JPS58101182A - 粘着性シ−リング材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粘着性シーリング材に関し、更に詳しくは、
嬬造物目地部のシーリング材として好適であり１％に被
着面の前処理なしに優れた接着性（粘着性）を発揮し、
且つ、その表面が一般ｍ科や吹付材と良好な付着性を有
する粘着性シーリング材に関する。

屋温で硬化してゴム状弾性体を形成するポリオルガノシ
ロキサン組成物は、耐熱性、耐寒性、耐候性に優れ、ａ
ｍによる物性の変化が少なく、又。

オゾン、紫外線による劣化が少ないこと勢から、建築用
シーリング材として広く実用に供せられている。しかし
、これら硬化性のポリオルガノシロキサン組成物は、被
着体に接着するに際し、被着面の前処理１に賛し、被着
体の種類によっては接着が不可能な場合があった。又、
コンクリート、ブレキャストコンクリート、軽量コンク
リート、或いは軽量発泡コンクリ−ト勢から成る嬬造物
の外壁は、美観上の理由から及び外壁材自体に水密性を
付与する目的から、シーリング材ｔ−ｙｃ、横後塗懐さ
れることが多い。従って、これら外壁材の目地に充填さ
れたシーリング材の！ｉ！面にも塗鋏可能である仁とが
望ましいが、硬化性のシリコーンシーリング材は、その
表向に対する一般塗料の付着性が不良でＩｈシ、塗膜が
剥離脱落するという間組点を有していた。

被ｍ面の前処理を行うことなく、良好なｌ１ｌＩｌｌｌ
性が得られるシーリング材組成物としては、例えば。

特開昭５６−８６９５１号公報に開示され次室温表面硬
化性ポリオルガノシロキサン組成物が挙げられる。この
組成物は、シラノール基末端封鎖ぼりジオルガノシロキ
サン、クイ累原子に直接結合するアミノキシ基ｔ−１分
子中に少なくとも３個有するアミノキシ基含有有機ケイ
素化合物、１価アルコール又はアルコキシシラン及び無
機質充填剤から成るものである。この組成物によれば１
表向は硬化するが、内部は粘着性を帯ひた半硬化状態で
あるがム状弾性体が得られ、かかる弾性体は、被着体に
対し、その前処理を施すことなく良好な接着性を有する
というものである。しかしながら。

この弾性体は、硬化したその表層部が他の一般塗料や吹
付材との付着性を有さす、そのために塗布されたａ１料
や吹付材が剥離脱落するという問題点に有しており、こ
の点で、従来のポリオルガノシロキサン系シーリング材
と何ら変わるところがない。但し、本発明者の検討によ
れば、１価アルコール會添加剤として用いた場合には、
そのＭｌ（＠圧が２０℃において０．１■珈未満である
と、弾性体表層部の硬化が進行せず、その内部が硬化し
た後にも表層部は粘着性ｔ−帯びていることが知見され
た。

本発明者は、先に、シラノール基末端封鎖ポリジオルガ
ノシロキサンと、分子中に平均２個を超える数のオルガ
ノアミノキシ基を有するアミノキシ基含有有機化合物と
の反応によりＮ温で硬化する皺のポリオルガノシロキサ
ン組成物に、アルキニル基を有する第１級又は＄２級の
１価不飽和アルコールを添加することによシ、得られる
ゴム状弾性体がその表面に訃いて、一般塗料中吠付材と
の接着性ｔ７ｆ４するものであることを見出した。しか
しながら、かかる弾性体は、一般のシーりンダ用硬化性
組成物と同様に、被着体に接着せしめるためには、その
被着面に前処ｍｔ施丁ことが必要でめシ、又、被着体の
種類によっては接着せしめることが不可能な場合もめる
という問題点【有してい九。

一方、非硬化性シーりング材として、シラノール基末端
封鎖−リジオルガノシすキサンに、分子中に２個のアミ
ノ基又はアミノキシ基【含有するケイ素化合物を添加し
て反応させるものが一示されている（ＩＰ＃開昭５５−
６６９８３号公報）。しかし、かかるシーリング材は、
２富能性の７きノ基又はアミノキシ基含有ケイ素化合物
を使用していることから１反応速贋が極めて遅く、従っ
て、粘着性が発現し、シーリング材としての機能全発揮
するまでには常温で４〜７日間の期間を要し。

その間に擦れ落ちや亀裂の発生、降雨による流下やそれ
らに伴う美観の低下勢が発生し易く、建築用のシーリン
グ材として使用するには不適当であるという問題点を有
していた。

本発８Ａはかかる状況においてなされたものであシ、そ
の目的は、使用に擬して速やかに増粘し、反応完結時に
おいて表層部及び内部共に完全硬化することなく粘着性
上維持し、それによりシーリング材が被着体に対しその
被１ｆｆｉｔ−前処理することなく良好な接着性を発揮
し、且つ、表層部に塗布した一般塗料や吹付材と良好な
接着性を有する粘着性７−リング材ｔ−提供することに
ある。

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、シラノール基末熾
封鎖ポリジオルガノシロキサンと１分子中に平均２個を
超え、且つ、平均３個未満の数の。

オルガノアミノキシ基を有するアミノキシ基含有有機ケ
イ素化合物との反応によシ、常−で硬化すル型ノポリオ
ル〃ノシロキサン組成１７１ｃ、２０℃における蒸気圧
が（Ｊ、ｌｍＨｇ未満の第１級又は第２級の１ｉｌｌｌ
アルコールを添加した組成物を使用することによｐ、上
記目的か達成出来ることを見田し。

本発明を完成するに到った。

即ち１本発明の粘着性シーリング材は。

（Ａ）末端がシラノール基で封鎖され、２５℃における
粘度が１００〜２００，０００　ｃｓｔである？リゾオ
ルガノシロキサ２１００重量部。

（Ｂ）分子中に、平均２個を超え、且つ、平均３個未満
の数の、ケイ素原子に結合するオルガノアミノキシ基を
有するアミノキシ基含有ケイ素化合物０．１〜３０重量
部。

（Ｃ）無機質充填剤５〜３００重１部、及び。

ＣＤ）次記一般式； （ （式中、Ｈに、１価の脂肪族炭１ヒ水累基（但し、−ｃ
＝ｃ−基を含むものを除く）及びアラルキル基から成る
群より選はれた＠１級又は第２級の炭化水素基を表わす
。） で示され、２０℃における蒸気圧が０．１　ｓ＋Ｈｇ未
満であり、且つ、凝固点が２０℃以下でめる１価アルコ
ール０．０１〜ｌＯ重量部 を含有して成ること【特徴とするものである。

以下において、本発明を更に詳しく説明する。

本発明において使用される（Ａ）成分のポリジオルガノ
シロキサンは、呈漉で硬化する縮合ｒｍｚｖシロ中サン
組す物に通常用いられるシラノール基末端封鎖Ｉリジオ
ルガノシロキサンと四−〇ものでｉｐ、シーリング材に
ｊＩ［の作業性を付与すると共に、建築用のシーリング
材として使用するに適した物理的性質を付与するために
、２５℃における精良が１００〜２００，０００　ｃＳ
ｔの範囲にあることが必要である。粘度が１００　ａｓ
ｔ未満では、反応完結後における粘着性の発現が不充分
でＴｏジ。

２００．０００　ｃｓｔ　ｔ−超えると均一な組成物が
得られず、押し出し作業性が低下する。特に好ましい精
良範囲は、これら両者の性質ｔ−駒和することから。

５００〜５０，０００　ｃｓｔ　　である。

ポリジオルガノシロキサンのケイ３に原子に直接結合せ
る有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、グロ
ビル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；ビニル
基、アリル基郷のアルケニル基；フェニル基、トリル基
等のアリール基；ペンツル基、フェニルエチル基等のア
ラルキル基；３゜３．３−）リフルオログロビル基、ク
ロロメチル基、β−シアノエチル基郷（０１価０１１１
換民１ヒ水累基等が例示される。これらの中でも合成の
容易さから、メチル基、ビニル基又はフェニル基等の１
価の炭化水素基が好ましく、とりわけ、メチル基は、原
料中間体が最も容易に得られるばか夛でなく、ポリシロ
キサン０１合度に比較して最も琳粘度のものを与え、且
つ、シーリング材の押し出し作業性と物性のバランスを
向上することから、全有機基の８５％以上がメチル基で
あることが好ましく、実質的にすべての有機基がメチル
基であることが更に好ましい。但し、耐寒性や耐熱性が
要求される場合には、ｌｒ機基の一部にフェニル基を用
いることが好ましい。

本発明において使用されるＣＢ）成分のアミノキシ基含
壱・１ケイ・１素化合物は％　（Ａ）成分のポリジオル
ガノシルキサンの末端シラノール基と脱ヒドロキシルア
ミン反応上行ない、該ポリシロキサンの架橋及び鎖長延
長を行なうものであシ、シラン鐸導体及び／又は鎖状、
＊状もしくは分岐状の７０キサン誘導体であってもよい
。（Ｂ）成分の有するアミノキシ基の数は、使用後すみ
やかに増粘してシーリング材としての機能ｔ８憚させる
目的から。

分子中に平均２個を超える数で存在することが必要であ
シ、且つ、十分な可使時間に確保する目的から、平均３
個未満の数であることが必要である。

特に良好な反応性と優れた粘着性ｔ−有するシーリング
材ｔ−得る目的から、１分子中に２個又は３個のアミノ
キシ基を含有する環状ポリシロキサンを組み合わせて使
用することが好ましい。アミノキシ基に結合せる有機基
としては１例えば、メチル基、エチル基、グロビル基、
グチル基、シクロヘキシル基等の１価の炭化水集基２個
か、ブチレン基、ペンチレン基勢の２価の膨化水素基１
個が例示される。これらの中でもエチル基を使用するこ
とが、原料入手のし射場１含成の答易恣１反応性、及び
放出するオルガノヒドロキシルアミンの揮散のし易さ等
の理由から好ましい。かかるアミノキシ基言有有機ケイ
累化合物のガとして、次のものが挙けられる。尚、以下
簡略のために、各Ｖ機ケイ累化合物に関して次の略号を
用いる。

（略号〕 Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、ｎｕニブチル基。

■ｉ：ミニビニルｐｈ　：　フェニル基ＥｔｚＮＱＭｅ
ｍＳｉＯ８ｉＭｅｌＯＮＥｋ　、　Ｅｔ＊ＮＱＭｅｓＳ
ｉＯＰｈ＊ＳｉＯ８ｉＭｈＯＮＥｔＳ１０８ｉ［ＯＭｅ
ｌＳｉＧＪＥｔｍ）ｍ　＃　ＰｈＳｉ　（ＯＭｅｍＳｉ
ＯＮＥｔ章、Ｉｓこのようなアミノキシ基含有有機クイ
累化合物の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して
０．１〜３０重量部、好ましくは１〜１５重量部の範囲
から選ばれる。アミノキシ基含有有機ケイ素化合物の＃
ｆＳ７Ｊｏ量が０．１重量部未満であると、７２ノール
末趨ポリノオルガノシロキサンとの反応速度が速くなっ
て十分な作業時間が得られず、その添加量が３０重量部
を超えると、反応速度が遅くなり、シーリング材として
使用後、粘着性が発現し、シーリング材としての機能を
発揮するまでの時間が長くなｐ、その間に擦れ落ちや亀
裂の発生勢の間軸が生じ易くなる。

本発明において使用される（Ｃ）成分の無機質充填剤は
、シーリング材の使用目的及び処理条件に合わせて、シ
ーリング材に適度の粘性を付与し、建築用シーリング材
に要求される物理的性質を満足するためのものであり、
無機質の微粉末でおれば特に限定はない。かかる無機質
充填剤としては。

例えば、煙霧質シリカ、沈殿シリカ、シリカエアログル
、粉砕シリカ、クインウ土、ｌｌ化鉄％酸化チタン、炭
酸カルシウム等が挙げられ、これらから成る群よｐ遺ば
れる１ｍもしくは２８１以上のものが使用される。

このような無機質充填剤の添加量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して５〜３００１蓋部、好ましくは３０〜２
００重量部のｆ＃、囲である。無機質充填剤の量が５重
量部未満であると、建築用７−リング材として使用する
に必要な非流動性が得られず、一方、３００重量部ｔＳ
えると作業性が低１する。

かかる無機質充填剤は、更に１着色材として、例えば、
酸化チタン、酸ナコパルト、＃色酸化鉄。

カーがンブラック、フタロンアニン系顔料勢の顔料を１
着色材として通常使用されている量で適宜番加したもの
であってもよい。

本発明において使用される（Ｄ）成分の１価アルコール
は、シーリング材組成物の反応完結時においてもシーリ
ング材の表層部及び内部を完全硬化せしめることなく粘
着性を一持せしめるためのものである。それによりシー
リング材に、被着体に対し、その被着ｒｆＪｔ−前処理
することなく良好な級層性を発揮し、且つ、表層部に塗
布した一般ｍ科や吹付材との良好な付着性を発机せしめ
ることができるものである。

かかる１価アルコールは、上記のように％第１級又り第
２級の炭化水素基を有し％２０℃における蒸気圧が０．
１■−未満の１価アルコールから選ばれるものである。

炭化水素基が第３級である場合には、７−リング材の表
層部や内部の粘着性を維持する機能が乏しいため好まし
くない。又、２０℃における蒸気圧が帆１■珈以上であ
る場合には、シーリング材表層部のアルコールが大気中
に揮散し易い次め、表層部の粘着性が消失し、従りて、
一般塗料や吹付材との曳好な付着性が得られない。

更に、ＣＤ）成分は、凝固点が２０℃以下であ今必要か
あ！ｌ１％％に％本発明のシーリング材を比較的低温度
の環境中で使用する場合には、凝固点が１０℃以下でお
ることが好ましく、更に好ましくは０℃以下である。こ
の理由は、（Ｄ）成分が固体状態でおる場合に肱、　　
（Ｄ）成分の機能が充分発揮されず１本発明の目的上達
成することが出来ないからである。かかる（Ｄン成分と
して使用きれる１価アルコールとしてｔＸ、？ｌＪ、ｔ
ば、ｎ−デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ト
リメチルノニルアルコール、ノエテルトソデシルアルコ
ール、インステアリルアルコール、オレイルアルコール
、リルイルアルコール等が挙けられ、これらから成る群
より選ばれる１種もしくは２種以上のものが使用される
。

このよりな１価アルコールのみ加量は％　（Ａ）成分１
００重量部に対してＵ、Ｏｌ　−１０重量部、好ましく
は０．０５〜５重量部の範囲でおる。１価アルコールの
量が０，０１重量部未満であると、シーリング材内部や
表ｍｓの粘着性が充分維持出来ず、被着体に対する接着
性や一般鎗料、吹付材の付着性が低下し、一方、ｌＯ重
量部？超えると、架橋増粘反応が充分進行せずシーリン
グ材としての機能が低下する九め、被着体に対する装着
力が得られないのみならず、一般ｍ料や吹付材の付着性
も減少する。

本発明の粘着性シーリング材は、上記した成分の中で、
通常、（Ｂ）成分のみ七巣独で貯蔵し、他の成分は混合
し九状態で貯蔵する２液型のものでるり、ｆ用時に両者
を混合することによってシーリング材用混合物としてｇ
ｌ製されるものである。

かくして得られる本発明の粘着性シーリング材は、使用
前及び使用時において、作業容易なペースト状のもので
あり、２液温合後、作業が可能な時間が１．５〜３時間
と十分長く且つ、作業が完了のｖｋｈすみやかに反応か
進行して、シーリング材としての機能が発現するまでの
時ＮＪが１２時間以内と短いために、硬化時に生ずる種
々の問題が発生す・る可能性の極めて少ないものである
。更に、本発明の粘着性シーリング材は、被着体の被着
面の前処理を行うことなく被着体との良好な接穆性會街
し、且つ、シーリング材ｔ！１面に塗布した一般塗料や
吹付材のシーリング材に対する付着性も良好なものであ
る。従って、本発明の粘着性シーリング材は、シーリン
グ材光填抜に、一般塗料や吹付材′？！：＃１装する必
要がある建造物のシーリング材として好適なものである
。

以下において、実ＩＩ＠例ｔｍけ、本発明を更に詳しく
説明する。尚、実施例中１部はいずれ奄重量Ｓを表わす
。

実施例１ ２５℃における粘度が５０００　ｃｓｔのシラノール基
末端封鎖ポ゛リジメチルシロキサンＺｏｏ＠に％平均粒
ｉ１１μの重質炭酸カルシウム５０部及び平均粒径０．
２ｓのステアリン酸処理軽質炭酸カルシウム２５部を添
加し、これらを１練してベースコンパランドを得た。

コ（２）ペースコンパウンド１００部に対し、６重量−
から成る架橋剤混合物３．０ｓと、　　１ｌｌｉアルコ
ールｔ−第１吃に示した量で添加し、混合して、試料ｌ
Ｏ〜１３を得た。尚、同時に比較例としてＳａｌ類のも
のｔ−ａ整した。試料１４は１価アルコールを添加しな
いもの、試料１５は２０℃における蒸気圧が０．１■珈
以上の１価アルコールを添加したもの、試料１６扛凝固
点が２０℃を超えるｌ価アルコール會添加したものであ
る。この中で試Ｒ１６のステアリルアルコールハ、ベー
スコンｉ’？ウンドに添加稜、６０℃に加熱して混合し
、室温まて冷却した後調製した。

次いで、上記試料ｌＯ〜１６を用いて、図面に示すよう
な試験＃、を作成し次。かかる試験体は。

暢５０ｍ、厚さ１５−を有するモルタル板２枚の間に、
試料を、長さ１５■となるように充填したものである。

このように作成した試験体を、常温で１４日間養生硬化
後、引張試験を行なった。その結果を第２表に示す。

又、試料ｌＯ〜１６をスレート板上に、１５閤の厚さで
塗布し、常温で１４日間養生硬化稜、試料表面上に第２
′ｆ！ｌに示す塗料をそれぞれ塗布し皮。

塗料塗布後、常温で７日間乾燥し１次いで、塗料表面に
１１ｉ２０■のガ２スクロステーグｔ−、シアノアクリ
レート系接着剤（東亜合成化学（株）＃！、アロ／アル
ファ、商品名）を用いて接着した。充分接着後、ガラス
クロステープの一端を引張ることにより、塗料皮膜と試
料間の剥離応力を測定し念。

その結果も第２表に同時に示す。

実施例２ ２５℃における粘度が３０００　ｃｓｔのシラノール基
末端封鎖Ｉリジメチルシロキサンす００部に。

平均粒径０．６μのロジン酸処理膠質炭酸カルシウム６
５部を添加し、これらｔ−混合してペースコンパウンド
を得た。

このペースコン／４ウンド１００部に対し、５１１１％
から成る架橋剤混合物３．５部と、１価アルコールを第
３表に示した量で添加し、混合して。

ＩＫ科２０〜２５ｔ−得た。同時に、比較例として１価
アルコールｔ−添加しないもの（試料２６）ｔ−調製し
た。

これらの試料を用いて、実九例１と同様の方法で、引！
Ｉ試験及び剥離応力の測定を行なった。結果上第３１！
に同時に示す。

実施例３ ２５℃における粘度が１２０００　ｃＳｔのシラノール
基末端刺鎖ポリゾメチルシロキサン１００部に、平均粒
！！０．５μの軽質炭酸カルシウム５０！５及び平均粒
径０ｏ０５μのステアリン酸処理膠質員酸カルシウム２
５部ｔ−添加し、これらを混合してペースコンパウンド
を得た。

（１−ノペースコンパクンド１００部に対し、重ｉｔｓ
から成る架橋剤混合物２．５部と、１価アルコールを第
４真に示した量で添加し、ａ合して、試料３０及び３１
’ｉ得た。比較例として１価アルコールを添加しないも
の（試料３２）を調製した。

これらの試料を用いて、泡面に示す試験体を作成し、常
温で１４日間養生硬化後、その！Ｉ２面に、第４表に示
す塗料及び吹付材を塗布した。次いで、常温で７日間養
生硬化後、試験体を疲労試験機に取シ付け、試料目地幅
に対して±１０−の変位を繰り返し２０００回与えた後
、それぞれの塗料及び吹付材の付着状ａｔ目視観察した
。その結果を第４表に同時に示す。

実施ガ４ 実施例１で使用したものと同じ試料１１．１２および１
３ｔ−用いて、ＪＩＳ　Ａ３７５８に準じた押し出し性
試験を行い、試料混合直彼から１．５時間経過時の押し
出し秒数を測定した。それらの結果を第５表に示す。尚
、ＪＩＳ　Ａ３７５８では押し出し秒数が２０秒に到達
した時間を可使時間とし１いる。

第　５　表 以上の結果から明らかなように１本発明の粘着性シーリ
ング材は、被着体に対し、その被着ｋＪｔ−前処理する
ことなしに良好な接着性を発揮する屯のであシ、且つ、
その表層部に塗布した一般Ｉ！！科や吹付材も１本発明
の粘着性シーリング材に灯し。

良好な付着性をもって接着していることが確＆壊れた。

【図面の簡単な説明】

図１ハ引張試験用試験体の斜視図である。 ｌ・・・試料、２・・・モルタル材。 手続補正書 昭和５７年５月２６日 特許庁長官　島　１）春　樹　　　殿 ］、事件の表示 ｕ和ｓｅ年’ｆｌｐ　　許　ａ第２００１１１　　号２
・発明の名称 粘着性シーりンｌ材 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　　東芝シリコーン株丈会社 （氏　名） ５、補正命令の日付　自発 ６、補正により増加する発明の数　なし７、補正の対象
　明細書の発明の詳細な説明Ｏ欄８、補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の欄を以下のとおり補正する
。 （１）明細書第７頁−１行目Ｋ「ケイ素化合物Ｊとある
を、「ケイ素化合物のみ」と補正する。 ０）明細書算１２貞下から第３行目に、と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（Ａ）末端がシラノール基で封鎖すれ、２５℃、
   にお岐る粘度が１００〜２００，０ＯＯＣ８ｔ　”Ｃ’
   あるポリジオルガノシロキサン１００重量部。 （Ｂ）分子中に、平均２個を超え、且つ、平均３個未満
   の数の、ケイ素原子に結合するオルカノアオノキシ基を
   有するアミノキシ基含有ケイ素化合物０＝１〜３０重量
   部、（Ｃ）無機質充填剤５〜３００重量部。 及び。 （Ｄ）次記一般式： （式中、Ｒ祉、１価の脂肪族炭化水素基（但し、−Ｃミ
   Ｃ−基を含むものを除く）及びアラルキル基から成る群
   より選はれす。） で示され、２０℃における蒸気圧が０．１■Ｈｇ未満で
   あり、且つ、凝固点が２０℃以下である１価アルコール
   ０．０１−１０重量部 會含有して成ることｔ％黴とする粘着性シーリング材。 ２、　　（Ｄ）成分の１価アルコールの凝固点が１０℃
   以下である特許請求の範囲累１項記載の粘着性シーリン
   グ材。 ＆（Ｄ）成分の１価アルコールの凝固点が０℃以下であ
   る特許請求の範囲Ｗ４２項記載の粘着性シーリング材。 ４　　（Ａ）成分のケイ素原子に結合する有機基が８５
   １ｓ以上メテク基である特許請求０ｆｌＡ囲第１、！Ｊ
   Ｉ記載の粘着性シーシンダ材。 ５、　　（Ｂ）成分の７ミノキシ基に結合する有機基が
   エチル基である特許請求の範１８ＩＩ４１項記載の粘着
   性シーリング材。 ｓＫ対し１〜１５重量部である特許請求の範囲＠１項記
   載の粘着性シーリング材。 ７、　　（Ｃ）成分の添加量が、（Ａ）成分１００重量
   部に対し３０〜２００１を部である特許請求の範囲第１
   項記載の粘着性シーリング材。 ８、　　（Ｌ））成分の添加量が、（Ａ）成分１００重
   量部に対し帆０５〜５重量部である特許請求の範囲第１
   項記載の粘着性シーリング材。