invention as a herbicide, the compound of the present invention may be sprayed as it is on the soil or foliage of crop cultivation areas, but the herbicidal action of the compound of the present invention may be sufficiently exerted. To achieve this effect, the compound of the present invention is mixed with a suitable carrier and auxiliary agents such as surfactants, binders, stabilizers, etc., and prepared as an aqueous solution, emulsion, aqueous solution, oil suspension, etc. by a conventional method. It is preferable to use it in the form of a powder, fine granule, coarse powder, or the like.

前記において、担体として社、農園芸用薬剤に常用され
るものであるならば固体または液体のいずれでも使用で
き、特定のものに限定されるものではない。たとえば固
体担体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト
、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、
バーミキュライト、石こう、炭酸カルシウム、リン灰石
、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素たど）
植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、でんぷ
ん、結晶セルロースなど）、高分子化合物Ｃ石油樹脂、
ポリ塩化ビニール、ケトン樹脂、ダンマルガムなど）、
アルミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性ケイ酸、ワッ
クス類なとが挙げられる。また、液体担体としては、水
、アルコール類【メチルアルコール、エチルアルコール
、ｎ−プロピルアルコール、１ｍ・−プロピルアルコー
ル、ブタノール、　エチレングリコール、　ｋンジルア
ルプールなど）、　芳香族炭化水素類（トルエン、　ベ
ンゼン、　キシレン、　エチルベンぞン、クロルベンゼ
ン、　メチルナフタレンなト）、ハロゲン化炭化水素類
（クロロホルム、　四塩化炭素、ジクロルメタン、　ク
ロルエチレン、　モノクロルベンゼン、　トリクロロフ
ルオロメタン。In the above, any solid or liquid carrier can be used as long as it is commonly used for agricultural and horticultural chemicals, and the carrier is not limited to a specific carrier. For example, solid carriers include mineral powders (kaolin, bentonite, clay, montmorillonite, talc, diatomaceous earth, mica,
vermiculite, gypsum, calcium carbonate, apatite, white carbon, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, urea, etc.)
Vegetable powder (soybean flour, wheat flour, wood flour, tobacco flour, starch, crystalline cellulose, etc.), polymer compound C petroleum resin,
polyvinyl chloride, ketone resin, dammar gum, etc.),
Examples include alumina, silicates, sugar polymers, highly dispersed silicic acid, and waxes. Liquid carriers include water, alcohols (methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, 1m-propyl alcohol, butanol, ethylene glycol, kandil alpur, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, benzene, xylene, ethylbenzene, chlorobenzene, methylnaphthalene), halogenated hydrocarbons (chloroform, carbon tetrachloride, dichloromethane, chloroethylene, monochlorobenzene, trichlorofluoromethane).

ジクロロジフルオロメタンなど）、　エーテル類（エチ
ルエーテル、　エチレンオキシド、ジオキサン、　テト
ラヒドロ７ランなど）、　ケトン＠（アセトン、　メチ
ルエチルケトン、　シクロヘキサノン、　メチルイソブ
チルケトン、　イソホロンなど）％　エステル類（酢酸
エチル、　酢酸メチル、　エチレングリコールアセテー
ト、酢酸アミンなど）、　酸アミド類（ジメチルホルム
アミド、　ジメチルアセトアミドなど）、　二トリル類
（アセトニトリル、　プロピオニトリル、アクリロニト
リル表ど）、　スルホキシＶ類（ジメチルスルホキシＶ
なト）、　　アルコールエーテル類（エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテルナト）、脂肪族または脂環式炭化水素類〔ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン、　工業用ガソリン（石油エ
ーテル、　ソルベントナフサなど）、　石油留分（パラ
フィン類、　灯油、　軽油など）が挙けられる。(dichlorodifluoromethane, etc.), ethers (ethyl ether, ethylene oxide, dioxane, tetrahydro-7rane, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, isophorone, etc.)% esters (ethyl acetate, methyl acetate, ethylene glycol) acetate, amine acetate, etc.), acid amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), nitriles (acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, etc.), sulfoxy V (dimethylsulfoxy V)
alcohol ethers (ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether), aliphatic or alicyclic hydrocarbons [n-
Examples include hexane, cyclohexane, industrial gasoline (petroleum ether, solvent naphtha, etc.), and petroleum distillates (paraffins, kerosene, light oil, etc.).

また、乳剤、水利剤、フロアブル剤などの製剤に際して
、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展などの
目的で界面活性剤（または乳化剤）が使用される。この
ような界面活性剤としては非イオン型（ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル、　ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエス
テル、　ソルビタンアルキルエステルなど）、　陰イオ
ン型（アルキルベンゼンスルホネート、　　アルキルス
ルホサクシネート、　アルキルサルフェート、ポリオキ
シエチレンアルキルサルフェート、　アリールスルホネ
ートなど）、陽イオン型〔アルキルアオンａ（ラウリル
アミン、　ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、　アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ドなど）ポリオキシエチレンアルキルアミン類〕、　両
性型〔カルボン酸（ベタイン型）、　硫酸エステル塩な
ど〕が挙げられるが、もちろんこれらの例示のみに限定
されるものではない、また、これらのはカニポリビニル
アルコール、　カルボキシメチルセルロース、　アラビ
アゴム、　ポリビニルアセテート、　ゼラチン、　カゼ
イン、　アルギン酸ソーダ、　アラビアゴム、　　トラ
ガカントゴムなどの各種補助剤を使用することができる
。In addition, surfactants (or emulsifiers) are used for the purposes of emulsification, dispersion, solubilization, wetting, foaming, lubrication, spreading, etc. when preparing formulations such as emulsions, water preparations, and flowable preparations. Such surfactants include nonionic types (polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, sorbitan alkyl esters, etc.) and anionic types (alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl sulfate, aryl sulfonate, etc.), cationic type [alkylaone a (laurylamine, stearyltrimethylammonium chloride, alkyldimethylbenzylammonium chloride, etc.) polyoxyethylene alkylamines], amphoteric type [carboxylic acid ( Examples include crab polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, gum arabic, polyvinyl acetate, gelatin, casein, and alginic acid. Various adjuvants such as soda, gum arabic, gum tragacanth can be used.

まえ、本発明化合物は除草効力の向上を意図したシ、相
乗的除草効果を期待する九めに、他の除草剤と混用して
使用することができる。このような例としては、たとえ
ば、フェノキシ系除草剤（２，４−ジクロロフェノヤシ
酢酸、２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸、　２−
　ｙｌｆルー　４−クロロフェノキシ酪酸およびこれら
のエステル類、チオエステル類、塩類）、ジフェニルエ
ーテル系除草剤！　２　、　４−　ジクロロフェニル−
４′−二トロフェニルエーテル、２．４．６−ドリクロ
ロフエニルー４′−二トロフェニルエーテル、２−クロ
ロ−４−トリフルオロメチル−３′−エトキシ−４′−
二トロフェニルエーテル、２．４−ｕクロロフェニル−
４′−二トロー３／　−、ｌトキシフェニルエーテＡ／
、２．４−ジクロロフェニル−６′−メトキシカルボニ
ル−４′−二トロフェニルエーテルナト）、トリアジン
系除草剤（２−クロロ−４，６−ピスエチルアミノー１
．５．５−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ
−６−イノプロビルアミノー１．３．５−）リアジン、
２−メチルチオ−４，６−ピスエチルアミノー１，５．
５−）リアジン、２−メチルチオ−４，６−ピスイノプ
ロビルアミノー１．５．５−）リアジンなど）、尿素系
除草剤（５−（５，４−ジクロロフェニル）−１，１−
ジメチルウレア、３−（３，４−ジクロロフェニル）−
１−メトキシ−１−メチルウレア、１−＋２．２−ジメ
チルベンジル）−５−ｐ−トリルウレア）、カーバメー
ト系除草剤（イソプロピル−Ｎ−（５−クロルフェニル
）カーバメート、メチル−Ｎ−（５，４−ジクロロ、フ
ェニル）−カーバメート）、チオールカーバメート系除
草剤（８−（４−クロロベンジ／Ｉ／）Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルチオールカーバメート、Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−へキサ
メチレンチオールカーバメート）、酸アニリド系除草剤
（３，４−ジクロロプロピオンアニリド、Ｎ−メトキシ
メチル−２，６−ジエチル−α−クロロアセトアニリド
、２−クロロ−２７，６／−ジエチル−Ｎ−ブトキシメ
チル）−アセトアニリド、２−クロロ−２′、６′−ジ
エチル−Ｎ−（ｎ−プロポキシエチル）−アセトアニリ
ド、Ｎ−クロ０７−に？ルーＮ−（２ｅ　６−ジニチル
フエニル）−グリシンエチルエステルなど）、ウラシル
系除草剤（５−ブロム−３−セカンダリ−ブチル−６−
メチルウラシル、３−シクロヘキシル−５，６−トリメ
チレンウラシルなど）、ピリジニウム塩素系除草剤（１
，１’−ジメチル−４，４′−ビスピリジニウムクロリ
ドなど）、リン系除草剤（Ｎ。First, the compound of the present invention can be used in combination with other herbicides to improve herbicidal efficacy or to expect a synergistic herbicidal effect. Examples of this include phenoxy herbicides (2,4-dichlorophenocoacetic acid, 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, 2-
ylf-4-chlorophenoxybutyric acid and their esters, thioesters, salts), diphenyl ether herbicides! 2,4-dichlorophenyl-
4'-nitrophenyl ether, 2.4.6-drichlorophenyl-4'-nitrophenyl ether, 2-chloro-4-trifluoromethyl-3'-ethoxy-4'-
Nitrophenyl ether, 2.4-uchlorophenyl-
4'-nitro 3/ -, l toxyphenyl ether A/
, 2,4-dichlorophenyl-6'-methoxycarbonyl-4'-nitrophenyl ethernato), triazine herbicides (2-chloro-4,6-pisethylamino-1
．． 5.5-triazine, 2-chloro-4-ethylamino-6-inopropylamino-1.3.5-) riazine,
2-Methylthio-4,6-pisethylamino-1,5.
5-) riazine, 2-methylthio-4,6-pisinopropylamino-1.5.5-) riazine, etc.), urea herbicides (5-(5,4-dichlorophenyl)-1,1-
Dimethylurea, 3-(3,4-dichlorophenyl)-
1-methoxy-1-methylurea, 1-+2.2-dimethylbenzyl)-5-p-tolylurea), carbamate herbicides (isopropyl-N-(5-chlorophenyl)carbamate, methyl-N-(5,4 -dichloro, phenyl)-carbamate), thiol carbamate herbicides (8-(4-chlorobendi/I/)N, N-diethylthiol carbamate, S-ethyl-N, N-hexamethylenethiol carbamate), acid anilide Herbicides (3,4-dichloropropionanilide, N-methoxymethyl-2,6-diethyl-α-chloroacetanilide, 2-chloro-27,6/-diethyl-N-butoxymethyl)-acetanilide, 2-chloro -2',6'-diethyl-N-(n-propoxyethyl)-acetanilide, to N-chloro07-? (2e 6-dinitylphenyl)-glycine ethyl ester, etc.), uracil herbicides (5-bromo-3-secondary-butyl-6-
methyluracil, 3-cyclohexyl-5,6-trimethyleneuracil, etc.), pyridinium chlorine herbicides (1
, 1'-dimethyl-4,4'-bispyridinium chloride, etc.), phosphorus herbicides (N.

Ｎ−ビス（ホスホノメチル）−グリシン、０−エチル−
〇−（２−ニトロ−５−メチルフェニル）−Ｎ−セカン
ダリ−ブチルホスホロアミドチオエート、５−（２−メ
チル−１−ピはリジルカルボニルメチル）−０，０−ジ
−ｎ−プロピルジチオホスフェート、ｓ’−ｃ２−メチ
ル−１−ピはリジルカルボニルメチル）ｏ、ｏ−ジフェ
ニルジチオホスフェートなど）、トルイジン系除草剤（
α。N-bis(phosphonomethyl)-glycine, 0-ethyl-
〇-(2-nitro-5-methylphenyl)-N-secondary-butylphosphoroamidothioate, 5-(2-methyl-1-pilysylcarbonylmethyl)-0,0-di-n-propyldithioate phosphate, s'-c2-methyl-1-pi is lysylcarbonylmethyl) o,o-diphenyldithiophosphate, etc.), toluidine herbicides (
α.

α、α−トリフルオロー２ｅ６−：）ニトロ−Ｎ。α, α-Trifluoro2e6-:) Nitro-N.

Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジンなど）、その他（５−
ターシャリ−ブチル−５−（２，４−ジクロロ−５−イ
ンプロポキシフェニル）−１，３゜４−オキサジアゾリ
ン−２−オン、６−イノプロビルーＩＨ−２，１，５−
ベンゾチアジアジン−（４１−３Ｈ−オン−２，２−ジ
オキシド、αべβ−ナフトキシ）−プロピオンアニリド
、４−　（２゜４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジ
メチルピラゾール−５−イル−Ｐ−）ルエンスルポネー
ト）なとがあげられるが、これらに限定されるものでは
ない。N-dipropyl-p-toluidine, etc.), others (5-
Tertiary-butyl-5-(2,4-dichloro-5-inpropoxyphenyl)-1,3゜4-oxadiazolin-2-one, 6-inoprobyl-IH-2,1,5-
Benzothiadiazin-(41-3H-one-2,2-dioxide, αbeβ-naphthoxy)-propionanilide, 4-(2゜4-dichlorobenzoyl)-1,3-dimethylpyrazol-5-yl- P-) luenesulfonate), but are not limited to these.

また、本発明化合物は、必要に応じて殺虫剤、殺線虫剤
、殺菌剤、水面施用殺虫・殺菌剤、土壌施用殺菌・殺虫
剤、植物生長調節剤または肥料などと混用することもで
きる。The compound of the present invention can also be used in combination with insecticides, nematicides, fungicides, water-applied insecticides and fungicides, soil-applied fungicides and insecticides, plant growth regulators, fertilizers, and the like, if necessary.

一般式（１１の本発明化合物の施用量は、使用すべき特
定化合物の種類、除草すべき雑草の種類、等に応じて変
化するが、一般的には１０アール当りニ０．０２ＩＣ９
〜２＃の範囲にあるのがよい。The application amount of the compound of the present invention represented by the general formula (11) varies depending on the type of specific compound to be used, the type of weeds to be weeded, etc., but in general, it is 0.02 IC9 per 10 ares.
It is preferable that it be in the range of ~2#.

次に本発明の方法で用いる出発化合物（１１の調製例を
参考例により、１＋本発明化合物（１）の製造例を実施
例１により具体的に説明する。Next, the preparation example of the starting compound (11) used in the method of the present invention will be explained in detail by reference example, and the production example of 1+the present compound (1) will be explained in detail by Example 1.

参考例１ （１１５ｅ　５−　’）メチル−１−ヒドロキシシクロ
ヘキシル酢酸エチルエステルの合成 かきまぜ機、温度計、塩化カルシウム管つき還流冷却器
、滴下ロートをつけた５００１ｊ容量の反応フラスコに
切削片状金属亜鉛１３ｉＩ−（０，２モル）をいれる、
別にブロム酢酸エチルエステル６Ｓ、４？（０，２モル
）、５．５−ジメチルシクロヘキサ／ｙ２５．５ＰＣ０
，２−ｖ−ル）、トＡｔｘ７７Ｑｅｄ、ベンゼン７Ｑａ
ｊとを混合し、滴下ロートにいれその５０８１を反応フ
ラスコにいれ、ヨード０．１１を加える。かきまぜなが
ら加熱するとはけしい反応がおこり還流が始まる。滴下
ロートより滴下を開始し、還流状態を維持するように滴
下速度を調節しながら反応をおこなう。滴下終了後２時
間８５〜９０℃で反応させると亜鉛は消失し、反応終了
が５１Ｖされる。この反応液を冷却して室温にもどし、
１０慢硫酸水溶液１０５５１ｊを加えてかきまぜた後５
００ａｊ容量の分液ロートに移しいれて静置すると二層
に分液する。下層の水溶液を除去し、水１００ｄ、５０
ｄで２回洗浄し、芒硝５？を加えよくふりまぜて脱水乾
燥してＰ遇する。ｐ液のベンゼンおよびトルエンを減圧
留去し、次いで真空蒸留をおこなうと沸点８４〜８６”
０　／　２　關Ｈｇでメチル−１−ヒドロキシシクロヘ
キシル酢酸エチルエステルが無色透明液体として得られ
る。収量５０、７　？、収率７１．６％。Reference Example 1 Synthesis of (115e 5-') Methyl-1-hydroxycyclohexyl acetic acid ethyl ester Metal zinc flakes were placed in a 5001J capacity reaction flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser with a calcium chloride tube, and a dropping funnel. Add 13iI-(0.2 mol),
Separately, bromoacetic acid ethyl ester 6S, 4? (0.2 mol), 5.5-dimethylcyclohexa/y25.5PC0
, 2-v-ru), Atx77Qed, benzene 7Qa
5081 into a reaction flask, and add 0.11 iodine. When heated while stirring, a violent reaction occurs and reflux begins. Dripping is started from the dropping funnel, and the reaction is carried out while adjusting the dropping rate to maintain a reflux state. When the reaction is carried out at 85 to 90° C. for 2 hours after the completion of the dropwise addition, zinc disappears and the reaction is completed at 51V. Cool the reaction solution to room temperature,
10 After adding chronic sulfuric acid aqueous solution 10551j and stirring 5
When the mixture is transferred to a separatory funnel with a capacity of 00aj and left to stand, the liquid is separated into two layers. Remove the lower layer aqueous solution, add 100 d of water and 50 d of water.
Wash twice with d and 5 ml of sodium chloride. Add, mix well, dehydrate and dry. When benzene and toluene in the p liquid are distilled off under reduced pressure and then vacuum distillation is performed, the boiling point is 84-86"
At 0/2 Hg, methyl-1-hydroxycyclohexyl acetic acid ethyl ester is obtained as a colorless transparent liquid. Yield 50.7? , yield 71.6%.

元素分析値（Ｃ，鵞Ｈ！　！　０１として）実測値　Ｃ
６７，２５％、Ｈｌｏ、！１２チ。Elemental analysis value (C, Goose H! ! 01) Actual measurement value C
67.25%, Hlo! 12 chi.

０２２．４５％ 計算値　Ｃ６７，２５ｓ、Ｈｌ［１５５％。022.45% Calculated value C67, 25s, Hl [155%.

０２２、４０％。022, 40%.

（２）５．５−ｕメチル−１−シクロヘキセニル酢酸エ
チルエステルの合成 かきまぜ機、温度計、塩化カルシウム管つき還流冷却器
をつけた５００ｄ容量の反応フラスコに、脱水したベン
ゼン２８０−と五酸化ｇｋ８０？〔Ｑ、５６モル）と先
に合成した３、５−：）メチル−１−ヒドロキシンクロ
ヘキシル酢酸エチルエステル５０ＰＣ０，１４モル）と
をいれ、はげしくかきまぜつつ３時間児熱還流する。こ
の反応液を冷却して室温にもどじ、傾斜法によりベンゼ
ン層を採り、水洗し、芒硝で乾燥後濾過する。Ｐ液のベ
ンゼンを減圧留去し、残った液体を真空蒸留すれば沸点
５６〜５５℃１０．５關Ｈｇで次式ＣＨ鵞ｃｏｏｃ鵞Ｈ
５ チル−１−シクロヘキセニル酢酸エチルエステルが無色
透明液体で得られる。収量２１．７　？、収率７８．９
７％。(2) Synthesis of 5.5-u methyl-1-cyclohexenyl acetate ethyl ester In a 500 d reaction flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser with a calcium chloride tube, dehydrated benzene 280- and pentoxide were added. gk80? [Q, 56 moles] and the previously synthesized 3,5-:) methyl-1-hydroxychlorohexyl acetic acid ethyl ester 50PC0.14 moles) were added and heated under reflux for 3 hours while stirring vigorously. The reaction solution was cooled and returned to room temperature, and a benzene layer was collected by a decanting method, washed with water, dried over sodium sulfate, and filtered. When the benzene in the P liquid is distilled off under reduced pressure and the remaining liquid is vacuum distilled, the following formula CH 鵞 cooc 鵞 H is obtained with a boiling point of 56 to 55 degrees Celsius and 10.5 degrees Hg.
5 Tyl-1-cyclohexenyl acetic acid ethyl ester is obtained as a colorless transparent liquid. Yield 21.7? , yield 78.9
7%.

元素分析値（Ｃ鵞！Ｈ！・０２として）実測値　Ｃ７５
，４６チ、Ｈｌｏ、２５％、０１＆２９％計算値　Ｃ７
３，４３％、Ｈｌ［１２７チ、０１６．３０％。Elemental analysis value (as C鵞!H!・02) Actual value C75
, 46chi, Hlo, 25%, 01 & 29% calculated value C7
3,43%, Hl[127chi, 016.30%.

二重結合の位置が環内にあることは核磁気共鳴測定によ
り酢酸基の２Ｈが２．８０　ｐＰｍに観測されることよ
り糺明される。The position of the double bond is within the ring, as evidenced by the observation of 2H of the acetate group at 2.80 pPm by nuclear magnetic resonance measurement.

（３）１．５−：）メチル−１−シクロヘキセニル酢酸
の合成 かきまぜ機、温度計、還流冷却器をつけた５００ｄ容量
の反応フラスコにエチルアルコール１００１、水２００
ｇ＊ｔ、水酸化カリウム７　？　（０，１６モル）およ
び６．５−ジメチル−１−シクロヘキセニル酢酸エチル
エステル２０？（α１０モル）トをいれ、かきまぜなが
ら２時間加熱還流した。次いで減圧蒸留をおこない内容
液量を１００ｄに濃縮したのち冷却して室温にもどした
。これを分液ロートにいれ、エーテル５０Ｋｔを加えよ
く撮りまぜて分液した°、水溶液層を採り、１０％硫酸
水溶液で中和しなお−２の酸性とし、これに塩化メチレ
ン７Ｑａｊを加え抽出する。塩化メチレン７０１を使用
してさらに２回抽出し、合計６回抽出する。(3) 1.5-:) Synthesis of methyl-1-cyclohexenyl acetic acid In a 500 d reaction flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, 100 parts of ethyl alcohol and 200 parts of water were added.
g*t, potassium hydroxide 7? (0,16 mol) and 6,5-dimethyl-1-cyclohexenyl acetic acid ethyl ester 20? (α10 mol) was added thereto, and the mixture was heated under reflux for 2 hours while stirring. Next, vacuum distillation was performed to concentrate the content to 100 d, and then the solution was cooled to room temperature. Place this in a separating funnel, add 50Kt of ether, mix well and separate the layers. Take the aqueous layer, neutralize with 10% sulfuric acid aqueous solution to make it acidic to -2, and add 7Qaj of methylene chloride to extract. . Extract two more times using methylene chloride 701 for a total of 6 extractions.

塩化メチレン層に芒硝５ＪＰを加えてよくふりまぜ脱水
乾燥後濾過した。ろ液の塩化メチレンを留去し冷所に放
置すると次式 −１−シクロヘキセニル酢酸が白色結晶で得られる。融
点４４〜４６℃、収量１＆７ｊｉ’。Glauber's Salt 5JP was added to the methylene chloride layer, mixed well, dehydrated, dried, and filtered. The methylene chloride in the filtrate is distilled off and the filtrate is allowed to stand in a cool place to obtain the following formula -1-cyclohexenyl acetic acid in the form of white crystals. Melting point 44-46°C, yield 1&7ji'.

上記の参考例と同様にして、一般式１）で表わされる他
の種々のシクロヘキセニル酢酸を製造でき−ｆｆ式中の
シクロヘキセニルアセトアミド誘導体の製造に供した。In the same manner as in the above reference example, various other cyclohexenyl acetic acids represented by the general formula 1) were produced and used for the production of cyclohexenyl acetamide derivatives in the -ff formula.

隘１）の製造 １−シクロヘキセニル酢酸７？（５０ミリモル）Ｋｍ化
チオニル１８７（１５２ミリモル）を加えて２時間加熱
還流した。過剰の塩化チオニルを減土下に留去し、１−
シクロヘキセニル酢酸クロリド７、９１Ｐ（収率１００
％）を黄色油状物として得た。次にこの１−シクロヘキ
セニル酢酸クロリド（Ｌ６？（３，８ミリモル）のベン
ゼン溶液１Ｑａｊを、α、α−ジメチルベンジルアミン
０．５４？（４，０ミリモル）およびトリエチルアミン
０．４０　？　（４，０ミリモル）を含むベンゼン溶液
２０１に室温下で滴下した０滴下後２時間加熱還流した
０反応液を室温まで冷却した後、３％塩酸水溶液１０１
１１ｊを加えてかきまぜた後、分液ロートに移し入れて
塩酸水層を分液して除去した０次いで蒸留水２０１゜１
（１１の順で２回水洗し水層を除去した後、ベンゼン層
に芒硝５？を加えてよくふりまぜて静置して乾燥させ、
セして濾過した。このｐ液のベンゼンを減圧蒸留すると
白色結晶が得られた。この白色結晶をはンゼンより再結
し、Ｎ−α、α−ジメチルベンジル−（１−シクロヘキ
セニル）−アセトアミド０．６９７　（収率７０９６）
を得た。この化合物の融点および元素分析の結果を久に
示す。1) Production of 1-cyclohexenyl acetic acid 7? (50 mmol) Km-thionyl 187 (152 mmol) was added, and the mixture was heated under reflux for 2 hours. Excess thionyl chloride was distilled off under reduced soil, and 1-
Cyclohexenyl acetate chloride 7,91P (yield 100
%) as a yellow oil. Next, a benzene solution 1Qaj of this 1-cyclohexenyl acetic acid chloride (L6? (3.8 mmol)) was added to α,α-dimethylbenzylamine 0.54? (4.0 mmol) and triethylamine 0.40? (4, 0 mmol) was added dropwise at room temperature to a benzene solution 201, which was heated under reflux for 2 hours after the dropwise addition.
11j was added and stirred, then transferred to a separatory funnel and the hydrochloric acid aqueous layer was separated and removed.
(After washing with water twice in the order of 11 to remove the aqueous layer, add 5 ml of Glauber's salt to the benzene layer, mix well and leave to dry.
and filtered. When the p-liquid benzene was distilled under reduced pressure, white crystals were obtained. The white crystals were re-crystallized from sulfuric acid to yield 0.697 N-α,α-dimethylbenzyl-(1-cyclohexenyl)-acetamide (yield 7096).
I got it. The results of the melting point and elemental analysis of this compound will be presented shortly.

融点１１６〜１１８℃ 元素分析値 実測値　Ｃ７９，３６チ、Ｈ９，ＯＯ嘔、Ｎ、５．４１
気０１ｈ２５％計算値　　Ｃ７９，５３％、Ｈ９，０１
％、Ｎ５．４４％、Ｏ＆２２チ陽４）の製造 ２−メチル−１−シクロヘキセニル酢酸７．７１Ｐ（５
０ミリモル）Ｋ塩化チオニル１Ｂ？（１，５２ミＩＪモ
ル）を加え、２時間加熱還流した。過剰の塩化チオニル
を減圧下に留去し、２−メチル−１−シクロヘキセニル
酢酸クロリド８．６ＰＣ収率１００％）を黄へ油状物と
して得た。Ｆ［この２−メチル−１−シクロヘキセニル
酢酸クロリド０、６０　？　（５，４８ミリモル）のベ
ンゼン溶液１゜―を、α、α−ジメチルベンジルアミン
０．４９　？（５，６５ミリモル）およびトリエチルア
ミン０．３７Ｐ　（３，６５４１７モル）を含むばンゼ
ン溶液２０Ｍに室温下で滴下した。滴下後２時間加熱還
流した。Melting point: 116-118°C Actual elemental analysis: C79, 36, H9, OO, N, 5.41
Qi 01h25% calculated value C79.53%, H9.01
%, N5.44%, O & 22 Chiyo 4) Preparation of 2-methyl-1-cyclohexenyl acetic acid 7.71P (5
0 mmol) K thionyl chloride 1B? (1,52 mmol) was added and heated under reflux for 2 hours. Excess thionyl chloride was distilled off under reduced pressure to obtain 2-methyl-1-cyclohexenyl acetate chloride (8.6 PC yield: 100%) as a yellow oil. F[This 2-methyl-1-cyclohexenyl acetic acid chloride 0,60? (5.48 mmol) in benzene solution, α,α-dimethylbenzylamine 0.49 ? (5.65 mmol) and triethylamine 0.37P (3,65417 mol) at room temperature. After the addition, the mixture was heated under reflux for 2 hours.

この反応液を室温まで冷却した後、５チ塩酸水溶液１０
＃ｊを加えかきまぜた後分液ロートに移し入れて塩酸水
層を分液して除去した１次いで蒸留水２（ｌｌｄ、ＩＱ
ｌｌｊの順で２回水洗し分液して水層を除去した後、有
機層を分取し、これに芒硝５）を加えてよくふりまぜて
静置して乾燥させ、そして沖過した。このｐ液のベイイ
ンを減圧蒸留すると白色結晶が得られた。この白色結晶
をはンゼンより再結し、Ｎ−α、α−ジメチルベンジル
ー【２−メチル−１−シクロヘキセニル）−アセトアミ
ド０．６５ノ（収率６９悌）を得た。この化合物の融点
および元素分析の結果を次に示す。After cooling this reaction solution to room temperature, 5% aqueous hydrochloric acid solution 10%
#j was added and stirred, then transferred to a separatory funnel and the hydrochloric acid aqueous layer was separated and removed.
After washing with water twice in the order of llj and separating the layers to remove the aqueous layer, the organic layer was separated, to which Glauber's Salt 5) was added, mixed well, allowed to stand to dry, and filtered. White crystals were obtained by distilling the p-liquid bay-in under reduced pressure. The white crystals were re-crystallized from a sieve to give 0.65 units of N-α,α-dimethylbenzyl-[2-methyl-1-cyclohexenyl)-acetamide (yield: 69°). The melting point and elemental analysis results of this compound are shown below.

融点１２３〜１２４５°Ｃ 元素分析値（Ｃ１＠Ｈ，、ＮＯ） 実測値　Ｃ７９，６４チ、Ｈ９，２６％、Ｎ５．１９％
、０５．９２チ計算値　Ｃ７９，６６％、Ｈ９，２８％
、Ｎ５．１６％、０５．９０悌次に１本発明除草剤の配
合例を示すが、有機成分、担体および補助剤の配合割合
ならびにこれらの種類については、以下の例示のみに限
定されるものではない。Melting point 123-1245°C Elemental analysis value (C1@H,,NO) Actual value C79.64CH, H9.26%, N5.19%
, 05.92chi calculated value C79,66%, H9,28%
, N5.16%, 05.90 Teiji 1 Examples of the formulation of the herbicide of the present invention are shown below; however, the proportions of organic components, carriers, and adjuvants, as well as their types, are limited to the following examples only. isn't it.

なお、配合例中で部とはすべて重量部を示す。In addition, all parts in the formulation examples indicate parts by weight.

配合例１□　水和剤 化合物陰１の５０部、リグニンスルホン酸カルシウム塩
の２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ塩の６部お
よび珪藻土の６５部をよく粉砕混合して水利剤を得る。Formulation Example 1□ 50 parts of the hydrating agent compound Yin 1, 2 parts of lignin sulfonic acid calcium salt, 6 parts of dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt, and 65 parts of diatomaceous earth are thoroughly ground and mixed to obtain an irrigation agent.

配合例２２粒剤 化合物ＩＶｋＬ２０５部、ホワイトカーボンの２部、リ
グニンスルホン酸カルシウム塩の５部およびクレーの８
８部をよく粉砕混合し、水を加えてよく混練した後造粒
し、乾燥して粒剤を得る。Formulation Example 22 Granule Compound IVkL 205 parts, white carbon 2 parts, lignin sulfonic acid calcium salt 5 parts and clay 8 parts
8 parts were thoroughly ground and mixed, water was added and the mixture was thoroughly kneaded, then granulated and dried to obtain granules.

配合例３．　粒剤 クレーの６部部、ベントナイトの３５部、す・ゲニンス
ルホン酸カルシウム塩の５部を粉砕混合し、水を加えて
混線後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物をつくる
。この粒状物９５部に化合物陰６の５部を含浸させて粒
剤を得る。Formulation example 3. 6 parts of granular clay, 35 parts of bentonite, and 5 parts of s-geninsulfonic acid calcium salt are pulverized and mixed, water is added, mixed, and granulated and dried to produce granules containing no active ingredient. Granules are obtained by impregnating 95 parts of this granule with 5 parts of Compound Yin 6.

配合例４１粒剤 ３００〜８５０ミクロンに篩別したベントナイトの９６
部に化合物陰４の４部を含浸させて粒剤を得る。Formulation example 41 granules 96 bentonite sieved to 300-850 microns
part is impregnated with 4 parts of Compound Yin 4 to obtain granules.

配合例５．　粉剤 化合物陰５．０３部、クレーの３６部、フルクの６０部
およびインプロピルボスフェートの１部を加え、回転数
１２０００　ｒｐｒｎのアトマイザ−で粉砕混合して粉
剤を得る。Formulation example 5. 5.03 parts of a powder compound, 36 parts of clay, 60 parts of Fulk, and 1 part of inpropylbosphate are added and mixed by pulverization in an atomizer at a rotational speed of 12,000 rprn to obtain a powder.

配合例＆　乳剤 化合物Ｎｎ乙の５０部、キシレンの６０部、ツルポール
５Ｍ１００（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活
性剤との混合物を含有する（東邦化学工業株式会社製の
界面活性剤の商品名）の１０部をよく混合溶解して乳剤
を得る。Formulation example & 50 parts of emulsion compound Nn Otsu, 60 parts of xylene, Tsurupol 5M100 (containing a mixture of nonionic surfactant and anionic surfactant (surfactant product manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) Mix well and dissolve 10 parts of the following ingredients to obtain an emulsion.

次に、本発明化合物の除草効果を実施例で示す。Next, the herbicidal effects of the compounds of the present invention will be shown in Examples.

実施例五　湛水土壌処理殺草試験 １／１５，５００アールの磁製ポットに水田土壌をつめ
、その表層部にノビエ、ホタルイ、タマガヤツリ、コナ
ギ、キカシグサの１子を均一に播種し、そこへミズガヤ
ツリの塊茎を移植し°Ｃ２ｔ：ｓの深さに湛水した後、
２葉期の水稲苗（品１１二日本晴）を２本移植した。雑
草の発芽時に配合例１に準じて得た水和剤の希釈液を所
定量水面に均一に滴下して処理した。その後、ポットを
温室内に保管して適時散水した。薬液処理２０日後に、
次の基準で除草効果および水稲の薬害程度を１４食した
。Example 5 Flooded soil treatment herbicidal test Pack paddy soil in a 1/15,500 are porcelain pot, and uniformly sow one seedling of Japanese wild grass, firefly, Japanese cypress, Japanese cypress, and Japanese grass on the surface layer. After transplanting the tubers of Cyperus japonica and submerging them at a depth of °C2t:s,
Two paddy rice seedlings (Shin 11 Nihonbare) at the two-leaf stage were transplanted. When weeds germinated, a predetermined amount of a diluted solution of a hydrating powder obtained according to Formulation Example 1 was uniformly dropped onto the water surface for treatment. Thereafter, the pots were kept in a greenhouse and watered from time to time. 20 days after chemical treatment,
The herbicidal effect and the degree of chemical damage to paddy rice were evaluated using the following criteria.

本試験は、１薬量３ポツト制で行い、その平均値を求め
た。その結果は第２表のとおりである。This test was conducted using a three-pot system with one drug dose, and the average value was determined. The results are shown in Table 2.

除草効果 ５：６草率９５ｓ以上〜完全枯死 ４：殺草皐８０％以上〜９５−未満 ３：殺草率５０チ以上〜８ｏチ未満 ２：殺草率！１０チ以上〜５０チ未満 １：殺草率１０％以ｔ−５０％未満 ０＝牧草率１０％未満 薬害単変 一：無害 士：微害 第　　　２　　　表 比較薬剤Ａ、Ｂは、次の化学構造を有し、本発明化合物
と同様に製剤化して供試した。Weeding effect 5: 6 Weed rate 95 seconds or more - complete death 4: Weed killing rate 80% or more - less than 95 seconds 3: Weed killing rate 50 seconds or more - less than 8 degrees 2: Weed killing rate! 10 to less than 50 1: Weed killing rate 10% or more t-less than 50% 0 = Pasture rate less than 10% Chemical damage Single change: Harmless expert: Slight harm Table 2 Comparative drugs A and B have the following chemical structures It was formulated and tested in the same manner as the compound of the present invention.

（ジャーナル拳オプ・ケミカルΦソサイエティ第１０８
０頁およびジャーナル　オブ　アメリカン・ケミカル・
ソサイエティ　第７１巻第３２１６頁記載の化合物） 手続補正書（自発） 昭和５１年ツ　月　１５日 特許庁長官殿 ■、小事件表示 昭和５６　　年特許願第２１０４４１号２、発明の名称 シクロヘキセニルアセトアミド誘導体類、その製造法お
よび除草剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 住所　　　東京都中央区日本橋本石町４丁目２番地名称
　　北興化学工業株式会社 ４、代理人 〒１０５　　住所　東京都港区西新橋１丁目１番１５号
物産ビル別館　電話（５９１）　０２６１明細書の発明
の詳細な説明の欄 孟補正の内容 （１）明細書第１２員第Ｃ表（続）の中の「化合物番号
、ロー」の欄の構造式を次の通り補正する。(Journal Fist Op Chemical Φ Society No. 108
0 pages and Journal of American Chemical
Society Vol. 71, page 3216) Procedural amendment (spontaneous) January 15, 1975 Mr. Commissioner of the Japan Patent Office ■, Small case indication 1982 Patent Application No. 210441 2, Name of invention Cyclohexenyl acetamide derivative 3, its manufacturing method and herbicide 3, relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant address: 4-2, Nihonbashi Honseki-cho, Chuo-ku, Tokyo Name: Hokuko Chemical Industry Co., Ltd. 4, Agent: 105 Address: Minato-ku, Tokyo Nishi-Shinbashi 1-1-15 Bussan Building Annex Telephone (591) 0261 Detailed explanation of the invention in the specification Contents of the Meng amendment (1) Compound number in Table C (continued) of Member 12 of the specification , the structural formula in the "Rho" column is corrected as follows.

「 」 （２）同第１２員のｉｌ１表Ｃ＠）の中の「化合物番考
、ＩＩＪＯ欄の構造式を次の通り補正する。(2) The structural formula in the compound number and IIJO column in the 12th member il1 table C@) is corrected as follows.

「 手続補正書（自発） 昭和５７年　９月２２日 特許庁長官殿 ■、小事件表示 昭和　５６　年特許願第２１０４４１号２、発明の名称 シクロヘキセニルアセトアミド誘導体類、その製造法お
よび除草剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 住　所　　東京都中央区日本橋本石町４丁目２番地名称
　　　北興化学工業株式会社 ４、代理人 〒１０５　　住所　東京都港区西新橋１丁目１番１５号
物産ビル別館　電話（５９１）　０２６１＆補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ＆補正の内容 （１）　　明細書、第１２頁（第１衰（続））のりぎに
第１表（続）としてさらに別紙（化合物番号１３　、１
４）を挿入する。“Procedural Amendment (Voluntary) September 22, 1980 Mr. Commissioner of the Patent Office ■, Minor Case Indication 1982 Patent Application No. 2104412, Title of Invention: Cyclohexenyl acetamide derivatives, their manufacturing process and herbicides 3, Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant Address: 4-2 Nihonbashi Honseki-cho, Chuo-ku, Tokyo Name: Hokuko Kagaku Kogyo Co., Ltd. 4, Agent: 105 Address: Bussan, 1-1-15 Nishi-Shinbashi, Minato-ku, Tokyo Building annex Telephone (591) 0261 & Column for detailed explanation of the invention in the specification subject to amendment & Contents of amendment (1) Specification, page 12 (1st decline (continued)) Next, Table 1 (continued) Further attached sheet (compound number 13, 1
4) Insert.

（２１同、第１６頁第１０行〜１１行の「モノクロルベ
ンゼン、」を削除する。(21, p. 16, lines 10-11, "monochlorobenzene" is deleted.

（３）　　同、第１゛６頁第１９行の「酢酸アミン」を
「酢酸ア２ル」と補正する。(3) "Amine acetate" on page 1, page 6, line 19 of the same document is corrected to "alyl acetate."

（４）同、第１８頁第４行の「など）ポリ」を「など）
、ポリ」と補正する＠ （５）同、第１９頁第５行の「トリフルオロメチル」を
「トリフルオロメチルフェニル」と補正する・（６）　
　同、第３１頁第１５行の「イソプロピル」のつぎＫ「
アシッド」を挿入する・ （７）　　同、第５５頁の表（第２表続き）を削除し、
代シに別紙の表（化合物１０〜１４．比較薬剤Ａ。(4) Same, page 18, line 4, replace “etc. poly” with “etc.”
, poly” @ (5) Same, page 19, line 5, “trifluoromethyl” is corrected to “trifluoromethylphenyl” (6)
Same, page 31, line 15, next to “isopropyl” K “
(7) Delete the table on page 55 (Continued from Table 2).
Attached to the table is a table (Compounds 10 to 14. Comparative drug A).

Ｂ及び無処理区）を挿入する０B and untreated area) 0

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ｔ　一般式 １式中、Ｒは低級アルキル基を示し、ｍは０〜２の整数
を示し、Ｘは低級アルキル基を示し、ｎは０〜２の整数
を示す）で示されるシクロヘキセニルアセトアミド誘導
体。 ２、一般式 （式中、Ｒは低級アルキル基を示し、ｍ　ＦｉＯ〜２の
整数を示す）で示されるシクロヘキセニル酢酸誘導体あ
るいはこれらの反応性誘導体と一般式ｃ式中、Ｘは低級
アルキル基を示し、ｎ　ＦｉＯ〜２の整数を示す）で示
されるα、α−ジメチルベンジルアミン類七を反応させ
ることを特徴とする一般式 （式中、Ｒ，ｍ、　Ｘおよびｎは前記と同じ意味をもつ
）で示されるシクロヘキセニルアセトアミド誘導体の製
造法。 ３一般式 Ｑｖ喚 （式中、Ｒけ低級アルキル基を示し、ｍは０〜２の幣数
を示し、Ｘは低級アルキル基を示し、ｎは０〜２の整数
を示す）で示されるシクロヘキセニルアセトアミド誘導
体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤[Claims] t In the general formula 1, R represents a lower alkyl group, m represents an integer of 0 to 2, X represents a lower alkyl group, and n represents an integer of 0 to 2). Cyclohexenylacetamide derivatives shown. 2. A cyclohexenyl acetic acid derivative represented by the general formula (wherein R represents a lower alkyl group and m represents an integer of FiO~2) or a reactive derivative thereof and the general formula c, where X represents a lower alkyl group and n represents an integer from FiO to 2) (where R, m, X and n have the same meanings as above) A method for producing a cyclohexenyl acetamide derivative represented by 3 A cyclo compound represented by the general formula Qv (wherein R represents a lower alkyl group, m represents a number of 0 to 2, X represents a lower alkyl group, and n represents an integer of 0 to 2) A herbicide characterized by containing a hexenyl acetamide derivative as an active ingredient