JPS58101182A - Adhesive sealing material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:An adhesive sealing material, containing a specific polydiorganopolysiloxane, a silicon compound containing aminoxy groups, a monohydric alcohol and an inorganic filler, and having improved adhesive property to general coating materials and spraying materials. CONSTITUTION:A sealing material containing (A) 100pts.wt. polydiorganosiloxane having terminal groups sealed by silanol groups and 100-200,000 cSt viscosity at 25 deg.C, (B) 0.1-30pts.wt. silicon compound containing aminoxy groups, having average more than 2 and less than 3 organoaminoxy groups linked to the silicon atom in the molecule, (C) 5-300pts.wt. inorganic filler, e.g. titanium oxide, and (D) 0.01-10pts.wt. monohydric alcohol, expressed by the formula ROH[R is a primary or secondary hydrocarbon group selected from the group consisting of monofunctional aliphatic hydrocarbon groups (except the group containing -C C-) and aralkyl groups], and having <0.1mm.Hg vapor pressure at 20 deg.C and <=20 deg.C freezing point.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粘着性シーリング材に関し、更に詳しくは、
嬬造物目地部のシーリング材として好適であり１％に被
着面の前処理なしに優れた接着性（粘着性）を発揮し、
且つ、その表面が一般ｍ科や吹付材と良好な付着性を有
する粘着性シーリング材に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to adhesive sealants, and more particularly, to
Suitable as a sealant for the joints of built structures, it exhibits excellent adhesion (tackiness) at 1% without pre-treatment of the surface to be adhered to.
The present invention also relates to an adhesive sealant whose surface has good adhesion to general materials and spray materials.

屋温で硬化してゴム状弾性体を形成するポリオルガノシ
ロキサン組成物は、耐熱性、耐寒性、耐候性に優れ、ａ
ｍによる物性の変化が少なく、又。A polyorganosiloxane composition that cures at room temperature to form a rubber-like elastic body has excellent heat resistance, cold resistance, and weather resistance.
There is little change in physical properties due to m.

オゾン、紫外線による劣化が少ないこと勢から、建築用
シーリング材として広く実用に供せられている。しかし
、これら硬化性のポリオルガノシロキサン組成物は、被
着体に接着するに際し、被着面の前処理１に賛し、被着
体の種類によっては接着が不可能な場合があった。又、
コンクリート、ブレキャストコンクリート、軽量コンク
リート、或いは軽量発泡コンクリ−ト勢から成る嬬造物
の外壁は、美観上の理由から及び外壁材自体に水密性を
付与する目的から、シーリング材ｔ−ｙｃ、横後塗懐さ
れることが多い。従って、これら外壁材の目地に充填さ
れたシーリング材の！ｉ！面にも塗鋏可能である仁とが
望ましいが、硬化性のシリコーンシーリング材は、その
表向に対する一般塗料の付着性が不良でＩｈシ、塗膜が
剥離脱落するという間組点を有していた。It is widely used as a building sealant because it is less susceptible to deterioration due to ozone and ultraviolet rays. However, when adhering these curable polyorganosiloxane compositions to an adherend, pretreatment of the adhering surface is required (1), and adhesion may not be possible depending on the type of adherend. or,
External walls of buildings made of concrete, pre-cast concrete, lightweight concrete, or lightweight foamed concrete are coated with sealants such as T-YC, side walls, etc. for aesthetic reasons and for the purpose of providing watertightness to the exterior wall material itself. It is often painted over. Therefore, the sealant filled in the joints of these exterior wall materials! i! It is desirable to have a surface that can be coated with scissors, but curable silicone sealants have a certain point where the adhesion of general paint to the surface is poor and the paint film peels off. Ta.

被ｍ面の前処理を行うことなく、良好なｌ１ｌＩｌｌｌ
性が得られるシーリング材組成物としては、例えば。Good l1lIllll without pre-processing the m-surface.
Examples of sealant compositions that can provide properties include:

特開昭５６−８６９５１号公報に開示され次室温表面硬
化性ポリオルガノシロキサン組成物が挙げられる。この
組成物は、シラノール基末端封鎖ぼりジオルガノシロキ
サン、クイ累原子に直接結合するアミノキシ基ｔ−１分
子中に少なくとも３個有するアミノキシ基含有有機ケイ
素化合物、１価アルコール又はアルコキシシラン及び無
機質充填剤から成るものである。この組成物によれば１
表向は硬化するが、内部は粘着性を帯ひた半硬化状態で
あるがム状弾性体が得られ、かかる弾性体は、被着体に
対し、その前処理を施すことなく良好な接着性を有する
というものである。しかしながら。A room temperature surface curable polyorganosiloxane composition disclosed in JP-A-56-86951 is mentioned. This composition consists of a diorganosiloxane end-capped with silanol groups, an aminoxy group-containing organosilicon compound having at least three aminoxy groups in each molecule directly bonded to a silane atom, a monohydric alcohol or an alkoxysilane, and an inorganic filler. It consists of According to this composition 1
Although the surface is hardened, the inside is sticky and semi-cured, resulting in a sticky elastic body, and this elastic body has good adhesion to adherends without any pretreatment. It means having a gender. however.

この弾性体は、硬化したその表層部が他の一般塗料や吹
付材との付着性を有さす、そのために塗布されたａ１料
や吹付材が剥離脱落するという問題点に有しており、こ
の点で、従来のポリオルガノシロキサン系シーリング材
と何ら変わるところがない。但し、本発明者の検討によ
れば、１価アルコール會添加剤として用いた場合には、
そのＭｌ（＠圧が２０℃において０．１■珈未満である
と、弾性体表層部の硬化が進行せず、その内部が硬化し
た後にも表層部は粘着性ｔ−帯びていることが知見され
た。This elastic material has the problem that the hardened surface layer has adhesion with other general paints and spraying materials, which causes the applied A1 paint and spraying materials to peel off and fall off. In this respect, it is no different from conventional polyorganosiloxane sealants. However, according to the inventor's study, when used as a monohydric alcohol additive,
It has been found that when the Ml (@pressure is less than 0.1 μm at 20°C, the hardening of the surface layer of the elastic body does not proceed, and even after the inside has hardened, the surface layer remains sticky). It was done.

本発明者は、先に、シラノール基末端封鎖ポリジオルガ
ノシロキサンと、分子中に平均２個を超える数のオルガ
ノアミノキシ基を有するアミノキシ基含有有機化合物と
の反応によりＮ温で硬化する皺のポリオルガノシロキサ
ン組成物に、アルキニル基を有する第１級又は＄２級の
１価不飽和アルコールを添加することによシ、得られる
ゴム状弾性体がその表面に訃いて、一般塗料中吠付材と
の接着性ｔ７ｆ４するものであることを見出した。しか
しながら、かかる弾性体は、一般のシーりンダ用硬化性
組成物と同様に、被着体に接着せしめるためには、その
被着面に前処ｍｔ施丁ことが必要でめシ、又、被着体の
種類によっては接着せしめることが不可能な場合もめる
という問題点【有してい九。The present inventor has previously developed a wrinkled polyurethane resin that is cured at N temperature by a reaction between a silanol group end-capped polydiorganosiloxane and an aminoxy group-containing organic compound having an average number of organoaminoxy groups exceeding two in the molecule. By adding a primary or secondary monounsaturated alcohol having an alkynyl group to an organosiloxane composition, the resulting rubber-like elastic body forms on the surface and is used as a filler material for general paints. It was found that the adhesion with t7f4 was excellent. However, in order to adhere such an elastic body to an adherend, as with general curable compositions for sealers, it is necessary to pre-treat the adherend surface. There is a problem that it may be impossible to bond depending on the type of adherend.

一方、非硬化性シーりング材として、シラノール基末端
封鎖−リジオルガノシすキサンに、分子中に２個のアミ
ノ基又はアミノキシ基【含有するケイ素化合物を添加し
て反応させるものが一示されている（ＩＰ＃開昭５５−
６６９８３号公報）。しかし、かかるシーリング材は、
２富能性の７きノ基又はアミノキシ基含有ケイ素化合物
を使用していることから１反応速贋が極めて遅く、従っ
て、粘着性が発現し、シーリング材としての機能全発揮
するまでには常温で４〜７日間の期間を要し。On the other hand, as a non-curing sealant, one is shown in which a silicon compound containing two amino groups or aminoxy groups is added and reacted with a silanol group-terminated-ridiorganosiloxane. (IP# Kaisho 55-
66983). However, such sealants
Because it uses a silicon compound containing a 2-enriched 7-functional group or an aminoxy group, the reaction rate is extremely slow, and therefore it takes room temperature to develop adhesiveness and fully exert its function as a sealant. It takes 4 to 7 days.

その間に擦れ落ちや亀裂の発生、降雨による流下やそれ
らに伴う美観の低下勢が発生し易く、建築用のシーリン
グ材として使用するには不適当であるという問題点を有
していた。During this process, it tends to rub off, crack, and run down due to rain, and the appearance deteriorates as a result, making it unsuitable for use as a sealing material for buildings.

本発８Ａはかかる状況においてなされたものであシ、そ
の目的は、使用に擬して速やかに増粘し、反応完結時に
おいて表層部及び内部共に完全硬化することなく粘着性
上維持し、それによりシーリング材が被着体に対しその
被１ｆｆｉｔ−前処理することなく良好な接着性を発揮
し、且つ、表層部に塗布した一般塗料や吹付材と良好な
接着性を有する粘着性７−リング材ｔ−提供することに
ある。The present invention 8A was developed in such a situation, and its purpose is to quickly increase the viscosity during use, maintain the viscosity without completely curing both the surface layer and the interior when the reaction is completed, and maintain the viscosity. The sealant exhibits good adhesion to the adherend without pretreatment, and has good adhesion to general paints and spray materials applied to the surface layer. The material is to provide.

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、シラノール基末熾
封鎖ポリジオルガノシロキサンと１分子中に平均２個を
超え、且つ、平均３個未満の数の。As a result of extensive research, the present inventors have found that the number of silanol group-terminated polydiorganosiloxane molecules is more than 2 on average and less than 3 on average in one molecule.

オルガノアミノキシ基を有するアミノキシ基含有有機ケ
イ素化合物との反応によシ、常−で硬化すル型ノポリオ
ル〃ノシロキサン組成１７１ｃ、２０℃における蒸気圧
が（Ｊ、ｌｍＨｇ未満の第１級又は第２級の１ｉｌｌｌ
アルコールを添加した組成物を使用することによｐ、上
記目的か達成出来ることを見田し。Nopolyol-nosiloxane composition 171c, which normally cures by reaction with an aminoxy group-containing organosilicon compound having an organoaminoxy group, has a vapor pressure of less than (J, lmHg) at 20°C. 2nd grade 1ill
It is believed that the above objectives can be achieved by using a composition to which alcohol is added.

本発明を完成するに到った。The present invention has now been completed.

即ち１本発明の粘着性シーリング材は。Namely, the adhesive sealant of the present invention is as follows.

（Ａ）末端がシラノール基で封鎖され、２５℃における
粘度が１００〜２００，０００　ｃｓｔである？リゾオ
ルガノシロキサ２１００重量部。(A) Is the terminal end-capped with a silanol group and the viscosity at 25°C is 100 to 200,000 cst? 2100 parts by weight of lysoorganosiloxa.

（Ｂ）分子中に、平均２個を超え、且つ、平均３個未満
の数の、ケイ素原子に結合するオルガノアミノキシ基を
有するアミノキシ基含有ケイ素化合物０．１〜３０重量
部。(B) 0.1 to 30 parts by weight of an aminoxy group-containing silicon compound having an average number of more than 2 and less than 3 organoaminoxy groups bonded to silicon atoms in the molecule.

（Ｃ）無機質充填剤５〜３００重１部、及び。(C) 5 to 300 parts by weight of an inorganic filler, and 1 part by weight.

ＣＤ）次記一般式； （ （式中、Ｈに、１価の脂肪族炭１ヒ水累基（但し、−ｃ
＝ｃ−基を含むものを除く）及びアラルキル基から成る
群より選はれた＠１級又は第２級の炭化水素基を表わす
。） で示され、２０℃における蒸気圧が０．１　ｓ＋Ｈｇ未
満であり、且つ、凝固点が２０℃以下でめる１価アルコ
ール０．０１〜ｌＯ重量部 を含有して成ること【特徴とするものである。CD) The following general formula;
= represents a primary or secondary hydrocarbon group selected from the group consisting of (excluding those containing a c- group) and an aralkyl group. ), has a vapor pressure of less than 0.1 s+Hg at 20°C, and contains 0.01 to 10 parts by weight of a monohydric alcohol whose freezing point is below 20°C [Characteristics] It is.

以下において、本発明を更に詳しく説明する。In the following, the invention will be explained in more detail.

本発明において使用される（Ａ）成分のポリジオルガノ
シロキサンは、呈漉で硬化する縮合ｒｍｚｖシロ中サン
組す物に通常用いられるシラノール基末端封鎖Ｉリジオ
ルガノシロキサンと四−〇ものでｉｐ、シーリング材に
ｊＩ［の作業性を付与すると共に、建築用のシーリング
材として使用するに適した物理的性質を付与するために
、２５℃における精良が１００〜２００，０００　ｃＳ
ｔの範囲にあることが必要である。粘度が１００　ａｓ
ｔ未満では、反応完結後における粘着性の発現が不充分
でＴｏジ。The polydiorganosiloxane of component (A) used in the present invention is a silanol-terminated I-ridiorganosiloxane which is usually used for condensed rmzv film assembly and is cured by filtering. The fineness at 25°C is 100 to 200,000 cS in order to give the material jI workability and physical properties suitable for use as a building sealant.
It is necessary that it be within the range of t. Viscosity is 100 as
If it is less than t, the adhesiveness will not be sufficiently developed after the reaction is completed.

２００．０００　ｃｓｔ　ｔ−超えると均一な組成物が
得られず、押し出し作業性が低下する。特に好ましい精
良範囲は、これら両者の性質ｔ−駒和することから。If it exceeds 200.000 cst t-, a uniform composition will not be obtained and extrusion workability will deteriorate. A particularly preferable precision range is the sum of these two properties.

５００〜５０，０００　ｃｓｔ　　である。500 to 50,000 cst.

ポリジオルガノシロキサンのケイ３に原子に直接結合せ
る有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、グロ
ビル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；ビニル
基、アリル基郷のアルケニル基；フェニル基、トリル基
等のアリール基；ペンツル基、フェニルエチル基等のア
ラルキル基；３゜３．３−）リフルオログロビル基、ク
ロロメチル基、β−シアノエチル基郷（０１価０１１１
換民１ヒ水累基等が例示される。これらの中でも合成の
容易さから、メチル基、ビニル基又はフェニル基等の１
価の炭化水素基が好ましく、とりわけ、メチル基は、原
料中間体が最も容易に得られるばか夛でなく、ポリシロ
キサン０１合度に比較して最も琳粘度のものを与え、且
つ、シーリング材の押し出し作業性と物性のバランスを
向上することから、全有機基の８５％以上がメチル基で
あることが好ましく、実質的にすべての有機基がメチル
基であることが更に好ましい。但し、耐寒性や耐熱性が
要求される場合には、ｌｒ機基の一部にフェニル基を用
いることが好ましい。Examples of organic groups that are directly bonded to atoms in silicon 3 of polydiorganosiloxane include alkyl groups such as methyl, ethyl, globyl, butyl, and hexyl; alkenyl groups such as vinyl and allyl groups; phenyl groups; , aryl groups such as tolyl group; aralkyl groups such as pentyl group and phenylethyl group; 3゜3.3-)lifluoroglovir group, chloromethyl group, β-cyanoethyl group
Examples include Kanmin 1 Hizuyuki. Among these, methyl, vinyl, or phenyl groups are preferred due to ease of synthesis.
In particular, methyl groups are preferable because they are the most easily obtained raw material intermediates, provide the highest viscosity compared to polysiloxane 01, and are suitable for extrusion of sealants. In order to improve the balance between workability and physical properties, it is preferable that 85% or more of all organic groups be methyl groups, and it is more preferable that substantially all organic groups be methyl groups. However, if cold resistance or heat resistance is required, it is preferable to use a phenyl group as a part of the lr group.

本発明において使用されるＣＢ）成分のアミノキシ基含
壱・１ケイ・１素化合物は％　（Ａ）成分のポリジオル
ガノシルキサンの末端シラノール基と脱ヒドロキシルア
ミン反応上行ない、該ポリシロキサンの架橋及び鎖長延
長を行なうものであシ、シラン鐸導体及び／又は鎖状、
＊状もしくは分岐状の７０キサン誘導体であってもよい
。（Ｂ）成分の有するアミノキシ基の数は、使用後すみ
やかに増粘してシーリング材としての機能ｔ８憚させる
目的から。The aminoxy group-containing 1-1-1-1-1-1 silicon-1 element compound of the component CB used in the present invention undergoes a dehydroxylamine reaction with the terminal silanol group of the polydiorganosiloxane of the component (A), thereby crosslinking and crosslinking the polysiloxane. It is for chain length extension, silane conductor and/or chain,
*- or branched 70xane derivatives may be used. The number of aminoxy groups contained in component (B) is determined to quickly increase the viscosity after use and reduce its function as a sealant.

分子中に平均２個を超える数で存在することが必要であ
シ、且つ、十分な可使時間に確保する目的から、平均３
個未満の数であることが必要である。It is necessary to have more than 2 on average in the molecule, and for the purpose of ensuring a sufficient pot life, on average 3
The number must be less than 1.

特に良好な反応性と優れた粘着性ｔ−有するシーリング
材ｔ−得る目的から、１分子中に２個又は３個のアミノ
キシ基を含有する環状ポリシロキサンを組み合わせて使
用することが好ましい。アミノキシ基に結合せる有機基
としては１例えば、メチル基、エチル基、グロビル基、
グチル基、シクロヘキシル基等の１価の炭化水集基２個
か、ブチレン基、ペンチレン基勢の２価の膨化水素基１
個が例示される。これらの中でもエチル基を使用するこ
とが、原料入手のし射場１含成の答易恣１反応性、及び
放出するオルガノヒドロキシルアミンの揮散のし易さ等
の理由から好ましい。かかるアミノキシ基言有有機ケイ
累化合物のガとして、次のものが挙けられる。尚、以下
簡略のために、各Ｖ機ケイ累化合物に関して次の略号を
用いる。In order to obtain a sealing material having particularly good reactivity and excellent adhesiveness, it is preferable to use a combination of cyclic polysiloxanes containing two or three aminoxy groups in one molecule. Examples of organic groups to be bonded to the aminoxy group include methyl group, ethyl group, globyl group,
2 monovalent hydrocarbon water-collecting groups such as butylene group or cyclohexyl group, or 1 divalent swelling hydrogen group such as butylene group or pentylene group
Examples are given below. Among these, it is preferable to use an ethyl group because of the ease of obtaining raw materials, the reactivity of the injection field, and the ease of volatilization of the organohydroxylamine to be released. Examples of such aminoxy group-containing organosilicon compounds include the following. Hereinafter, for the sake of simplicity, the following abbreviations will be used for each V-machine silica compound.

（略号〕 Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、ｎｕニブチル基。(abbreviation) Me: methyl group, Et: ethyl group, nu-nibutyl group.

■ｉ：ミニビニルｐｈ　：　フェニル基ＥｔｚＮＱＭｅ
ｍＳｉＯ８ｉＭｅｌＯＮＥｋ　、　Ｅｔ＊ＮＱＭｅｓＳ
ｉＯＰｈ＊ＳｉＯ８ｉＭｈＯＮＥｔＳ１０８ｉ［ＯＭｅ
ｌＳｉＧＪＥｔｍ）ｍ　＃　ＰｈＳｉ　（ＯＭｅｍＳｉ
ＯＮＥｔ章、Ｉｓこのようなアミノキシ基含有有機クイ
累化合物の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して
０．１〜３０重量部、好ましくは１〜１５重量部の範囲
から選ばれる。アミノキシ基含有有機ケイ素化合物の＃
ｆＳ７Ｊｏ量が０．１重量部未満であると、７２ノール
末趨ポリノオルガノシロキサンとの反応速度が速くなっ
て十分な作業時間が得られず、その添加量が３０重量部
を超えると、反応速度が遅くなり、シーリング材として
使用後、粘着性が発現し、シーリング材としての機能を
発揮するまでの時間が長くなｐ、その間に擦れ落ちや亀
裂の発生勢の間軸が生じ易くなる。■i: Mini vinyl ph: Phenyl group EtzNQMe
mSiO8iMelONEk, Et*NQMesS
iOPh*SiO8iMhONEtS108i[OMe
lSiGJEtm)m # PhSi (OMemSi
The amount of such aminoxy group-containing organic compound added is selected from the range of 0.1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A). # of organosilicon compounds containing aminoxy groups
If the amount of fS7Jo is less than 0.1 part by weight, the reaction rate with the 72-nol-terminated polynoorganosiloxane will be too fast and sufficient working time will not be obtained, and if the amount added exceeds 30 parts by weight, the reaction will be delayed. The speed becomes slower, and after being used as a sealant, it takes a longer time to develop tack and function as a sealant, and during that time, it is more likely to rub off or crack.

本発明において使用される（Ｃ）成分の無機質充填剤は
、シーリング材の使用目的及び処理条件に合わせて、シ
ーリング材に適度の粘性を付与し、建築用シーリング材
に要求される物理的性質を満足するためのものであり、
無機質の微粉末でおれば特に限定はない。かかる無機質
充填剤としては。The inorganic filler, component (C), used in the present invention imparts appropriate viscosity to the sealant and has the physical properties required for architectural sealants, depending on the purpose of use and processing conditions of the sealant. It is for satisfaction,
There is no particular limitation as long as it is an inorganic fine powder. As such an inorganic filler.

例えば、煙霧質シリカ、沈殿シリカ、シリカエアログル
、粉砕シリカ、クインウ土、ｌｌ化鉄％酸化チタン、炭
酸カルシウム等が挙げられ、これらから成る群よｐ遺ば
れる１ｍもしくは２８１以上のものが使用される。For example, fumed silica, precipitated silica, silica aerogel, ground silica, quince earth, iron chloride% titanium oxide, calcium carbonate, etc. are used. Ru.

このような無機質充填剤の添加量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して５〜３００１蓋部、好ましくは３０〜２
００重量部のｆ＃、囲である。無機質充填剤の量が５重
量部未満であると、建築用７−リング材として使用する
に必要な非流動性が得られず、一方、３００重量部ｔＳ
えると作業性が低１する。The amount of such inorganic filler added is 100% of component (A).
5 to 3001 parts by weight, preferably 30 to 2 parts by weight
f#, 00 parts by weight. If the amount of inorganic filler is less than 5 parts by weight, the non-flowability necessary for use as a construction 7-ring material will not be obtained;
If it is too long, the workability will be low.

かかる無機質充填剤は、更に１着色材として、例えば、
酸化チタン、酸ナコパルト、＃色酸化鉄。Such an inorganic filler may further include one colorant, for example,
Titanium oxide, acid nacopalt, #color iron oxide.

カーがンブラック、フタロンアニン系顔料勢の顔料を１
着色材として通常使用されている量で適宜番加したもの
であってもよい。Cargan black, 1 phthalonanine pigment
An appropriate amount may be added in an amount normally used as a coloring material.

本発明において使用される（Ｄ）成分の１価アルコール
は、シーリング材組成物の反応完結時においてもシーリ
ング材の表層部及び内部を完全硬化せしめることなく粘
着性を一持せしめるためのものである。それによりシー
リング材に、被着体に対し、その被着ｒｆＪｔ−前処理
することなく良好な級層性を発揮し、且つ、表層部に塗
布した一般ｍ科や吹付材との良好な付着性を発机せしめ
ることができるものである。The monohydric alcohol used as component (D) in the present invention is used to maintain the adhesiveness of the sealant without completely curing the surface layer and inside thereof even when the reaction of the sealant composition is completed. . As a result, the sealant exhibits good layering properties on the adherend without pre-treatment, and also has good adhesion with general materials and spray materials applied to the surface layer. It is possible to trigger the

かかる１価アルコールは、上記のように％第１級又り第
２級の炭化水素基を有し％２０℃における蒸気圧が０．
１■−未満の１価アルコールから選ばれるものである。As mentioned above, such monohydric alcohols have % primary or secondary hydrocarbon groups and have a vapor pressure of 0.0% at 20°C.
It is selected from monohydric alcohols having a molecular weight of less than 1.

炭化水素基が第３級である場合には、７−リング材の表
層部や内部の粘着性を維持する機能が乏しいため好まし
くない。又、２０℃における蒸気圧が帆１■珈以上であ
る場合には、シーリング材表層部のアルコールが大気中
に揮散し易い次め、表層部の粘着性が消失し、従りて、
一般塗料や吹付材との曳好な付着性が得られない。When the hydrocarbon group is tertiary, it is not preferable because it has a poor ability to maintain the adhesiveness of the surface layer and inside of the 7-ring material. In addition, if the vapor pressure at 20°C is 1 mm or more, the alcohol on the surface layer of the sealant will easily volatilize into the atmosphere, and the adhesiveness of the surface layer will disappear.
Good adhesion with general paints and spray materials cannot be obtained.

更に、ＣＤ）成分は、凝固点が２０℃以下であ今必要か
あ！ｌ１％％に％本発明のシーリング材を比較的低温度
の環境中で使用する場合には、凝固点が１０℃以下でお
ることが好ましく、更に好ましくは０℃以下である。こ
の理由は、（Ｄ）成分が固体状態でおる場合に肱、　　
（Ｄ）成分の機能が充分発揮されず１本発明の目的上達
成することが出来ないからである。かかる（Ｄン成分と
して使用きれる１価アルコールとしてｔＸ、？ｌＪ、ｔ
ば、ｎ−デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ト
リメチルノニルアルコール、ノエテルトソデシルアルコ
ール、インステアリルアルコール、オレイルアルコール
、リルイルアルコール等が挙けられ、これらから成る群
より選ばれる１種もしくは２種以上のものが使用される
。Furthermore, the CD) component has a freezing point of 20°C or lower, so it is necessary now! When the sealing material of the present invention is used in a relatively low temperature environment, the freezing point is preferably 10°C or lower, more preferably 0°C or lower. The reason for this is that when component (D) is in a solid state,
This is because the function of component (D) is not fully exhibited and the objective of the present invention cannot be achieved. (tX, ?lJ, t as a monohydric alcohol that can be used as a D component
Examples include n-decyl alcohol, undecyl alcohol, trimethylnonyl alcohol, noethertosodecyl alcohol, instearyl alcohol, oleyl alcohol, lylyl alcohol, etc., and one or more types selected from the group consisting of these. are used.

このよりな１価アルコールのみ加量は％　（Ａ）成分１
００重量部に対してＵ、Ｏｌ　−１０重量部、好ましく
は０．０５〜５重量部の範囲でおる。１価アルコールの
量が０，０１重量部未満であると、シーリング材内部や
表ｍｓの粘着性が充分維持出来ず、被着体に対する接着
性や一般鎗料、吹付材の付着性が低下し、一方、ｌＯ重
量部？超えると、架橋増粘反応が充分進行せずシーリン
グ材としての機能が低下する九め、被着体に対する装着
力が得られないのみならず、一般ｍ料や吹付材の付着性
も減少する。The amount of monohydric alcohol added is % (A) component 1
00 parts by weight, U, Ol -10 parts by weight, preferably in the range of 0.05 to 5 parts by weight. If the amount of monohydric alcohol is less than 0.01 parts by weight, the adhesiveness inside the sealant and on the surface cannot be maintained sufficiently, and the adhesion to the adherend and the adhesion of general hammers and spray materials will decrease. , while lO parts by weight? If it exceeds this, the crosslinking and thickening reaction will not proceed sufficiently and the function as a sealing material will deteriorate.Furthermore, not only will it not be possible to obtain the attachment force to the adherend, but also the adhesion of general materials and spray materials will be reduced.

本発明の粘着性シーリング材は、上記した成分の中で、
通常、（Ｂ）成分のみ七巣独で貯蔵し、他の成分は混合
し九状態で貯蔵する２液型のものでるり、ｆ用時に両者
を混合することによってシーリング材用混合物としてｇ
ｌ製されるものである。The adhesive sealant of the present invention contains, among the above-mentioned components,
Usually, component (B) is a two-component type that is stored in a single container while the other components are mixed together and stored in the same state.
It is manufactured by a manufacturer.

かくして得られる本発明の粘着性シーリング材は、使用
前及び使用時において、作業容易なペースト状のもので
あり、２液温合後、作業が可能な時間が１．５〜３時間
と十分長く且つ、作業が完了のｖｋｈすみやかに反応か
進行して、シーリング材としての機能が発現するまでの
時ＮＪが１２時間以内と短いために、硬化時に生ずる種
々の問題が発生す・る可能性の極めて少ないものである
。更に、本発明の粘着性シーリング材は、被着体の被着
面の前処理を行うことなく被着体との良好な接穆性會街
し、且つ、シーリング材ｔ！１面に塗布した一般塗料や
吹付材のシーリング材に対する付着性も良好なものであ
る。従って、本発明の粘着性シーリング材は、シーリン
グ材光填抜に、一般塗料や吹付材′？！：＃１装する必
要がある建造物のシーリング材として好適なものである
。The adhesive sealant of the present invention thus obtained is in the form of a paste that is easy to work with before and during use, and after the two liquids have warmed up, the workable time is sufficiently long at 1.5 to 3 hours. In addition, since the reaction progresses quickly after the work is completed, and the time required for the sealant to function as a sealant is within 12 hours, various problems may occur during curing. This is extremely rare. Furthermore, the adhesive sealant of the present invention has good adhesion to the adherend without pre-treating the surface of the adherend, and the sealant has excellent adhesion properties. It also has good adhesion to the sealant of the general paint and spray material applied to one surface. Therefore, the adhesive sealant of the present invention can be used not only as a sealant but also as a general paint or spray material. ! : #1 Suitable as a sealing material for buildings that require sealing.

以下において、実ＩＩ＠例ｔｍけ、本発明を更に詳しく
説明する。尚、実施例中１部はいずれ奄重量Ｓを表わす
。In the following, the invention will be explained in more detail in Example II. In the examples, 1 part represents the weight S.

実施例１ ２５℃における粘度が５０００　ｃｓｔのシラノール基
末端封鎖ポ゛リジメチルシロキサンＺｏｏ＠に％平均粒
ｉ１１μの重質炭酸カルシウム５０部及び平均粒径０．
２ｓのステアリン酸処理軽質炭酸カルシウム２５部を添
加し、これらを１練してベースコンパランドを得た。Example 1 A silanol end-capped polydimethylsiloxane Zoo@ having a viscosity of 5000 cst at 25°C was mixed with 50 parts of ground calcium carbonate having a % average particle i of 11 μm and an average particle size of 0.
25 parts of light calcium carbonate treated with 2s of stearic acid were added, and the mixture was kneaded once to obtain a base comparand.

コ（２）ペースコンパウンド１００部に対し、６重量−
から成る架橋剤混合物３．０ｓと、　　１ｌｌｉアルコ
ールｔ−第１吃に示した量で添加し、混合して、試料ｌ
Ｏ〜１３を得た。尚、同時に比較例としてＳａｌ類のも
のｔ−ａ整した。試料１４は１価アルコールを添加しな
いもの、試料１５は２０℃における蒸気圧が０．１■珈
以上の１価アルコールを添加したもの、試料１６扛凝固
点が２０℃を超えるｌ価アルコール會添加したものであ
る。この中で試Ｒ１６のステアリルアルコールハ、ベー
スコンｉ’？ウンドに添加稜、６０℃に加熱して混合し
、室温まて冷却した後調製した。(2) For 100 parts of pace compound, 6 weight -
3.0s of a crosslinking agent mixture consisting of
O~13 was obtained. At the same time, as a comparative example, a sample of Sal type was prepared. Sample 14 contains no monohydric alcohol, Sample 15 contains monohydric alcohol with a vapor pressure of 0.1 μm or more at 20°C, and Sample 16 contains monohydric alcohol whose freezing point exceeds 20°C. It is something. Among these, the stearyl alcohol of trial R16, the base con i'? The mixture was added to the powder, heated to 60° C., mixed, cooled to room temperature, and then prepared.

次いで、上記試料ｌＯ〜１６を用いて、図面に示すよう
な試験＃、を作成し次。かかる試験体は。Next, a test # as shown in the drawing was prepared using the above samples 10 to 16. Such a test specimen.

暢５０ｍ、厚さ１５−を有するモルタル板２枚の間に、
試料を、長さ１５■となるように充填したものである。Between two mortar plates with a length of 50 m and a thickness of 15 mm,
The sample was filled to a length of 15 cm.

このように作成した試験体を、常温で１４日間養生硬化
後、引張試験を行なった。その結果を第２表に示す。The test specimen thus prepared was aged and hardened at room temperature for 14 days, and then subjected to a tensile test. The results are shown in Table 2.

又、試料ｌＯ〜１６をスレート板上に、１５閤の厚さで
塗布し、常温で１４日間養生硬化稜、試料表面上に第２
′ｆ！ｌに示す塗料をそれぞれ塗布し皮。In addition, samples 10 to 16 were coated on a slate board to a thickness of 15 coats, and cured at room temperature for 14 days to form a second layer on the sample surface.
'f! Apply each of the paints shown in l to the skin.

塗料塗布後、常温で７日間乾燥し１次いで、塗料表面に
１１ｉ２０■のガ２スクロステーグｔ−、シアノアクリ
レート系接着剤（東亜合成化学（株）＃！、アロ／アル
ファ、商品名）を用いて接着した。充分接着後、ガラス
クロステープの一端を引張ることにより、塗料皮膜と試
料間の剥離応力を測定し念。After applying the paint, it was dried for 7 days at room temperature, and then the surface of the paint was coated with 11i20■ Gas 2 Cross Stag T-, cyanoacrylate adhesive (Toagosei Kagaku Co., Ltd. #!, Allo/Alpha, trade name). Glued. After sufficient adhesion, measure the peeling stress between the paint film and the sample by pulling one end of the glass cloth tape.

その結果も第２表に同時に示す。The results are also shown in Table 2.

実施例２ ２５℃における粘度が３０００　ｃｓｔのシラノール基
末端封鎖Ｉリジメチルシロキサンす００部に。Example 2 00 parts of silanol end-capped I lydimethylsiloxane having a viscosity of 3000 cst at 25°C.

平均粒径０．６μのロジン酸処理膠質炭酸カルシウム６
５部を添加し、これらｔ−混合してペースコンパウンド
を得た。Rosin acid-treated colloidal calcium carbonate 6 with an average particle size of 0.6μ
5 parts were added and t-mixed to obtain a pace compound.

このペースコン／４ウンド１００部に対し、５１１１％
から成る架橋剤混合物３．５部と、１価アルコールを第
３表に示した量で添加し、混合して。5111% for 100 copies of this pacecon/4 round
3.5 parts of a crosslinking agent mixture consisting of: and a monohydric alcohol in the amounts shown in Table 3 were added and mixed.

ＩＫ科２０〜２５ｔ−得た。同時に、比較例として１価
アルコールｔ−添加しないもの（試料２６）ｔ−調製し
た。20-25t of IK was obtained. At the same time, as a comparative example, a sample without the addition of monohydric alcohol (sample 26) was prepared.

これらの試料を用いて、実九例１と同様の方法で、引！
Ｉ試験及び剥離応力の測定を行なった。結果上第３１！
に同時に示す。Using these samples, pull! in the same manner as Example 1.
I test and peel stress measurements were conducted. 31st in the result!
shown at the same time.

実施例３ ２５℃における粘度が１２０００　ｃＳｔのシラノール
基末端刺鎖ポリゾメチルシロキサン１００部に、平均粒
！！０．５μの軽質炭酸カルシウム５０！５及び平均粒
径０ｏ０５μのステアリン酸処理膠質員酸カルシウム２
５部ｔ−添加し、これらを混合してペースコンパウンド
を得た。Example 3 100 parts of silanol-terminated polyzomethylsiloxane having a viscosity of 12,000 cSt at 25°C was added with an average particle size of 100 parts. ! Light calcium carbonate 50!5 of 0.5μ and stearic acid-treated calcium colloid acid 2 of average particle size 0o05μ
5 parts were added and mixed to obtain a pace compound.

（１−ノペースコンパクンド１００部に対し、重ｉｔｓ
から成る架橋剤混合物２．５部と、１価アルコールを第
４真に示した量で添加し、ａ合して、試料３０及び３１
’ｉ得た。比較例として１価アルコールを添加しないも
の（試料３２）を調製した。(For 100 parts of Nopace Compact,
Samples 30 and 31 were prepared by adding 2.5 parts of a crosslinking agent mixture consisting of
'i got it. As a comparative example, a sample to which no monohydric alcohol was added (sample 32) was prepared.

これらの試料を用いて、泡面に示す試験体を作成し、常
温で１４日間養生硬化後、その！Ｉ２面に、第４表に示
す塗料及び吹付材を塗布した。次いで、常温で７日間養
生硬化後、試験体を疲労試験機に取シ付け、試料目地幅
に対して±１０−の変位を繰り返し２０００回与えた後
、それぞれの塗料及び吹付材の付着状ａｔ目視観察した
。その結果を第４表に同時に示す。Using these samples, the test specimens shown on the foam surface were prepared, and after curing and hardening at room temperature for 14 days, the! The paints and spray materials shown in Table 4 were applied to the I2 side. Next, after curing and curing at room temperature for 7 days, the test specimen was mounted on a fatigue testing machine, and a displacement of ±10− with respect to the sample joint width was repeatedly applied 2000 times. Visually observed. The results are also shown in Table 4.

実施ガ４ 実施例１で使用したものと同じ試料１１．１２および１
３ｔ−用いて、ＪＩＳ　Ａ３７５８に準じた押し出し性
試験を行い、試料混合直彼から１．５時間経過時の押し
出し秒数を測定した。それらの結果を第５表に示す。尚
、ＪＩＳ　Ａ３７５８では押し出し秒数が２０秒に到達
した時間を可使時間とし１いる。Example 4 Same samples 11, 12 and 1 as used in Example 1
An extrudability test according to JIS A3758 was conducted using 3T, and the number of seconds for extrusion was measured 1.5 hours after mixing the sample. The results are shown in Table 5. In addition, according to JIS A3758, the time when the number of extrusion seconds reaches 20 seconds is defined as the pot life.

第　５　表 以上の結果から明らかなように１本発明の粘着性シーリ
ング材は、被着体に対し、その被着ｋＪｔ−前処理する
ことなしに良好な接着性を発揮する屯のであシ、且つ、
その表層部に塗布した一般Ｉ！！科や吹付材も１本発明
の粘着性シーリング材に灯し。As is clear from the results shown in Table 5, the adhesive sealing material of the present invention exhibits good adhesion to the adherend (kJt) without pretreatment; and,
General I applied to the surface layer! ! The adhesive sealant of the present invention can also be used as a spray material.

良好な付着性をもって接着していることが確＆壊れた。It is sure that the adhesive has good adhesion and does not break.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図１ハ引張試験用試験体の斜視図である。 ｌ・・・試料、２・・・モルタル材。 手続補正書 昭和５７年５月２６日 特許庁長官　島　１）春　樹　　　殿 ］、事件の表示 ｕ和ｓｅ年’ｆｌｐ　　許　ａ第２００１１１　　号２
・発明の名称 粘着性シーりンｌ材 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　　東芝シリコーン株丈会社 （氏　名） ５、補正命令の日付　自発 ６、補正により増加する発明の数　なし７、補正の対象
　明細書の発明の詳細な説明Ｏ欄８、補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の欄を以下のとおり補正する
。 （１）明細書第７頁−１行目Ｋ「ケイ素化合物Ｊとある
を、「ケイ素化合物のみ」と補正する。 ０）明細書算１２貞下から第３行目に、と補正する。FIG. 1C is a perspective view of a tensile test specimen. l...sample, 2...mortar material. Procedural Amendment May 26, 1980 Director General of the Patent Office Shima 1) Haruki Tono], Incident Indication USE 'FLP Permit A No. 200111 No. 2
・Name of the invention Adhesive sealant material 3. Relationship with the person making the amendment Name of patent applicant: Toshiba Silicone Co., Ltd. (Name) 5. Date of amendment order Voluntary action 6. Number of inventions increased by the amendment None 7, Subject of amendment Detailed explanation of the invention in the specification O column 8, Contents of amendment The column of the detailed explanation of the invention in the specification is amended as follows. (1) Page 7, line 1 of the specification, K "silicon compound J" is corrected to "silicon compound only." 0) Correct it to the 3rd line from the 12th line of the detailed statement.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、　（Ａ）末端がシラノール基で封鎖すれ、２５℃、
にお岐る粘度が１００〜２００，０ＯＯＣ８ｔ　”Ｃ’
あるポリジオルガノシロキサン１００重量部。 （Ｂ）分子中に、平均２個を超え、且つ、平均３個未満
の数の、ケイ素原子に結合するオルカノアオノキシ基を
有するアミノキシ基含有ケイ素化合物０＝１〜３０重量
部、（Ｃ）無機質充填剤５〜３００重量部。 及び。 （Ｄ）次記一般式： （式中、Ｒ祉、１価の脂肪族炭化水素基（但し、−Ｃミ
Ｃ−基を含むものを除く）及びアラルキル基から成る群
より選はれす。） で示され、２０℃における蒸気圧が０．１■Ｈｇ未満で
あり、且つ、凝固点が２０℃以下である１価アルコール
０．０１−１０重量部 會含有して成ることｔ％黴とする粘着性シーリング材。 ２、　　（Ｄ）成分の１価アルコールの凝固点が１０℃
以下である特許請求の範囲累１項記載の粘着性シーリン
グ材。 ＆（Ｄ）成分の１価アルコールの凝固点が０℃以下であ
る特許請求の範囲Ｗ４２項記載の粘着性シーリング材。 ４　　（Ａ）成分のケイ素原子に結合する有機基が８５
１ｓ以上メテク基である特許請求０ｆｌＡ囲第１、！Ｊ
Ｉ記載の粘着性シーシンダ材。 ５、　　（Ｂ）成分の７ミノキシ基に結合する有機基が
エチル基である特許請求の範１８ＩＩ４１項記載の粘着
性シーリング材。 ｓＫ対し１〜１５重量部である特許請求の範囲＠１項記
載の粘着性シーリング材。 ７、　　（Ｃ）成分の添加量が、（Ａ）成分１００重量
部に対し３０〜２００１を部である特許請求の範囲第１
項記載の粘着性シーリング材。 ８、　　（Ｌ））成分の添加量が、（Ａ）成分１００重
量部に対し帆０５〜５重量部である特許請求の範囲第１
項記載の粘着性シーリング材。[Claims] 1. (A) The terminal is blocked with a silanol group, 25°C,
The viscosity ranges from 100 to 200,0OOC8t "C"
100 parts by weight of a certain polydiorganosiloxane. (B) Aminoxy group-containing silicon compound having more than 2 but less than 3 silicon-bonded organoaonoxy groups in the molecule, 0 = 1 to 30 parts by weight, (C ) 5 to 300 parts by weight of an inorganic filler. as well as. (D) The following general formula: (In the formula, selected from the group consisting of R, a monovalent aliphatic hydrocarbon group (excluding those containing a -C-C- group), and an aralkyl group. ) containing 0.01 to 10 parts by weight of a monohydric alcohol having a vapor pressure of less than 0.1 ■Hg at 20°C and a freezing point of 20°C or less, and is defined as t% mold. Adhesive sealant. 2. The freezing point of component (D) monohydric alcohol is 10℃
An adhesive sealing material according to claim 1 below. The adhesive sealing material according to claim W42, wherein the monohydric alcohol as the component (D) has a freezing point of 0° C. or lower. 4 The organic group bonded to the silicon atom of component (A) is 85
Patent claim 0flA, which is 1s or more metek group, 1st! J
The adhesive sea cinder material described in I. 5. The adhesive sealing material according to claim 18II, item 41, wherein the organic group bonded to the 7-minoxy group of component (B) is an ethyl group. The adhesive sealing material according to claim 1, wherein the amount is 1 to 15 parts by weight based on sK. 7. Claim 1, wherein the amount of component (C) added is 30 to 2001 parts per 100 parts by weight of component (A).
Adhesive sealant as described in section. 8. Claim 1, wherein the amount of component (L) added is 05 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
Adhesive sealant as described in section.