JPS60233136A - 液体炭化水素収納用中空容器 - Google Patents

液体炭化水素収納用中空容器

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JPS60233136A
JPS60233136A JP59088365A JP8836584A JPS60233136A JP S60233136 A JPS60233136 A JP S60233136A JP 59088365 A JP59088365 A JP 59088365A JP 8836584 A JP8836584 A JP 8836584A JP S60233136 A JPS60233136 A JP S60233136A
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JP
Japan
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ethylene
copolymer
intrinsic viscosity
component
density
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JP59088365A
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JPH051299B2 (ja
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Takashi Yamawaki
山脇 隆
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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Idemitsu Petrochemical Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はガソリン、トルエン等の炭化水素を収納する容
器として好適な容器を製造しうるエチレン重合体組成物
に関する。
(従来の技術) ガソリン、トルエン等の炭化水素を収納する容器は破損
すると引火、爆発の危険があるため、その素材としては
破損を起こさないものを選択する必要がある。したがっ
て、これら炭化水素を収納する容器として従来は金属製
の容器が用いられていたが、近年樹脂製の容器に変換す
る試みがなされている。
このように炭化水素収納容器用の素材として熱可塑性樹
脂を用いる場合、耐溶剤性、耐環境応力亀裂性(EiS
OR) 、耐衝撃性にすぐれ、炭化水素を収納、保存し
ているときに変形を起こさないものであることが要求さ
れる。また、成形性、生産性にすぐれたものであること
も必要である。
ところでこれまでこのような熱可塑性樹脂を素材とする
炭化水素収納容器はブロー成形法により製造されている
が、■射出成形法に比べ成形サイクルが長く、また成形
時にパリが発生しロスが多いため生産性が悪い、■製品
デザインの自由度が制限される、■耐溶剤性も十分とは
いえない、などの欠点があった。
一方、汎用の射出成形用グレードは耐溶剤性。
ESORが著しく悪く炭化水素収納容器用として実用に
耐えないものであった。また、分子量分布が狭いため成
形品のそりが大きく、2つの成形品を溶着して中空容器
を製造することが困難であった。
これを改良するものとしてメルトインデックスなどの異
なる2種のポリエチレンを2段重合して得た組成物も知
られているが、耐溶剤性、 ESC!Rが十分でなかっ
た。
したがって、現在までに上記した要求を全て具備した炭
化水素収納容器用の素材は提供されていない。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明者は上記従来の欠点を解消し、射出成形により生
産性よく製造することができ、しかも炭化水素収納容器
用の素材として好適に使用しうる素材を種々検討した。
その結果、エチレン単独重合体とエチレン共重合体から
なる組成物であって、特定の極限粘度、密度および高剪
断フローレートを有するエチレン重合体組成物が炭化水
素収納容器用の素材として好適であることを見出し、本
発明を完成するに到った。
(問題点を解決するための手段) すなわち本発明は(4)極限粘度0.50〜1.7dt
/9゜密度帆960〜0.9809/cwt”のエチレ
ン単独重合体または共重合体(以下、(4)成分という
。)35〜68重量%および(6)極限粘度2.2〜5
.odl/p。
密度0.890〜0.9401/an8のエチレン共重
合体(以下、■)成分という。)65〜32重量%から
なる組成物であって、極限粘度が1.0〜2.5dl/
g。
密度が0.945〜0.96 s g/cが、高剪断フ
ローレー) (H8FR)が5005ec−’以上であ
る炭化水素収納容器用エチレン重合体組成物を提供する
ものである。
本発明においては(4)成分としてエチレン単独重合体
またはエチレン共重合体を用いる。ここでエチレン共重
合体としては既知のものを任意に使用しうるが、通常は
エチレンと炭素数3〜1o、好ましくは炭素数4〜6の
α−オレフィンとの共重合体を用いる。ここでα−オレ
フィンとしてはプロピレン、ブテン−1,4−メチルペ
ンテン−1゜ヘキセン−1,オクテン−1などがあり、
このα−オレフィンの含有量は2〜15重量%、好まし
くは4〜10重景%である。
本発明の(A)成分であるエチレン単独重合体または共
重合体は、極限粘度〔η](135℃、テトラリン溶液
中で測定)が0.50〜1.7→ω、好ましくは0.6
0〜1.3 di/17であり、密度が0.960〜0
.980g/cWL3、好ましく 6! 0.965〜
0.9761/an ”のものである。ここで(4)成
分の極限粘度〔η〕がo、s O417g未満であると
、組成物の耐衝撃性が低下し、一方1.7dVgを超え
ると、高剪断7’ o −V −) (H8FR)が低
下するので好ましくない。また、(4)成分の密度が0
.9601/cm”未満であると耐溶剤性、 ESOR
が低下するので好ましくない。
なお、(4)成分としてエチレン単独重合体を用いる場
合、各種のものを使用することができ、極限粘度〔η〕
および密度が上・記範囲となるならば、上記範囲外の極
限粘度〔η〕および密度を有する二種以上のエチレン単
独重合体を組合せて使用することもできる。
次に本発明においてはCB)成分として極限粘度〔η〕
2.2〜s 、OdVg、密度0.890〜0.940
9/cm ”のエチレン共重合体を用いる。ここでエチ
レン共重合体と具ては既知のものを任意に使用すること
ができ、上記(4)成分と同様に通常はエチレンと炭素
数3〜10、好ましくは4〜6のα−オレフィンとの共
重合体を用いる。
但し、本発明の(6)成分であるエチレン共重合体は、
極限粘度〔η〕が2.2〜5 、 Q dVg、好まし
くは2.4〜3.5dl/、ljlであり、密度が0.
890−0.940y/cIIL3、好ましくは0.9
0〜0.93 s g/crn”のものである。ここで
叶成分の極限粘度〔η〕カ2.2=Ll/g未満である
と、耐溶剤性、 ESORが低下するとともに分子量分
布が狭くなるため、成形物の外観が不良となるので好ま
しくない。一方、(6)成分の極限粘度〔η〕が5.0
→勺を、超えると、相溶性が悪化し成形物の外観が不良
となるので好ましくない。また、中)成分の密度が0.
940 g/ctrt8を超えると、耐溶剤性、 ES
ORが低下するので好ましくない。
上記(A)成分およびω)成分の配合割合は、(4)成
分35〜68重!:%、好ましくは40〜65重fi:
 %に対し、(ト))成分65〜32重量%、好ましく
は60〜35重1:%である。ここで(4)成分の配合
割合が35重量%未満であると、分子量分布が狭くなり
高剪断フローレー) (H8FR)が低下するので好ま
しくない。一方、(4)成分の配合割合が68重量%を
超えると、相溶性が悪化し成形物の外観が不良となるの
で好ましくない。
上記(3)成分および(I3)成分からなる本発明の炭
化水素収納容器用エチレン重合体組成物は下記の3つの
条件を満足するようなものでなければならな(\。
まず第1に、極限粘度〔η〕が1.0〜2.sdVg、
好ましくは1.2〜2.0dl/gであること。ここで
該組成物の極限粘度〔η〕が1 、□ dl11未満で
あると、成形物の耐衝撃性、耐溶剤性が低下し、一方2
.5d17gを超えると射出成形が困難であって成形物
の夕)観が不良となるので好ましくない。
次に第2に、密度が0.945〜0.9659/cWL
11、好ましくは0.945〜0.960 g/ctr
t”であること。
ここで該組成物の密度が0.9651/cm”を超える
と、ESCR、耐衝撃性が低下するので好ましくない。
さらに第3に、高剪断フローレート(H8FR)が50
0 sec’−”以上、好ましくは800〜3000s
ec ”であること。
H8FRとは射出成形でのスパイラルフローと良い相関
をもつ値であり、剪断応力2.4 X 10’d ’f
neh”における剪断速度(5ec−” )をいう。測
定はインストロン社製キャピラリー型レオメータ−を用
い、ノズル径0.76關φ、ランド長さ25.4記、温
度190℃で行なった。
ここで該組成物の高剪断フローレー)(H8FR)が5
00 sec ”未満であると、射出成形性が不良であ
って成形物の外観が不良となるので好ましくない。なお
、メルトインデックスは2〜10g/10分、特に3〜
7g/io分とするのが好適である。
本発明の炭化水素収納容器用エチレン重合体組成物は種
々の方法で製造することができ、たとえば(4)成分で
あるエチレン単独重合体または共重合体とCB)成分で
あるエチレン共重合体を多段重合法。
溶融混合法またはこれらの併用法などによって製造する
ことができる。好適には下記の2段重合法によって製造
する。
すなわち、特開昭54−161691号、同55−40
724号、同55−149307号などの公報に記載さ
れたチーグラー型触媒を用いて、まず第1段では60〜
100℃の温度でエチレンを反応させて(4)成分であ
るエチレン単独重合体または共重合体を製造し、次いで
50〜90℃の温度で■)成分であるエチレン共重合体
が得られるように反応させる。このようにして上記した
物性を有する本発明のエチレン重合体組成物を製造する
ことができる。
(発明の効果) 本発明のエチレン重合体組成物は耐溶剤性。
ESOR,耐衝撃性にすぐれており、炭化水素を収納、
保存しているときに変形を起こしに(い容器を得ること
ができる。
しかも、本発明のエチレン重合体組成物は射出成形性に
すぐれており、効率よく上記物性にすぐれた容器を得る
ことができる。
さらに射出成形によって容器を製造する場合、2つの射
出成形品を溶着して中空容器を製造するが、本発明のエ
チレン重合体組成物からなる成形品はそりが極めて小さ
いため溶着工程が簡略化でき、また溶着性もすぐれてい
る。このため製品は変形がなく、仕上りもきれいなもの
となる。
したがって、本発明のエチレン重合体組成物はガソリン
、トルエン等の炭化水素収納容器用の素材として有効に
利用することができる。
(実施例) 次に、本発明の実施例を示す。
実施例1〜5および比較例1〜5 7ノ容のステンレス製オートクレーブを乾燥窒素で置換
した後、乾燥ヘキサン3.1./、固体触媒成分(マグ
ネシウムジェトキシド、無水硫酸マグネシウム、四塩化
ケイ紫、エタノール、2!1塩化チタンを用いて特願昭
58−66921号明細書の製造例に準じて製造したも
の) 0.31ミリモル、トリエチルアルミニウム0.
8ミリモルおよびジエチルアルミニウムクロライド8.
6ミリモルを加えた。
次に、エチレン単独重合体((A)成分)が第1表に示
す極限粘度〔η〕となるように計量された水素と反応器
の全圧が8.6 kq/cWL’ Gとなるように計量
されたエチレンを連続的に供給し、90℃で120分間
反応させた。
次いで、反応器を40℃まで冷却した後、乾燥ヘキサン
ヲ1.91追加しエチレン、ブテン−1およびエチレン
共重合体(03)成分)が第1表に示す極限粘度〔η〕
となるように計量された水素を加え、全圧5 kC97
cm2G 、温度80℃で60分間攪拌しながら反応を
行なった。
反応終了後、得られたエチレン重合体組成物を洗浄、乾
燥し、その物性を測定した。結果を第1表に示す。
実施例6 固体触媒成分としてマグネシウムジェトキシド。
四塩化ケイ素、イソプロパツールおよび四塩化チタンを
用いて特開昭55−149307号公報の製造例に準じ
て調製したものを用い、かつエチレン共重合体(ω)成
分)のコモノマーをヘキセン−1にしたこと以外は実施
例1と同様にして2段重合法によりエチレン重合体組成
物を得た。この組成物の物性を第1表に示す。
実施例7および比較例6 (4)成分および(2)成分としてエチレン−ブテン−
1共重合体を製造したこと以外は実施例6と同様にして
エチレン重合体組成物を製造した。この組成物の物性を
第1表に示す。
比較例7 実施例7において、(4)成分を用いなかったこと以外
は実施例7と同様にしてエチレン重合体組成物を製造し
た。この組成物の物性を第1表に示す。
* 1 : ASTM D−1693に準拠、温度50
°C9溶剤J工S2号ガソリンF、O値 * 2 : AS’FM D−1693に準拠、温度5
0°C1界面活性剤日産ノニオン10%水溶液Ff10
値* 3 : ASTM D−256に準拠、ノツチ付
、温度23℃、単位はり・cIrL/kgである。
*4:試験片としてJIS 1号ダンベルを中央で切断
したものを用意し、ブランソン社製振動溶着機Mode
/ 2100Aを用いて振動溶着した(溶着中10+i
c、発振時間1秒)。溶着性を通常ダンベルの引張強度
に対する溶着品の引張強度の比(強度保持率)で表示し
た。
*5:射出成形した平板の表面を目視で観察し評価した
*6:射出成形法により長さ190mm、幅130酊、
高さ40mm、板厚3 mIEの箱を成形した。
成形品を23°C1湿度50%で72時間放置後、幅1
30mmの中央部の外寸法を測定し、屋号との差をそり
量(n単位)で表示した。
特許出願人 出光石油化学株式会社 代 理 人 弁理士 久保1)藤 部

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、(A)極限粘度0.50〜1.7 dVg、密度0
    .960〜0.980 g/c♂のエチレン単独重合体
    または共重合体35〜68重量%および■)極限粘度2
    .2〜5.0 dl/g 、密度0.890〜0.94
    09/cIrL8のエチレン共重合体65〜32重量%
    からなる組成物であって、極限粘度が1.0〜2.5 
    di/g 、密度が0.945〜0.9659/cIr
    LB 、高剪断フローレート(H8FR)が5005e
    c−’以上である炭化水素収納容器用エチレン重合体組
    成物。
JP59088365A 1984-05-04 1984-05-04 液体炭化水素収納用中空容器 Granted JPS60233136A (ja)

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JPH051299B2 JPH051299B2 (ja) 1993-01-07

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01163235A (ja) * 1987-12-18 1989-06-27 Chisso Corp ポリエチレン樹脂組成物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5626940A (en) * 1979-08-08 1981-03-16 Mitsubishi Chem Ind Ltd Polyolefin composition and production thereof
JPS56120741A (en) * 1980-02-29 1981-09-22 Nippon Oil Co Ltd Polyethylene resin composition
JPS58103542A (ja) * 1981-12-16 1983-06-20 Mitsui Petrochem Ind Ltd 炭酸飲料容器用キヤツプ

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JPH051299B2 (ja) 1993-01-07

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