JPS58113218A - 溶剤型熱硬化性樹脂コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は連鎖延長可自巳な、架橋可能なポリオール、シ
ブロックド（ｄｉｂｌｏｃｋｅｄ　）ジイソシア不一ト
ジウレアオリデマーおよびポリオールとは反応するがイ
ンシアネート官能価（ｆｕｎｏｔｉｏｎａｒｉｔｙ　）
とは実質的に反応しない架橋剤を含む新規の高固形分、
溶剤型熱硬化性樹脂コーティング組成物に関する。本組
成物は、腐食、湿度および溶剤に対して極めて耐性のあ
るコーティングを作るために有効である。

架橋官能価を有する高分子量（例えば、２，０００〜１
００００）を有する一すマー樹脂および適当な架橋剤を
使用する溶剤型コーティング組成物は公知である。典型
的には、かようなコーティング組成物は、例えば噴霧に
よって支持体（ａｕｂａｔｒａｔｅ）に適用し、次いで
有機溶剤を追い出し、そして架橋反応を促進させるのに
適した高められた温度においてコートした支持体をベー
ク（ｂａｋｅ）する。

得られた熱硬化コーティングは、十分な耐湿性および耐
溶剤性があれば腐食保護も含めて基礎をなす支持体に対
して美学的および機能的利益を与えることができる。

かような高分子量ポリマー樹脂を含むコーティング組成
物は、支持体に噴−できるかその他の方法で都合よく適
用できるよう典型旧には、わずか２５〜５０％固体を含
むに過ぎない。比較的尚固形分含量のコーティング組成
物の粘度は、典型的にはこの目的には渇すきる。例えば
、通常のエポキシエステルをペースとする自動車々体＠
霧ゾライマーは例えば、典型的には揮発性有機含量（Ｖ
ｏｌａｔｉｌｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　０ｏ２１ｔｅｎｔ）
　［ｖｏｏ　］が約５４０１１／１である。

通常の低固形分コーティング組成物のキユアリング（ｏ
ｕｒｉｎｇ）の間、揮発性有極浴剤の排出は、欅性をも
たらし、ある場合には引火性の災害を生じる。さらに、
かようなコーティング組成物のかさ容積は比較的大きく
、従って望ましくない材料管理の障害となり費用がかさ
む。ざらに過剰な浴剤損失、および／または溶剤回収装
置は、コーティング作業の費用を着しく増加させる。最
近、炭化水素の放出、特に、自動車のコーティング作業
に適用されうる政府の規制は、コーティング組成物に対
する揮発性有機含量の著しい削減を命じている。従って
、例えば政府の１９８２年現在のガイドラインでは、自
動車々体のゾライマーコーティング作業における揮発性
有促物の放出は、３５０　Ｊｉ’／　ｌ　（２，９１’
ｂ　、／ｇａｌ　、）　Ｗｏｏ以下ノコ−ティング組成
物を使用するのと同等に減少さｉる必要がある。政府の
ガイドラインに合致させるためには、６５０１１／ｌよ
り大きいｖｏｏのコーティング組成智は、特定の放出制
限を達成するための放出処理装置と接続すれば使用でき
る。しかしかような処理装置は、著しい追加費用を要す
るので、３５０１１／ｌの政府規制の近くに、または好
ましくはこれより低く減少させたＶＯａのコーティング
組成物を供給することには非常な必要性がある。

かような関心に応じて、典型的には低分子蓋の多官能価
のアダクツ（ａａｄｕｏｔａ）　　またはコポリマーを
多官能価架橋剤と組合せて使用する晶固形分コーティン
グ組成物が提案されている。これら高固形分コーティン
グ組成物は、粘稠ざは少なく従って、例えば、通常のエ
ポキシエステルをベースとするコーティング組成物また
はその他の高分子量ポリマー樹脂からなるコーティング
組成物よりはるかに低いＶＯａで噴霧によって適用でき
る。支持体に適用後、高固形分コーティング組成物は、
キュア一温度においてベータすることによってキュアー
させる、すなわち、揮発性有機含有物を追出し、そして
多官能価低分子ＪＩｉｔ成分の麓合および架橋を促進す
るのに適した高められた温度においてキュアーさせる。

典型的に、これら公知の高固形分コーティング組成物は
、高分子ポリマーを含む普通の低固形分コーティング組
成物によって得られる重合体ネットワーク（ｐｏｌｙｍ
ｅｒｉｏ　ｎｅｔｗｏｒｋ　）とはＭＭおよび形態的に
着しく異なる重合体ネットワークを有するキュアーされ
たコーティングが得られる。その結果、かような高固形
分コーティング組成物によって得られるコーティングの
ｗ埋的性質は、普通の低固形分コーティング組成物によ
って得られるキューしたコーティングのそれとは着しく
異なる。

特に、公知の高固形分コーティング組成物から得られる
キュアーしたコーティングは、７レキシビリテイ（ｆｌ
ｅｘｉｂｉｌｉｔｙ　）が低く、耐浴剤性が低く、支持
体への接着性が低く、および／または他の理由のため基
礎をなす支持体の腐食防止性が少ないなどの点で劣って
いる。従って、高固形分、溶剤型コーティング組成物と
して使用するのに好適な低分子物質から成るコーティン
グ組成物で、しかもキュアーすると通常の低固形分溶剤
型コーティング組成物で得られるものと構造および形態
の類似した重合体ネットワークを有し、物理的性質が皿
冨の低固形分、溶剤型コーティング組成物に匹敵するＰ
＋／Ｊ理的性質的性質るコーティングを形成するコーテ
ィング組成物を提供することは非常に望ましいことであ
ろう。

従って、本発明の目的は、＃ｒ規の高固形分、溶剤型コ
ーティング組成物を提供することである。

この点において本発明の特別の目的は、キュアーの開、
鎖長延長および架橋によって現場において千ニア−でき
、通常の低固形分、溶剤型コーティング組成物を使用し
て得られるものと構造およびネットワークの類似した重
合体ネットワークを形成する新規のコーティング組成物
を提供することである。本発明の特別の目的は、臥肘の
カイトラインに合致する十分に低いｖｏｏのコーティン
グ組成物を提供することである。本発明の目的は、また
、ｒｒＪ！霧またはその他の公知の方法によって支ｊ寸
体に適用できるようなコーティング組成物を提供するこ
とである。

本発明のその他の目的は、通常の低固形分、溶剤型コー
ティングによって得られる構造およびネットワークの類
似した重合体ネットワークを有し、そして、下層の支持
体に対して例えば耐樋、耐浴剤性および耐食性を含む同
様な物理的利点を有するコーティングを支持体上にコー
ティングする方法を提供することである。本発明のその
他の諸相および利点は次の説明によって明らかになるで
あろう。

本発明に基づけば、高固形分、有機溶剤型熱硬化樹脂組
成物は、少なくとも三個の水酸基を冶する鎖長延長可能
な、架橋可能な低分子−ポリオール、鎖長延長可能な低
分子−のジブロックドジイソシアネートジウレアオリゴ
マー（ｄｉｂｌｏｃｋｅｄｄｉｉｓｏａｙａｎａｔｅ　
ｄｉｕｒｅａ　ｏｌｙｇｏｍｅｒ）を含み１そして例え
ば、ポリオールとは反応するがジゾロツクドジイソシア
ネートゾウレアオリゴマー特にイソシアネート官能価と
は実質的に反応しないアミノ父シラスト架橋剤のような
適当な架橋剤をさらに含むことを特徴とする。このコー
ティング組成物は、例えばブタノールまたはその他の低
級アルカノールのような進当な有機溶剤および好ましく
は、架橋反応および／または鎖長延長反応のための触媒
をざらに含む。このジブ四ツクドジイソシアネートジウ
レアオリゴマーは、約３００乃至約１５００の問、好ま
しくは＃３００〜約８００の間の分子−であり、そして
好ましくは適当なアミンとハーフブロックト（ｈａｌｆ
−ｂｌａｎｋｅｔ）ジイソシアネートとの反応生成物で
ある。このものは約１００〜１９０°Ｃの熱デブロッキ
ング温度（ｔｈｅｒｍａｌｄｅｂｌｏｏｋｉｎｇ　ｔｅ
ｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を有する。好ましいポリオールは
、約２００〜約１０００、ざらに好ましくは約２００〜
約７００の間の分子−のもので−当なジオールと約１０
０〜約１０００の分子線のジエボキシドとの反応生成物
を含む。

本発明の他の相に基づけば、本発明の高固形分溶剤型熱
硬化樹脂組成物を支持体上に適用し、そしてその樹脂組
成物を約１００〜約１９０℃の間、好ましくは約１６０
〜約１５０℃の同の温度においてキュアーされたコーテ
ィングが得られるに十分な時間加熱することを特徴とす
る、支持体上に耐食性、耐溶剤性および耐温性コーティ
ングを作る方法である。

本発明の新規のコーティング組成物は、コーティングの
キュアーの間支持体の表面上に、現場において実質的に
線状の鎖長延長重合するのに杆菌な潜伏性相互反応性＝
官能価（１ａｔｅｎｔ　１ｎｔｅｒｒθ卸ｔｉｖθｂｉ
ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ　）を含み、ざらに水酸基
架惧官能価を含む。すなわち、本発明の組成物は、１４
棟の反応すなわち鎖長延長重合によって高分子−ヒドロ
キシ官能性ポリ尿素ポリマーを形成する反応６と、前記
ヒドロキシ官能性ポリ尿素ポリマーおよび架橋剤を含む
架橋反応とを用いて支持体上にコーティングを形成する
。以下に述べる理由によって−この架橋反応６を線長延
長反応と区別することが本う６明の１要な特色である。

本明細蕾で使用する高固形分コーティング組成物は揮発
性有機溶剤含門が約４００１１／ｌ　（３，４１ｂ、／
ｇａ１　）またはそれ以下で、φ４フォードカップ（Ｆ
ｏｒｄ　０ｕｐ）で２７°Ｃ（８０″’Ｆ’）において
約６５秒未満の粘度の組成物である。

本発明のコーティング組成物用として好−な、好ましい
鎖長延長可能な、架橋可能な低分子ｉポリオールは、三
個またはそれ以上の水酸基、好ましくは６〜１０１−の
水酸基を有し、支持体の表面上において＆場でキュアー
の間、二個のデブロックされた（　ｄｅ−ｂｌｏｃｋｅ
ｄ）ジイソシアネートジウレア分子の各々のデプキツク
されたジイソシアネート官ｕＦｓ価と鎖長延長反応をす
る際、例えばアミノプラスト架橋剤のような適当な架橋
剤と架橋反シロするために少なくとも一個の余分の未反
応水酸基官能価を残しているものから成る。このポリオ
ールは、好ましくは約２００〜約１０００の商、さらに
好ましく（ま約３００　Ｎ幻７００の間の分子線のもの
である。本発明で使用するのに好膳な模範的ポリオール
には、ポリヒト四キシ官能性の（ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘ
ｙ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）　Ｒ＆、Ｍまたは分ａｎの
飽和または不飽和の炭化水素で、そして所−により一個
またはそれ以上のオキシまたはエステル部分を含み、ま
た所望により複素環原子が好ましくはＨ，ＯおよびＳか
ら選ばれる一１回またはそれ以上の複素環原子、芳香環
、および／または鋲素環を含む炭化水素である。好適な
ポリオール反応体には、当業界のｗ！４練者には公知の
多くの商業的に入手できる物質が含まれる。

好ましい鎖長延長可能な、架倫可能なポリオールには、
適当なジエポキシドと厘当なジオールとの反応生成物と
して供給されるエポキシ−ジオールアダクツが含まれる
。好ましくは、このゾエボキシド（またはそれらの各々
）は、り」−ましくは約１００〜約１０００の間、そし
てざらに好ましくは約１００〜約７００のｒｈ」の故平
均分子臘を有する。かような好ましい多数のジェポキシ
Ｆが商業Ｅｒコに容易に入手できる、例えばテキサス州
ヒユーストンのシエルクミカル社（＋３ｈｅｌｌ　Ｏｈ
ｅｍｉｏａｌＯｏｍｐａｎｙ　Ｈｕａｔｏｎ、　Ｔｅｘ
ａｓ　）のエポン（１！１ｐｏｎ）（商標）シリースお
よびエボネツクス（ｍｐｏｎｅｘ）（商１Ｍ１４）シリ
ース、ミシガン州、ミツドランドのダウクミカル社（Ｄ
ｏｗ　Ｏｈｅｍｉｏａｌ　Ｏｏｍｐａｎｙ、　Ｍｉｄｌ
＆ｎｄ　−Ｍｉａｈｉｇａｎ）のＤＩＣＢ　（商標）シ
リースのようなビスフェノールＡエピク１１２０ヒドリ
ンエポキシ樹脂が含まれる。また好ましい環式脂肪族ジ
ェポキシ樹脂には、例えばニューヨーク州アールズレ−
のチバーガイギイ社（Ｏｌｂａ−Ｇｅｉｇｙ　０ｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ　。

Ａｒｄｓｌｅｙ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）のレジン（Ｒｅ５
ｉｎ）　ｘ１３２７９３）（商標）のような例えばヒダ
ントインエポキシ樹脂がある。好ましいジェボキシドは
末端（ｔｅｒｍｉｎａｌ　）ジエポキシドである。これ
らは一般に比較的反応性があるため、望ましくない副反
応、例えばエポキシ−エポキシ反応およびｒル化が容易
に避けられるような反応条件を要するためである。商業
的に入手し易さの点で最も好ましいのは、例えばエポン
８２８（商標］、テキサス州ヒユーストン、シェルケミ
カル社のビスフェノールＡエビク胃ロヒドリンエポキシ
樹脂である。その他の比較的分子置数の高いエボンシリ
ースは、筬分尚い粘度（または比較的低固形分）のコー
ティング組成物が得られる比較的高分子量のポリオール
を作るのに適している。しかし例えばエポン１００１お
よびエポン１００４のような比較的高分子量のエポンシ
リースは、例えばエポキシ官能価とその他のジエポキシ
ドの水酸基（ジオールの水酸基でなく）との反応のよう
な望ましくない副反応を起こすのであまり好ましくない
ことに注意すべきである。

また、例えば、耐食性の向上のような改＠された性質は
、かような物質を使用して製造したポリオールを含むコ
ーティング組成物で達成されるが、適当なポリオール（
およびこれを製造するための反応体）の選択は、その組
成物用に意図する特定の用途によって次るであろう。ま
た、好ましいのは、例えば１，４−ブタンジオールジグ
リシゾルエー？ルおよび４−ビニルシクロヘキサンジオ
キサイドなど、またはこれらの任意の混合物のような任
意の多種類の非環式または環式脂肪族ジェボキシドであ
る。

このコーティング組成物のポリオール成分ｔ−製盾する
ために好適なジオールは、その多くは当業界の熟練者に
は公知である多種類の容易に商業的に入手可能な工水酸
基官能性物質の任意のものでよい。好ましいジオールに
は、分子量が約６０〜５００の間、さらに好ましくは約
６０〜２００の間のジオールが含まれる。最も好ましい
ものは、一般に比較的反応性のために例えば１，６−ヘ
キサンジオールのような末端ジオール（ｔｅｒｍｉｎａ
ｌｄｉｏｌ　）すなわち末端に水酸基官能価を有するも
のである。その他の好適な脂肪族ジオールには、第一／
第二および第二／第二炭素水酸基置換ジオールがある。

第三水＃基宮口目価を有するジオールは、反応性が低い
ためあまり好ましくない。従って、好ましいジオールに
は、例えばアルキル置換または非置換のプロパンジオー
ル、ゾタンジオール、ベンタンジオール、ヘキサンジオ
ールおよびこれらの任にのものの混谷物が含まれる。好
ましい脂肪族ジオールには、例えばエチレングリコール
、１．３−７’ロパンゾオール、１．４１”タンジオー
ル、１．５−ベンタンジオール、２−エチル−１，６−
ヘキサンジオールなどまたはこれらの任二ホのものの混
合性の混合物のような約２〜２０個の炭素原子の脂肪族
ジオールが含まれる。その例の好適な脂肪族ジオールに
は、例えば特に炭素原子４〜約２０個を有するエーテル
ジオール、例えばトリエチレングリコールなどが含まれ
る。好適な芳香族ジオールには、７一つまたは両方の水
酸基が一個のベンゼン環上で置換されているようなもの
である。

好ましい芳香族ジオールには、共有結合または１〜５個
の炭素のうちの一個またはそれ以上、好ましくは３〜５
個の炭素によって脂肪族部と結合している同一ベンゼン
環または異なったベンゼン環上で置換されている二個の
水酸基を含む。好適な芳香族ジオールには、例えば４，
４′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノール
Ａ）、４．４’−（１−メチル−プロピリデン）ビスフ
ェノール（ビスフェノールＢ）、カテコールなどまたは
任意のこれらのものの混合性の混合物、 ジエボキシドは、当業界の艷練者には公知の方法によっ
てジオールと反応する、好ましくはジェポキシＦを十分
に過剰のジオールに、実質的に各各のエポキシ基が異な
るジオール分子の水酸基と反応するように徐々に添加す
る。得られたエポキシ−ジオールアダクトは四個の水酸
基を含む、すなわち、そのジエボキシドと反応した二個
のジオールの各々の未反応水酸基および二個の開裂した
エポキシ環の各々によって形成された水酸基である。末
端ジオールおよび末端ジエボキシドを使用するとポリオ
ール反応生成物は、各々がジオール残基を通じてジヒド
ロキシ置換ジエポキシド残基と結合している二個の末端
ジヒドロキジル基を有する。ポリオールが今説明したよ
うなエポキシ／ジオールアダクトから成ると否とに拘ら
ず、ポリオールの三個以上のうちの二個の水酸基が相互
に離れているのが好ましく、これらが末端水酸基である
のがざらに好ましい。

このコーティング組成物のジブロックドジイソシアネー
トジウレアオリイマーは約６００〜約１５００の間、ざ
らに好ましくは約６００〜約８００の間の分子量を有す
る。本発明に基づくコーティング組成物の好ましいジブ
ロックドジイソシアネートジウレアオリデマーは、適当
なハーフプレツクドジイソシアネートと適当なジアミン
との反応によって製遠される。本発明の開示の観点から
商業的に容易に入手できる芳香族、脂肪族を含めて多く
のジアミンの中から好適なジアミンを選択することは当
業界の術中に在るであろう。好ましい脂肪族シアミンは
、分子量が約５ＯＮ約７００、ざらに好ましくは約５０
〜約６００のもので、例えばアルキレン部が直鎖または
分枝鎖で好ましくは約２〜２０、ざらに好ましくは約３
〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジアミンが含ま
れ、そのうちアルキレンジアミンが二個の末端アミン官
能価を有する末端アルキレンジアミン例えば１．６−ヘ
キサンジアミン、１．５−ペンタンジアミン、１．４−
ブタンジアミン、およびこれらの混合物が最も好ましい
。例えばイソホロンシア２０個の炭素原子の脂環式ジア
ミンおよび、例えばトルエンジアミンおよび４，４′−
メチレンジアニリンのように、共有結合または１〜５個
の炭素のうちの一個またはそれ以上の炭素を通じて脂肪
族部分と結合している同じベンゼン珈または異なるベン
ゼン環上でアミンが置換されている芳香族アミンである
。

好適なバー７プシツクドジイソシアネートは、有機ジイ
ソシアネートと適当な一官能価（ｍｏｎｏｆｕｎｏｔｉ
ｏｎａｌ）のブロッキング剤との反応によって製造され
る。好適な、容易に入手できる商業的一官能価のブロッ
キング剤は、当業界の熟練者には周知のものである。こ
のゾａツキング剤は、プルツクされたジイソシアネート
基が普通の貯蔵温度において長時間デ資ツクされて残る
が、高められた〔キュアー〕温度においては実質的に全
部が〔デーブロック（ｄ・−ｂｌｏｏｋ＠４））　　さ
れるように選択する。ざらに、ブロッキング剤は、コー
ティング組成物がベーキングによってキュアーされると
放出されるであろうから、ブロッキング剤は、デデ四ツ
キング近くの湿度において隔い揮発性であり、コーティ
ング組成物を通過して速かに拡散し、ペーキング工程の
間に完全に組成物から蒸発するようなものが好ましい。

キュアーの終ったコーティングに残留するいくらかのブ
ロッキング剤はキュアーしたコーティング、支持体およ
びこのコーチイン、グと組合せて使用する任意のコーテ
ィングに対しても不活性でなければならない。本発明の
開示を考慮して、本発明の各特定の要求に合致するデブ
ロッキング温度で行える適当なブーツキング剤を選択す
ることは当業界の熟練者の術中にあるであろう。典型的
には、ブロックされたイソシアネート官能価が約１００
〜１９０℃の範囲、さらに典型的には約１３０〜１５０
℃の範囲内の温度においてデブロックされる（すなわち
、そのコーティング組成物がキュアーされる）ことが好
ましい。従って、好ましい一官能価のブロッキング剤は
、例えばカプロラクタムのようなアミド、フェノール、
ケトオキシム、例えば１〜約８−のの炭素のアルカノー
ルのような低級アルコール、例えばメタノール、エタノ
ール、任意のプロパツール、任意のエタノール、任意の
ペンタノール、およびシクロペンタノールなど、または
これらの任意の混合物から選ばれる。

好適な有機ジイソシ了ネーシは、商業的に容易人手が可
能で、例えばフェニレンジイソシアネート、トルエンジ
イソシアネート、アルキレン部分が好ましくは約６〜１
０個の炭素原子を有する、例えば１．６−ヘキサンジイ
ソシアネートなどのよ′うなジイソシアネートアルカン
または混合性のある任意のこれらの混合物のような当業
界の熟練者には公知の多くのものが含まれる。最も好ま
しい有機ジイソシアネートは、約２５０未満の分子量の
ものである。例えば、自動車々体のプライマーまたはト
ップコートのようにキュアーしたコーティングにおいて
耐食性が最も関心事の場合は、例えばイソホロンジイソ
シアネートおよび１，６−ヘキサンジイソシアネートの
ような脂肪族ジイソシアネートの使用が好ましいであろ
う。しかし芳香族シイツクアネートも好麺なコーティン
グが得られ、そしてこれらの価格の安さから好ましいで
あろう。

好適なハーフブロックドゾイソシアネートは、有機ジイ
ソシアネートとインシアネート官能価のほぼ半分をシー
ツクするに十分な一官能価のブロッキング剤との反応に
よって製造される。従ってほぼ−モル当量の一官能価ブ
ロッキング剤が一モル当量の有機ジイソシアネートと反
応する。例えば、反応条件下でブロッキング剤を徐々に
有機ジイソシアネートに添加するような、ハーフブロッ
クトジイソシアネートの収鰍を最大にするために当業界
の熟練者の周知の好適な方法が使用できる。

ハーフデロツクドジイソシアネートは、当業界ノ熟練者
によって周知の方法に基づいて前記記載のシアミンと反
応して本発明のジグロックドジイソシアネートジウレア
オリゴマーを生成する。すなわち、二個のハーフブロッ
クトジイソシアネート分子の遊離の（すなわち未反応の
）イソシアネート基の各々は、ジアミン分子の二価のア
ミン基の一つと反応する。各々は尿素結合を生成する。

この反応生成物は、二個のブロックされたイソシアネー
ト基を含む。キュアーの間、各ブロックされたイソシア
ネート基はデブロックされ、そして本発明のコーティン
グ組成物のポリオール成分の水酸基と鎖長延長反応を行
なうであろう。バーフシｐツクドジインシアネートおよ
びジアミンは、それぞれ分子比２：１で反応する。理論
に拘束されたくないが、尿素結合の高アルカリ安定性に
由来する実質的の利点を受けていると信じられている。

すなわち、尿素結合の高アルカリ安定性によって本発明
の提供するキュアーされたコーティングは腐食環境にお
ける加水分解に対して一層耐性がある。従って尿素結合
を含む本発明の組成物は、例えばエステル結合またはウ
レタン結合をすら有するその他のコーティングに比較し
て改善された耐食性を示す。

本発明のコーティング組成物は、実質的に線状の鎖長延
長重合するのに適した吊代性の相互反応性二官能価、す
なわちポリオールのヒドロキシ官能価およびジブロック
ドゾイソシアネートゾウレアオリイマーのブロックされ
たイソシアネート官能価とを含む。この組成物は、架橋
反応を鎖長延長反応と別に、区別して行なうに適した水
酸基官能価をさらに含む。ブロックされたインシアネー
ト基およびポリオールの三個またはそれ以上の水酸基の
うちの二個の各々は末端基であることが好ましい。かよ
うなヒーロキシル末端基とブロックされたインシアネー
ト末端基との反応は、キュアーの間最も有効な鎖長延長
を行なうと信んじられている。

ポリオールおよびジプロクドジイソシアネートジウレア
オリゴマーの分子飯は、これらを含むコーティング組成
物の揮発性有機吻合−に！＃饗を及ぼすであろう。高固
形分コーティング組成物を望む場合は、この各々の物質
の分子−が前記に明記した範囲であることが好ましい、
それは揮発性有機論含量が約３５０〜４００１／ｌ　（
２，９〜３．４１ｂ　−／ｇａ１．　）またはこれ以下
と低いコーティング組成物を使用することによっては゛
じめて＠霧その他の方法によって支持体に適用できる本
発明の高固形分樹脂組成物が得られることが発見された
ためである。

好適な架橋剤は、ポリオールおよび脱ブロックされたジ
イソシアネートジウレアオリビマーの間の鎖長延長重合
反応の長鎖ポリマー生成物の水酸基官能価と反応するで
あろう架橋剤である。しかし、好適な架橋剤は、デブロ
ックされたイソシアネート基とは反応しないであろう。

従って、好まＬい）−ティング組成物における架橋反応
は、ヒドロキシ−イソシアネート鎖長延長反応とは分離
した、別の反応である。多数のかような架橋剤は、当業
界の熟練者には周知であり、例えば部分的にアルキル化
されたメラミン（アルコールで変性されたメラミンホル
ムアルデヒド樹脂）、例えば部分的にメチル化されたメ
ラミンおよびブチル化メラミン、ポリメチロールメラミ
ンのポリアルキルエーテル、例えばブチル化尿素樹脂の
ような、アルコールによって変怜嵜れた尿素ホルムアル
デヒド結合物、例えばパラホルムアルデヒドおよびトリ
オキサンのようなホルムアルデヒドの重合体、ヘキサメ
チレンジウレアのポリメチロール化合物、アゾピン酸ジ
メチロールアミドおよびそのメチロールエーテル、テト
ラメチロールヒドラゾジカルボンアミド、ポリカプロラ
クタムのポリメチロール化合物およびそのメチロールエ
ーテルなどおよび任意のこれらの混合性の混合物のよう
な任意多数のアミノプラスト架橋剤が含まれる。本発明
の開示を考慮すれば、当業界の熟練者にはその他の架橋
剤も明らかであろう。ヘキサメトキシメチルメラミンは
商業的に容易に入手でき、低分子量であり、ま″た好適
な架橋活性を与えることが判明しているので好ましい。

しくはモル当量比でそれぞれ約１：１から約１＝５、さ
らに好ましくは約１；１から約１　：　１．２で使用さ
れる。このコーティング組成物における架橋剤の適当な
割合は、生成すべきコーティング忙おいて所望する性質
によって決まるであろう。比較的高いフレキシビリティ
のキュアーしたコーティングを得るためには化学量論よ
り幾分少ない量の架橋剤を使用する。ヘキサメトキシメ
チルメラミンなどを任意の好ましいポリオールおよびｆ
ＩＪ妃のジブロック「ジイソシアネートジウレアオリ♂
マーと共に使用する場合に、一般的に好ましい架橋剤対
ポリオールのモル当量比はそれぞれ約１＝１５から１：
１、さらに好ましくは約１：１から１＝５である。あま
り多ぐの架橋剤の使用は、もろい、湿気に敏感なコーテ
ィングを生成する。もしこれがあまり少なすぎるとコー
ティングが遍正にキュアーされないであろう。

本発明の一定の用途のための一定のコーティング組成物
に対する適正な揮発性有機物含量を決めるのは当業界の
熟練者の術中にあるであろう。一般に１好ましい溶剤は
、沸点が約６０〜約２００℃の間、さら忙好ましくは約
１１０〜約１７０℃の間の溶剤である。好ましい溶剤に
は、例え）ｆブタノール、メチルアミルケトンなど、ま
たはブタノールおよびメチルアミルケトンがそれぞれ１
：２の混合物のようなこれらの混合物であり、これは自
動草々体用などとしてのコーティング組成物として一般
的に好ましい。その他の好適な溶剤を工、漁業界の熟練
者にとっては明らかであろう。

キュアーされたコーティング中に残留させたままの任意
の溶剤は、キュアーしたコーティングまたはこれと関連
して使用する他のコーティングにキュア一工程の間また
はその後に悪い影響を与えないように不活性でなければ
ならない。好ましくは＊−’−７−したコーティングは
、完全に溶剤ヲ含まないことである。好ましい溶剤は、
その沸点より相当低い温度において比較的低い揮発性で
あるのに加えて、コーティング組成物の貯蔵の間および
／またはコーティング組成ψを支持体に適用の間溶剤の
蒸発が低いものである。

所望の方法によって支持体に適用するのに適した水準に
までコーティング組成物の粘度を減少させるために十分
な溶剤を使用する。通常のエポキシエステル型自動車用
噴霧適用のプライ、マーコーティング組成物は、約５４
０１１／ｌの揮発性有機物含量を必要とするが、本発明
の新規のコーティング組成物は、２５〜６５秒、ナ４フ
オードカツゾの噴霧粘度にするため５５０〜４００１１
／ｌまたはそれ以下のｖＯＣと少なくてよい。もちろん
、本発明のコーティング組成物は〔高固形分〕組成物と
して配合する必要はなく、むしろ低粘度釦す。

るために高いＶＯＣである。一般的に、２７℃（８０ｆ
ｆ）において約１５〜！１５秒、φ４フォーｒカップの
粘度にするのに十分な溶剤を使用するのが好ましい。

また、本発明のコーティング組成物中に漁業界の熟練者
なら公知であるアミノプラスト架橋反応の触媒の役目を
する各種の酸触媒、例えばｐ−）ルエンスルホン１１、
燐酸、フェニル　アシツドホスフェ−）　（ｐｈｅｎｙ
ｌ　ａｃｉｄ　ｐｈｏｓｐｈａｔ、ｅ　）、ブチルホス
フェート為ゾチルマレエートなどまたはこれらの任意の
相溶混合物が含まれる。さらに、このコーティング組成
物中には、インシアネートデデロキング反応用の触媒、
例えはジブチルスズジラウレートが含まれる。さらに、
例えばポリブチルアクリレートのような流動調節剤、例
えばシリコーンのような湿向剤、顔料分散剤、および／
または例えばクロメート（ｃｈｒｏｍａｔｅ　）　ｊ１
１科のような腐食防止剤、これらの歩くのすべては当業
界の熟練者の公知のものであり、本発明のコーティング
組成物に使用できる。

このコーティング組成物は、ポリオールに加えてジオー
ルも含有することができることを線繊すべきである。こ
のジオールは、キュアーされたコーティングの高分子量
の鎖長延長重合生成物に対して何等の架橋官能価の役は
しないであろう。すなわち、このジオールは、デシロッ
クしたインシアネート官能価との鎖長延長反応に対して
二個の水酸基を供給するが、架橋剤との架慟反応のため
に重合生成物に対して何等の追加の水酸基を供給しない
。コーティング組成物中のジオール対ポリオールの割合
の簡単な調整によってキュアーされたコーティング中の
架橋密度、従ってキュアーされたコーティングの７レキ
シビリテイの程度を正確に管理するこ、とができる。本
発明を顧慮して当業界の熟練者であれば好適な、商業的
忙容易に入手できるジオールは明らかであろう。好まし
いジオールには、ジエポキシドと反応してポリオールな
製造するときに好まれているような前述のジオールが含
まれる。

本発明のその他の相に基づいて、支持体上の一つのコー
テングが得られる、このコーティングは、本発明のコー
ティング組成物から成るコーティングのキュアーによっ
て鎖長を延長した架橋ポリマー生成物を含むコーティン
グである。このコーティング組成物は、低固形分組成物
でもよい、すなわち、高いＶＯＣでもよいが、一般的に
は高固形分組成物である、すなわち前述の理由で低いｖ
ＯＣのも゛のが好まれゐためである。この組成物は、−
ゾラシング、浸漬（ｃｉｉｐｐｉｎｇ　）、フローコー
ティング、噴霧などを含む通常の方法によって通用でき
る。

例えば、この組成物を自動車のゾライマーまたはトップ
コートとして適用するためＫは噴霧法が一般的忙好まし
い。かような噴霧による適用においては、本発明のコー
ティング組成物は、高固形分組成物として使用するのに
％に有利である。この観点忙おいて、前述のような好ま
しいポリオール、ジブ賞ツクドジイソシアネートゾウレ
アオリゴマー、架橋剤を使用した本発明の組成物は、約
６５０〜４００Ｉ／ｌ　（２，９〜５．４１ｂ、／ｇａ
１．　）と低い揮発性有機物金蓋水準として配合された
ものでも噴霧忙よって支持体に適用するのに適している
。

このコーティング組成物のキユアリングには、ジブ四ツ
クＰジイソ７アネートゾウレアオリゴマーのゾロツクさ
れたインシアネート官能価なデシロックするために十分
高められた温度において十分な時間ベーキングする必要
がある。このコーティングをキュアーするに必要な時間
および温度は、特定のポリオール、ジグロックドジイソ
シアネート、架橋剤、溶剤、もし存在するならばその他
の物質およびそのコーティング組成物を構成する各成分
の量などに相互関係があり、これらに依存する。５５０
１１／ｌの揮発性有機物含量を用い、前述の好ましｉ成
分を選択することによって必要とするベーク（ｂａｋｅ
　）時間および温度は、典型的には約２０〜６０分およ
び約１８０℃である。キュアーに要する温度は、例えば
ジプチルスズジラウレートのような当業界の熟練者の公
知の任意の触媒のような！ｉ当な触媒の添加によって２
０Ｓ５０分間で１５０℃に下けることができる。

低分子量の鎖長延長可能な、架橋可能なポリオール、前
述の特に好ましいエポキシ／ジオ−シアタクツ、低分子
量鎖長延長可能なジゾロツクドジイソシアネートジウレ
アオリゾマーおよび好ましくは、例えばヘキサメトキシ
メヂ娠゛メラミンのような一つのアミノシラスト架橋剤
を含む本発明の尚固形分コーティング組成物は、通常の
エポキシエステルを基剤とする低固形分の噴霧可能なコ
ーティング組成物忙匹敵する耐食性を有するキュア−シ
タコーチタングが得られることが判明している。本発明
のコーティング組成物によって可能な揮発性有機物含量
の著しい削減は、従って当業界においては高度に有利な
前進である。

現在のところ理解されているように、ポリオール分子の
水酸基の各々と、キュアー編度においてデブロックされ
る異なったジブロックド分子のイソシアネート官能価と
の間の鎖長延長反応は、そのコーティング組成物のキュ
アーの間支持体の表面に、現場において、実質的ＶｃＩ
ｉ！！状の鎖長延長が得られる。鎖長延長反応に関与し
ないポリオールの別の水酸基官能価は、架橋剤との架橋
反応に使用される。理論に拘束されたくはないが、本発
明のコーティング組成物のキュアーによってゾロツクさ
れたイソシアネート基は、デブロックされそして利用で
きる水酸基のうち最も立体的障害の少ない（ｔｈｅ　１
ｅａｓｔ　５ｔｅｒｉｃａｌｌｙ　ｈｉｎｄｅｒｅｄ　
）ものと一層容易に反応するものと目下のところ理解さ
れている。前述したような好ましい態様のように、もし
ポリオールが末端水酸基を含んでいるならば、そのデブ
ロックされたイソシアネート基は、ポリオールの一つま
たはそれ以上の付加の非末端水酸基（またはキユアリン
グ工程で形成された延長鎖長のポリマーの）ではなく、
かような末端水酸基と最も容易に反応するであろう。か
ような付加の非−末端水酸基官能価は、架橋反応用とし
て残る。

もし、例えば使用されるポリオールば、例えば１゜６−
ヘキサンジオールのような末端ジオールと例えばヒダン
トインエポキシ樹脂のような末端エポキシ）Ｆとのエポ
キシ／ジオールアダクト反応生成物であれば、そのポリ
オールは、二個の末端水酸基と二個の非末端水酸基（エ
ポキシ環の開裂によって形成された）を有するであろう
。この解釈に基づけば、キュアーの間デシロックされた
イソシアネート官能価は、優先的にその末端水酸基と反
応するであろう。この結果は、実質的＆Ｃ１１ｉＩ状に
鎖長延長した重合が、現場において支持体表面で行なわ
れ、架橋反応に利用されるペンダン）（ｐｅｎ−ｄａｎ
ｔ　）水酸基を伴った長鎖長、高分子量ポリマーが形成
される。従って、本発明のコーティング組成物のキュア
ーの間に得られるポリマーネットワークは、通常の低固
形分をベースとするコーティング組成物で祷られるもの
とその構造において同様なものであると信んじられてい
る。この結果は、また普通の高分子量コーティング組成
物で達成されるものと比較して、そのキュアーされたコ
ーティングによって得られる改善された物理的性質、特
に改善されたフレキシビリティによって証明される。

しかし、イソシアネート基が末端水酸基と反応しない場
合でもそのインシアネート基は、架橋剤とは反応性がな
いので、これらはポリオールのみと反応することができ
、その結果は実質的に線状の鎖長延長重合である。

さらに、ネットワーク架橋結合密度（ｎｅｔ　ｗｏｒｋ
ｃｒｏｓａｌｉｎｋ　ｄｅｎｓｉｔｙ　）シま、調節す
ることができ、従ってキュアーされたコーティングのフ
レキシビリティ−は、ポリオールの選択によって大巾に
調節することができる。水酸基官能価が増加し、および
／またはポリオールの分子量および／またはジデロック
ドジイソシアネートジウレアオリがマーの分子量が減少
するに伴い、架橋結合密度は増加し、そしてフレキシビ
リティは減少する。従って、もしポリオールおよびジデ
ｐツクＶジイソシアネートジウレアオリイマーが前述の
好ましい態様に従って製造されるならば、ジオール、ジ
エポキシド、ハーフデロツクド有機ジインシアネートお
よびジアミン反応体の選択によって、キュアーされたコ
ーティング中和おける架橋結合密度を実質的に調節でき
ることは、当業界の熟練者には明らかであろう。その反
応体の分子量が大きければ大きほど、架橋結合密度はそ
れだけ低くなる。従って、例えば、そのポリオールがジ
エボキシドとジオールの反応生成物の場合は、そのジオ
ールが１，６−プロパンジオールのときの方が１．６−
ヘキサンジオールのときよりキュアーされたコーティン
グ中における架橋結合密度は高いであろう。さらに、本
発明の開示を顧慮すると、コーティング組成物中の比較
的高分子量の成分は１一般に、一定のＶＯＣにおいて比
較的粘稠なコーティングが得られることは当業界の熟練
者には理解できるであろう。高固形分コーティング組成
物を所望する場合に、比較的高分子量のポリオールおよ
びジグロックげジイソシアネートジウレアオリゴマーが
あまり好ましくないのはこの理由による。

本発明のキュアーされたコーティングは、例えば、裸（
ｂａｒｅ　）のシート状鋼の上に自動草々体のプライツ
ーコートとして適用する場合のような、金属製の支持体
上に適用したとき浸れた耐食性が得られることが発見さ
れている。理論に拘束されたくないが、前述の好ましい
ｌ！１様によって得られる格別の腐食防止性は、一部は
エステル結合が存在しないことＫよって得られた本ので
ある。エステル結合は、金属腐食工程の生成物である水
酸化物によって侵蝕されることは公知である。

！」１ＬＬ エポキシ／ジオールアダクトの製造 この実施例は、本発明のコーティング組成物への使用が
好適なポリオールの製造を説明する。さらＫＮ細には、
エポキシ／ジオールアダクトの製〔（商１［）、チパー
ガイヤイ社（Ｃ１ｂａ−ＧｅｉｇｙＣ！ｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ　）　）　１５　＠　１１１　ｅ　５−ヘキサン
ジオール１４６ＩおよびＮ、Ｎ−ジメチルエタノールア
ミン０．５Ｉをメチルアミルケトン７１Ｎ中で一緒にし
、そして約４０時間エポキシの赤外吸収が消失するまで
還流する。この低粘度樹脂生成物は室温にまで冷却し、
そして貯蔵する。

実施例Ｉ エポキシ／ジオールアダクトポリオールの製造この実施
例は、複素環エポキシおよび芳香族ジオールからエポキ
シ／ジオールアダクトの製造を説明する。ヒダントイン
エポキシ樹脂Ｘ　Ｂ　２７９５［（商標）チパーガイヤ
イ社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｌｇｙ　Ｃａｒ−ｐｏｒａｉｉｏ
ｎ　）　］　６９１およびビスフェノールＡ１１４Ｉを
メチルアミルケトン４５．８　＃中で一緒にし、そして
約４時間、エポキシの赤外吸収が消失するまで還流した
。この低粘度樹脂生成物は室ｉ１Ｋまで冷却し、そして
貯蔵した。

実施例■ Ａ、バー７ゾ寵ツクｒジイソシアネートの製造この実施
例は、本発明のコーティング組成物への使用が好適なジ
ブロックドジイソシアネートゾ’）Ｌ／７ｔリ−ｉ”マ
ーの製造を説明する。アルコールバー７ブロツクド脂肪
族ジイソシアネートが製造される。、ブチルアルコール
１８．５．９をメチルアミルケトン１８．５１中のイン
ホロンジイソシアネー）　５４．７　Ｉｉおよびジブチ
ルスズジラウレート０．６ＩＦ）ｆｉ金物中に滴下によ
って添加する。このアルコールの添加後、この混合物は
６０１／、〜８ｏｏ関忙おいて２時間加熱する。（これ
より高い１度は、望ましくない副反応を避けるために避
ける。）このハーフブロック−ジイソシアネート生成物
は、赤外分光分析によって、それぞれ５５０００ｃＲ−
”および１７５０ａｔｒ−”ＫおけるＯＨの吸収が存在
しないことを示すのがｑ＃黴である。

ジデｐツクドジイソシアネートジウレアオ〜すｆマーｆ
＠、ハートＡで製造したアルコールハーフブロックト脂
肪族ジイソシアネート５７Ｉをメチルアミルケトン４Ｏ
Ｎ中の１．６−ヘキサンジアミン５８１に添加して製造
した。添加速度は緩和な還流が維持されるようＫｇ１４
節する。この反応は、この添加が完了後約２時間６０　
’Ｏで攪拌し、次いで室温にまで冷却し、そして貯蔵し
た。赤外分光分析ではこの生成物によるインシアネート
の吸収は示さなかった。

実施例■ この実施例は、本発明のコーティング組成物用として好
適なジブ關ツクＶジイソシアネートジウレアオリゴマー
の製法を説明する。

Ａ、ハーフブロックドジイソンアネートの製造アルコー
ルハーフブロックト脂肪族ジイソシアネートを実施例■
、パートＡの方法に基づいて製造した。

このジデロックドジイソシアネートジウレアオＩＪ　ｆ
マー１１．　ｔ’？　−）　Ａで製造したアルコールハ
−７デロツクｒ脂肪族ジイソンアネート５７．０．９を
メチルエチルケトン６０ＩＩ中の４．４′−メテレンジ
アニリ７９９１に添加してＪＩｌ！遺した。添加速度は
、緩和な還流を維持するように調節した。この添稠の完
了後、この反応物は、６０℃において約２時間攪拌し、
次いで室温にまで冷却しそして貯蔵した。赤外線分光分
析ではこの生成物によるイソシアネートの何等の吸収は
示さなかった。

実施例■ この実施例は、本発明のコーティング組成物用として好
適なジブロックドジイソシアネートジウレアオリ７ｖ−
の製造を説明する。

アルコールバーフグロックド脂肪族ジイソシアネートを
実施例■、パートＡの方法に基づいて製造した。

このジブロックドジイソシアネートジウレアオリ♂マー
は、パートＡで製造したアルコールノ１−フデロツクＰ
脂肪族ジイソシアネー）　５７．０　Ｎをメチルアミル
ケトン５０ＩＩ中のイソホロンジアミン８５ＪＩ＃ＰＪ
Ｃ＠加して製造した。添加が完了後、この混合物は６０
℃において約２時間攪拌し、次いで室温にまで冷却し、
そして貯蔵した。赤外線分光分析ではこの生成物による
インシアネートの吸収は何等示さなかった。

実施例■ 芳香族エポキシ／分枝鎖脂肪族ジオールアダクトを、ビ
スフェノールＡエピクロロヒドリン樹脂エポン８２８（
商標、シェルケミカル社）１９０Ｉ、２−エチル−１，
３−ヘキサンジオール１４６９、メチルアミルケトン８
４！ｉおよびＮ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン肌５Ｉ
Ｉの混合物を赤外線のエポキシド吸収の消失するまで約
４〜８時間還流した。　　　　、１ 実施例■ この実施例は、本発明のコーティング組成物用として好
適なジブロック＃Ｐ？）イソクアネートジウレアオリｔ
マーの製造を説明する。

アルコールハーフブロックＰ芳香族ジイソシアネートを
製造する。ブタノール１８．５．９を攪拌しながらメチ
ルアミルケトン１８．５１中のトルエンジイソシアネー
）　４５．１　＃およびジブチルスズジラウレート０．
５ｇに滴下忙よって添加する。反応湯度は、２時間約６
０〜８０℃に維持する。このバーフグロックドジイソシ
アネート生成物は、実施例■のように赤外分光分析法に
よって確−する。

この生成物をバー）Ｂで使用する。

このジデロックドジイソシアネートゾウレアオリｔマー
は、パート人で製造したアルコールバー７デロツクド芳
香族ジイソシアネート３１Ｆをメチルアミルケトン４０
．９中の１．６−ヘキサンジアンン４０ＩＩ中に添加し
て製造される。この添加速度は、緩和な還流を維持する
ようにａｉ１１節する。

この反応物は、添加完了後６０℃において約２時間攪拌
し、そして室温にまで冷却し、そして貯蔵する。赤外分
光分析では、この生成物はイソシアネートによる何等の
吸収を示さない。

実施例− この実施例は、本発明のコーティング組成物用として好
適なジブロックドジイソシアネートジウレアオＩＪ　＝
？ママ−製造を説明する。

アルコールバー７デロツクド芳香族ジイソシアネートを
実施例■、パートＡの方法に基づいて製造した。

このジブロックドジイソシアネートジウレアオリイマー
は、メチルアミルケトン５０．９中のイソホロンジアミ
ン８５４ＦにパートＡでａｌｌ造したアルコールへ−フ
ブロックド芳香族ジイソシアネート５１ｇを添加して製
造した。この添加速度は、緩和な還流を維持するようＫ
１１１節した。この反応物は、添加の完了後６０℃にお
いて約２時間攪拌しそして次いで室温にまで冷却し、そ
して貯蔵する。

赤外分光分析ではこの生成物による何等のインシアネー
トの吸収を示さない。

実施例■ エポキシ／ジオールアダクトポリオールの製造この実施
例は、芳香族エポキシおよび直鎖脂肪族ジオールからエ
ポキシ／ジオールアダクトの製造を説明する。エポン（
Ｅｐｏｎ　）　８２８　（商標、シェルケミカル社）１
９０ＩＩ、１．５−ペンタンジオ−ルア８ｇおよびジメ
チルエタノールアミン０．６８．９をメチルアミルケト
ン６７．９中で一緒にする。この反応混合物は、１００
〜１５０’Ｏにおいて１６時間加熱する。この生成物は
、赤外分光分析下でエポキシの何等の吸収も示さない。

この生成物は、後の使用のため貯蔵する。

実施例Ｘ エポキシ／ジオールアダクトポリオールの製造この実施
例は、脂肪族エポキシおよび分校−の脂肪族ジオールか
らエポキシ／ジオールアダクトの製造を説明する。ビス
フェノールＡエビク００ヒドリンエポキシ樹脂エポネツ
クス（Ｅｐｏｎｅｘ　）１５１（商標、シェルケミカル
社）２５４１／、２−エチル−１，６−ヘキサンジオー
ル１４６ｇおよびＮ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン１
１ｉを一緒にし、そして約２０時間１２０〜１４０℃１
１５いて加熱する。この生成物は赤外分光分析下でエポ
キシの吸収を何等示さない。この生成物は、室温におい
て貯蔵する。

実施例１ エポキシ／ジオールアダクトポリオールの製造この実施
例は、脂肪族エポキシ／脂肪族ジオールアダクトの製造
を説明する。ビスフェノールＡエビクロロヒドリン樹脂
エポネツクス１５１（商標、シェルケミカル社＞２５４
１１．１．５−ベンタンジオール１０．１およびＮ、Ｎ
−ジメチルエタノールアミンを約２０ｆ１間１２０〜１
４０℃において加熱する。この生成物は、赤外分光分析
下でエポキシの何等の吸収も示さない。この生成物は、
室温において貯蔵する。

実施例罵 コーティング組成物およびキュアーしたコーティングの
製造 本発明に基づく典型的のコーティング組成物を以下のよ
うＫＪｌｌｌ造した。実施例■の方法に従って製造した
ジブロックドジイソシアネートジウレアオリイマ−１１
０Ｉｉを実施例■の方法によって特別に製造したエポン
８２８／１．５−ペンタンジオールエボキク／ジオール
アダクトから成るポリオール６０１１ヘキサメトキシメ
チルメラミン５８１オヨＵパラトル工ンスルホン酸１ｇ
をメチルエチルケトン２Ｏｊｌ中で一緒にする。裸の磨
かない鋼板に上記組成物をコートし、そして１８０°Ｃ
において２０分間ベークした。キュアーされたコーティ
ングは良好な耐溶剤性、耐湿性および耐食性を有するこ
とが判明している。

実施例ＸｌＮ ングの製造 本発明に基づく餉料コーティング組成物を次忙示す拳料
およびバインダーパッケージ（ｐａｃｋａｇｅ　）から
成るものから製造する。

４．５　　　　　　　　シリカ ４８．４　　　　　　　　　重晶石 ０．６　　　　　　　　　　　カーボンプラック６．５
　　　　　　　　　二酸化チタン１１０　　　　　　　
ジブロックドジイソシアネート６０　　　　　ポリオー
ル ５８　　　　　　　へキサメトキシメチルメラミン１　
　　　　パラ−トルエンスルホン酸５０　　　　　　１
：２デタノールメチルアミルケトンこのジブロックドジ
イソシアネートジウレアオリゴマーは、実施例凹に基づ
いて製造されたものである。このポリオールは、実施例
１の方法に基づいて製造したエポキシ７１．５−ベンタ
ンジオールからなるポリオールである。裸の−いてない
鋼板を上記組成物でコートし、１８０℃において約２０
分間ベークした。このキュアーしたコーティングは、良
好な耐溶剤性、耐湿性および耐食性を有することが判明
している。

代理人　　浅　村　　　皓 外４名

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリヒドロキシ官能性の直鎖または分枝鎖の、飽
   和または不飽和の炭化水素で、所望により一個またはそ
   れ以上のオキシまたはエステル部分を甘み、そして所望
   により一個またはそれ以上の複素環原子、芳香環および
   ／または複８８を含む（但し、該複素環原子はＮ、Ｏ及
   びＳから選ばれるものとする）炭化水素から選ばれる、
   少なくとも三個の水酸基を有する分子！約２００〜１０
   ００の鎖長延長可能な、架橋可能なポリオール。 モル比がそれぞれ約２：１のハーフブロックトジイソシ
   アネートとジアミンとの反応生成物から成り、分子量が
   約６００〜１５００の鎖長延長可能なジブｐツクドジイ
   ソシアネートゾウレアオリゴマーで、そのオリイマーの
   ブロッキング基のデプｐツキング温度が約１００〜約１
   ９０℃であるオリｔマー、及び 前記のポリオールの水酸官能基とは反応性であるが、前
   記のジブロックドジイソシアネートジウレアオリイマー
   とは実質的に非反応性である°架橋剤、 を含む樹脂組成物であって、前記の架橋剤と前記のポリ
   オールがそれぞれ、約１：１〜約１：１５のモル当量比
   で存在することを特徴とする樹脂組成物。
2. （２）支持体上に耐食性、耐湿性および耐溶剤性コーテ
   ィングを作る方法において、 ポリヒドロキシ官能性の直鎖または分枝鎖の、飽和また
   は不飽和の炭化水素で、所望により一個またはそれ以上
   のオキシまたはエステル部分を含み、そして所望により
   一個またはそれ以上の複素環原子、芳香環および／また
   は複素環を含む（但し、該複素環原子はＭ、Ｏ及びＳか
   ら選ばれるものとする）炭化水素から選ばれる少なくと
   も三個の水酸基を有する分子量約２００〜１０００の鎖
   長延長可能な、架橋性ポリオール、 モル比がそれぞれ約２：１の、ハーフブロックトジイソ
   シアネートとシアミンとの反応生成物から成る、分子社
   が約３００〜１５００の、頼長延長可能なジブｐツクド
   ジイソシアネートジウレアオリデマーで、そのオリデマ
   ーのブロッキング基のデブロッキング温度が約１００〜
   約１９０℃であるオリデマー、及び 前記のポリオールの水酸官能基とは反応性であるが、前
   記のジゾロアクドジイソシアネートジウレアオリｔマー
   のデブロックドイツシアネート官能基とは実質的に非反
   応性である架橋剤を含む樹脂組成物であって、前記の架
   橋剤と前記のポリオールが、それぞれ約１＝１〜約１：
   １５のモル当量比で存在する樹脂組成物を前記の支持体
   に適用し、そして前記の組成物を約１００〜１９０℃で
   その組成物をキュアーさせるのに十分な時間加熱するこ
   とを特徴とする前記方法。