JPH1192674A - Highly attenuating material composition - Google Patents

Highly attenuating material composition

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JPH1192674A
JPH1192674A JP9272095A JP27209597A JPH1192674A JP H1192674 A JPH1192674 A JP H1192674A JP 9272095 A JP9272095 A JP 9272095A JP 27209597 A JP27209597 A JP 27209597A JP H1192674 A JPH1192674 A JP H1192674A
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JP
Japan
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rubber
sulfenamide
additive
material composition
thermoplastic elastomer
Prior art date
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Pending
Application number
JP9272095A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinji Iio
真治 飯尾
Chihi Go
馳飛 呉
Kazunobu Hashimoto
和信 橋本
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Sumitomo Riko Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Riko Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sumitomo Riko Co Ltd filed Critical Sumitomo Riko Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a highly attenuating material composition having higher loss tangent (tan δ) characteristics than conventional ones and suppressed time- dependent deterioration of attenuating characteristics. SOLUTION: This highly attenuating material composition is obtained by blending and kneading 100 wt.% of a chlorinated polyethylene, which is a base polymer material, with a multicomponent additive, i.e., 50 wt.% of a benzothiazole-based additive and 50 wt.%, of a sulfenamide-based additive or 50 wt.% of a thiazole-based additive and roll forming in a predetermined mold by a hot press.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高減衰材料組成物
に関し、さらに詳しくは、音響ルームの遮音壁、建築構
造体の遮音間仕切、車両の防音壁等に適用される振動や
騒音を吸収する制振材・防音材としての高減衰材料組成
物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-attenuation material composition, and more particularly, to a vibration-absorbing or sound-absorbing material applied to a sound insulation wall of an acoustic room, a sound insulation partition of a building structure, a sound insulation wall of a vehicle, and the like. The present invention relates to a high damping material composition as a vibration material and a soundproofing material.

【0002】[0002]

【従来の技術】この種の高減衰材料組成物としての高分
子系材料は、典型的な粘弾性体であり、その材料微小部
が何等かの原因で振動すると、夫々の材料微小部に、複
素正弦歪(ε*)が発生し、これにより複素正弦応力
(σ*)が発生する。複素弾性係数(E*)は、次式に示
したように、これらの比をとったものである。 複素弾性係数(E*)=複素正弦応力(σ*)/複素正弦
歪(ε*
2. Description of the Related Art A polymer material as a high-damping material composition of this type is a typical viscoelastic material, and when the material microparts vibrate for any reason, each material micropart becomes A complex sinusoidal distortion (ε * ) is generated, which results in a complex sinusoidal stress (σ * ). The complex elastic coefficient (E * ) is obtained by taking these ratios as shown in the following equation. Complex modulus of elasticity (E * ) = complex sinusoidal stress (σ * ) / complex sinusoidal strain (ε * )

【0003】この複素弾性係数(E* )の実数部は、材
料の弾性的な性質に係る貯蔵弾性係数(E’)と定義さ
れ、その虚数部は、材料の粘性的な性質に係る損失弾性
係数(E”)と定義される。損失正接(tanδ)は、
次式に示したように、これらの比をとったものである。 損失正接(tanδ)=損失弾性係数(E”)/貯蔵弾
性係数(E’)
The real part of the complex elastic modulus (E * ) is defined as the storage elastic modulus (E ') relating to the elastic properties of the material, and the imaginary part thereof is the loss elasticity relating to the viscous properties of the material. The loss tangent (tan δ) is defined as the coefficient (E ″).
As shown in the following equation, these ratios are obtained. Loss tangent (tan δ) = loss elastic modulus (E ″) / storage elastic modulus (E ′)

【0004】この損失係数(以下単に、「tanδ」と
する)は、防音・制振特性を決定する因子の一つであ
り、この値が高いほど力学的エネルギーを電気あるいは
熱エネルギーとして吸収・放出して、優れた吸音性や制
振性等の機械特性を示すことが知られている。高減衰材
料組成物のtanδとして求められる値は、0.5以
上、望ましくは、1.0以上である。
The loss coefficient (hereinafter simply referred to as “tan δ”) is one of the factors that determine the soundproofing / damping characteristics. The higher the value, the more the mechanical energy is absorbed or released as electric or thermal energy. Thus, it is known to exhibit mechanical properties such as excellent sound absorbing properties and vibration damping properties. The value determined as tan δ of the high damping material composition is 0.5 or more, preferably 1.0 or more.

【0005】そこで、本出願人は、この要求特性(ta
nδ≧1)を満たす高いtanδを示す高減衰材料組成
物として、特願平9−123387号において、添加剤
を所定の体積比でベースポリマー材料に分散させ、これ
に熱処理工程及び成形工程等を施した材料を提案してい
る。この高減衰材料組成物は、添加剤に加硫促進剤であ
るN,N−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−2−スル
フェンアミド(三新化学工業(株)製:商品名「サンセ
ラーDZ」)を用い、ベースポリマー材料に塩素化ポリ
エチレン(昭和電工(株)製:商品名「エラスレン40
1A」)を用いたものであり、そのtanδは、加硫促
進剤の配合量を増加させるにつれて高くなる。
Therefore, the applicant of the present application has proposed the required characteristic (ta).
As a high attenuation material composition exhibiting a high tan δ satisfying nδ ≧ 1), in Japanese Patent Application No. 9-12387, an additive is dispersed in a base polymer material at a predetermined volume ratio, and a heat treatment step and a molding step are performed. Proposed material is proposed. This high attenuation material composition uses N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd .: trade name “Suncellar DZ”) as a vulcanization accelerator as an additive. Chlorinated polyethylene as the base polymer material (manufactured by Showa Denko KK: trade name "Eraslen 40"
1A ”), and its tan δ increases as the amount of the vulcanization accelerator increases.

【0006】更にまた、本出願人は、特願平9−215
746号及び特願平9−215747号において、上記
した添加剤とベースポリマー材料との混合物に、更に、
加硫促進剤であるジエチルチオ尿素あるいはN−シクロ
ヘキシルベンゾチアジル−2−スルフェンアミドを添加
剤として配合することにより、tanδの要求特性(t
anδ≧1.0)を満たし、かつ、その経時変化を抑え
ることができる材料を提案している。
[0006] Furthermore, the present applicant has filed Japanese Patent Application No. 9-215.
No. 746 and Japanese Patent Application No. 9-215747, the mixture of the above-mentioned additive and base polymer material is further provided with:
By adding diethylthiourea or N-cyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide as a vulcanization accelerator as an additive, the required characteristics of tan δ (t
An δ ≧ 1.0) and a material capable of suppressing the change with time are proposed.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特願平
9−123387号、特願平9−137665号、特願
平9−215746号及び特願平9−215747号で
開示した、添加剤に加硫促進剤(N,N−ジシクロヘキ
シルベンゾチアジル−2−スルフェンアミド)を用い、
ベースポリマー材料に塩素化ポリエチレンを用いた高減
衰材料組成物は、その添加剤の配合量を増加させれば、
それにつれてtanδが高くなるが、その量をあまり多
くすると加工上の問題が出てくる。すなわち、添加剤の
配合量は限られることになる。したがって、発現できる
tanδの値には限界があり、所期する高減衰性能が得
られないことになる。一方、添加剤は、比較的高価であ
るため、これを大量に使用すると、生産コストがかかる
という問題もある。
However, in addition to the additives disclosed in Japanese Patent Application Nos. 9-12387, 9-137665, 9-215746 and 9-215747. Using a sulfur accelerator (N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide),
A high attenuation material composition using chlorinated polyethylene for the base polymer material, if the amount of the additive is increased,
The tan δ increases with that, but if the tan δ is too large, a processing problem will arise. That is, the amount of the additive is limited. Therefore, there is a limit to the value of tan δ that can be expressed, and the desired high attenuation performance cannot be obtained. On the other hand, since additives are relatively expensive, there is also a problem in that if they are used in large amounts, production costs will increase.

【0008】また、特願平9−123387号及び特願
平9−137665号で開示した高減衰材料組成物は、
その配合成分である加硫促進剤(添加剤であるN,N−
ジシクロヘキシルベンゾチアジル−2−スルフェンアミ
ド)が、そのまま結晶化したり、減衰材料基材の表面に
染み出し(ブリード)て、更に結晶化することにより、
経時的に低下することがわかっている。
The high attenuation material compositions disclosed in Japanese Patent Application Nos. 9-12387 and 9-137665 are:
The vulcanization accelerator (additive N, N-
Dicyclohexyl benzothiazyl-2-sulfenamide) crystallizes as it is or bleeds out (bleeds) to the surface of the damping material substrate, and further crystallizes,
It has been found to decrease over time.

【0009】したがって、加硫促進剤(添加剤)を多め
に配合して、tanδの値を高めたところで、その値
は、経時変化により低下することになる。特に、加硫促
進剤を多めに配合した分は、よりブリードし易く、経時
変化を大きくする。すなわち、単に、加硫促進剤を添加
した、あるいは、これを多めに配合したというだけで
は、耐用寿命は、長くならない。
Therefore, when the value of tan δ is increased by adding a large amount of a vulcanization accelerator (additive), the value decreases with time. In particular, when the vulcanization accelerator is added in a large amount, bleeding is more likely to occur, and the change with time is increased. That is, simply adding a vulcanization accelerator or adding a large amount of the vulcanization accelerator does not increase the service life.

【0010】本発明の解決しようとする課題は、従来よ
りも高い損失正接(tanδ)特性を有し、かつ、経時
変化による減衰性能の劣化が抑制された高減衰材料組成
物を提供することにある。これにより、長期間にわたっ
て高く安定した減衰性能を維持せんとするものである。
It is an object of the present invention to provide a high-attenuation material composition having a loss tangent (tan δ) characteristic higher than that of the conventional art, and in which the deterioration of the attenuation performance due to aging is suppressed. is there. Thereby, it is intended to maintain high and stable damping performance over a long period of time.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に本発明の高減衰材料組成物は、極性側鎖を有するベー
スポリマー材料に、添加剤を少なくとも2種以上配合し
たことを要旨とするものである。すなわち、添加剤を多
成分としたものである。
In order to solve this problem, a high attenuation material composition according to the present invention is characterized in that at least two or more additives are blended in a base polymer material having a polar side chain. Things. That is, the additive is composed of multiple components.

【0012】この場合に、極性側鎖を有する「ベースポ
リマー材料」としては、天然ゴム、変性天然ゴム、グラ
フト天然ゴム、環化天然ゴム、塩素化天然ゴム、スチレ
ン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニト
リル−ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、
ニトリルゴム/塩化ビニル樹脂ブレンド、ニトリルゴム
/EPDMゴムのブレンド、ブチルゴム、臭素化ブチル
ゴム、塩素化ブチルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、
アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、クロロスルホ
ン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エピクロルヒ
ドリンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴ
ム、メチルシリコンゴム、ビニル−メチルシリコンゴ
ム、フェニル−メチルシリコンゴム、フッ化シリコンゴ
ム等のゴム材料、ポリスチレン系熱可塑性エラストマ
ー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリオレ
フィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑
性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマ
ー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系
熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラスト
マー、塩素化ポリエチレン系エラストマー等の熱可塑性
エラストマー材料、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリふっ化ビニル、ポリふっ化ビニリデ
ン、ポリアクリルニトリル、ポリメチルメタアクリレー
ト、スチレン・アクリルニトリル共重合体、アクリルニ
トリル・ブタジエン・スチレン三元共重合体、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体、アクリル・塩化ビニルグラフ
ト共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体、エチレン
・ビニルアルコール、塩素化塩化ビニル等の高分子樹脂
材料より選ばれた少なくとも1種又は2種以上のベース
ポリマー材料が好適なものとして挙げられる。
In this case, the "base polymer material" having a polar side chain includes natural rubber, modified natural rubber, grafted natural rubber, cyclized natural rubber, chlorinated natural rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile -Butadiene rubber, carboxylated nitrile rubber,
Nitrile rubber / vinyl chloride resin blend, nitrile rubber / EPDM rubber blend, butyl rubber, brominated butyl rubber, chlorinated butyl rubber, ethylene-vinyl acetate rubber,
Rubber materials such as acrylic rubber, ethylene-acryl rubber, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polyethylene, epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide rubber, methyl silicone rubber, vinyl-methyl silicone rubber, phenyl-methyl silicone rubber, and fluorosilicon rubber; Polystyrene-based thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomer, polyolefin-based thermoplastic elastomer, polyurethane-based thermoplastic elastomer, polyester-based thermoplastic elastomer, polyamide-based thermoplastic elastomer, vinyl chloride-based thermoplastic elastomer, fluororubber-based thermoplastic Elastomers, thermoplastic elastomer materials such as chlorinated polyethylene elastomers, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride , Polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, polymethyl methacrylate, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer, vinyl chloride At least one or two or more selected from polymer resin materials such as vinyl acetate copolymer, acrylic / vinyl chloride graft copolymer, ethylene / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl alcohol, and chlorinated vinyl chloride; Base polymer materials are mentioned as suitable.

【0013】また、「添加剤」としては、分子中に第2
級アミン又は第3級アミンから選ばれるアミン化合物を
2個又は3個有するものが望ましいが、これは、このよ
うなアミン化合物を2個又は3個有していれば、これを
配合した高減衰材料組成物に減衰性能を与えることがで
きるからである。このような「添加剤」としては、N−
シクロヘキシルベンゾチアジル−2−スルフェンアミ
ド、N−tert−ブチルベンゾチアジル−2−スルフ
ェンアミド、N−オキシジエチレンベンゾチアジル−2
−スルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキシルベンゾ
チアジル−2−スルフェンアミド等のスルフェンアミド
系添加剤、2−(2’−ヒドロキシ−3’−(3”,
4”,5”,6”−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチ
ル)−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール等
の紫外線吸収剤、2−(N,N−ジエチルチオカルバモ
イルチオ)ベンゾチアゾール、2−(4’−モルホリノ
ジチオ)ベンゾチアゾール等のチアゾール系添加剤、テ
トラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラ
ムジスルフィド等のチウラム系添加剤、1−[N,N−
ビス(2−エチル−ヘキシル)アミノメチル]ベンゾト
リアゾール等の防錆剤、2,4,6−トリ(ジメチルア
ミノメチル)フェノール等の硬化促進剤より選ばれた少
なくとも2種以上の添加剤が好適なものとして挙げられ
る。
[0013] Further, as the "additive", the
It is desirable to use two or three amine compounds selected from tertiary amines or tertiary amines. This is because the material composition can be provided with damping performance. Such “additives” include N-
Cyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide, N-tert-butylbenzothiazyl-2-sulfenamide, N-oxydiethylenebenzothiazyl-2
Sulfenamide-based additives such as -sulfenamide, N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide, 2- (2′-hydroxy-3 ′-(3 ″,
UV absorbers such as 4 ", 5", 6 "-tetra-hydrophthalimido-methyl) -5'-methylphenyl) -benzotriazole, 2- (N, N-diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole, 2- ( Thiazole additives such as 4'-morpholinodithio) benzothiazole, thiurams such as tetraethylthiuram disulfide and tetrabutylthiuram disulfide, 1- [N, N-
At least two additives selected from rust preventives such as bis (2-ethyl-hexyl) aminomethyl] benzotriazole and curing accelerators such as 2,4,6-tri (dimethylaminomethyl) phenol are preferable. It is mentioned as a thing.

【0014】この場合に、特に好適な配合成分の組み合
せとしては、極性側鎖を有するベースポリマー材料に配
合される少なくとも2種以上の添加剤のうちの少なくと
も1種が、ベンゾトリアゾール系添加剤であって、その
他の添加剤が、スルフェンアミド系添加剤若しくはチア
ゾール系添加剤であるものが挙げられる。これは、ベン
ゾトリアゾール系添加剤は、それを配合した材料基材の
減衰性能を向上させることによる。また、2種以上の添
加剤を配合しているのは、これにより、減衰性能の経時
変化が小さくなることによる。
In this case, a particularly preferable combination of the compounding components is that at least one of at least two or more kinds of additives to be added to the base polymer material having a polar side chain is a benzotriazole-based additive. There may be mentioned those in which the other additive is a sulfenamide-based additive or a thiazole-based additive. This is because the benzotriazole-based additive improves the damping performance of the material base in which the benzotriazole-based additive is blended. Further, the reason why two or more kinds of additives are blended is that the change with time of the damping performance becomes small.

【0015】上記構成を有する高減衰材料組成物によれ
ば、極性側鎖を有するベースポリマー材料の鎖状分子と
複数の添加剤との間に可逆的で均一なインターラクショ
ンが働くので減衰性が向上する。また、複数の添加剤を
配合したことにより、その相乗効果でtanδが高いも
のとなる。更に、多成分系における融点降下現象によ
り、各配合成分の結晶化や添加剤の材料基材表面へのブ
リード現象が抑制される。これにより、本発明に係る高
減衰材料組成物は、長期間にわたって使用してもtan
δの経時変化が抑制されるため、良好な減衰性能が維持
され、優れた吸音性や耐振動性等の機械特性を発現す
る。
According to the high damping material composition having the above-described structure, reversible and uniform interaction acts between the chain molecules of the base polymer material having polar side chains and the plurality of additives, so that the damping property is reduced. improves. Further, by mixing a plurality of additives, tan δ becomes high due to the synergistic effect. Furthermore, the crystallization of each compound component and the bleeding phenomenon of the additive on the surface of the material base are suppressed by the melting point drop phenomenon in the multi-component system. Thereby, the high attenuation material composition according to the present invention has a tan
Since the change with time of δ is suppressed, good damping performance is maintained, and excellent mechanical properties such as sound absorption and vibration resistance are exhibited.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を詳細に説
明する。なお、以下の説明において「重量%」とは、ベ
ースポリマー材料100重量%に対する配合成分あるい
は添加剤の重量%を意味するものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the following description, “% by weight” means the percentage by weight of the components or additives with respect to 100% by weight of the base polymer material.

【0017】初めに表1は、本発明品(実施例1〜6)
の材料組成及びtanδ測定結果等を対比して示したも
のである。この本発明品(実施例1〜6)は、ベースポ
リマー材料として塩素化ポリエチレンを用い、これに、
各種の添加剤を2種づつ配合したものである。この本発
明品は、各種の添加剤として、スルフェンアミド系の
N,N−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−2−スルフ
ェンアミド、ベンゾトリアゾール系の2−(2’−ヒド
ロキシ−3’−(3”,4”,5”,6”−テトラ−ヒ
ドロフタルイミド−メチル)−5’−メチルフェニル)
−ベンゾトリアゾール(紫外線吸収剤)、チアゾール系
の2−(N,N−ジエチルチオカルバモイルチオ)ベン
ゾチアゾール、同じくスルフェンアミド系のN−オキシ
ジエチレンベンゾチアジル−2−スルフェンアミド、チ
ウラム系のテトラエチルチウラムジスルフィド、及び、
ベンゾトリアゾール系の1−[N,N−ビス(2−エチ
ル−ヘキシル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール(防
錆剤)より選ばれた2種類の添加剤を配合成分としてい
る。
First, Table 1 shows the products of the present invention (Examples 1 to 6).
And the tan δ measurement results and the like are shown in comparison. This product of the present invention (Examples 1 to 6) uses chlorinated polyethylene as a base polymer material,
Various additives are blended two by two. This product of the present invention includes, as various additives, sulfenamide-based N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide and benzotriazole-based 2- (2′-hydroxy-3 ′-(3 ″). , 4 ", 5", 6 "-tetra-hydrophthalimido-methyl) -5'-methylphenyl)
Benzotriazole (ultraviolet absorber), thiazole-based 2- (N, N-diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole, also sulfenamide-based N-oxydiethylenebenzothiazyl-2-sulfenamide, thiuram-based Tetraethylthiuram disulfide, and
Two kinds of additives selected from benzotriazole-based 1- [N, N-bis (2-ethyl-hexyl) aminomethyl] benzotriazole (rust inhibitor) are used as compounding components.

【0018】[0018]

【表1】 [Table 1]

【0019】また、表2は、同じくベースポリマー材料
として塩素化ポリエチレンを用い、これに、上記した各
種の添加剤を1種類づつ配合した比較品(比較例1〜
6)の材料組成及びtanδ測定結果等を対比して示し
たものである。
Table 2 also shows comparative products in which chlorinated polyethylene was also used as the base polymer material and the above-mentioned various additives were blended one by one (Comparative Examples 1 to 4).
This is a comparison of the material composition and tan δ measurement result of 6).

【0020】[0020]

【表2】 [Table 2]

【0021】そして、本発明品(実施例1〜6)及び比
較品(比較例1〜6)は、いずれも、塩素化ポリエチレ
ンに昭和電工(株)製の「エラスレン401A(商品
名)」、スルフェンアミド系のN,N−ジシクロヘキシ
ルベンゾチアジル−2−スルフェンアミドに三新化学工
業(株)製の「サンセラーDZ(商品名)」、ベンゾト
リアゾール系の2−(2’−ヒドロキシ−3’−
(3”,4”,5”,6”−テトラ−ヒドロフタルイミ
ド−メチル)−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリア
ゾールに住友化学工業(株)製の「スミソーブ250
(商品名)」、チアゾール系の2−(N,N−ジエチル
チオカルバモイルチオ)ベンゾチアゾールに大内新興化
学工業(株)製の「ノクセラー64(商品名)」、同じ
くスルフェンアミド系のN−オキシジエチレンベンゾチ
アジル−2−スルフェンアミドに大内新興化学工業
(株)製のノクセラーMSA−G(商品名)」、チウラ
ム系のテトラエチルチウラムジスルフィドに大内新興化
学工業(株)製の「ノクセラーTET−G(商品
名)」、及び、トリアゾール系の1−[N,N−ビス
(2−エチル−ヘキシル)アミノメチル]ベンゾトリア
ゾールに城北化学工業(株)製の「BT−LX(商品
名)」を用いている。
Each of the product of the present invention (Examples 1 to 6) and the comparative product (Comparative Examples 1 to 6) was manufactured by Showa Denko KK as "Eraslen 401A (trade name)". Sulfenamide-based N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide was replaced with "Sanseller DZ (trade name)" manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., and benzotriazole-based 2- (2'-hydroxy-). 3'-
(3 ", 4", 5 ", 6" -tetra-hydrophthalimido-methyl) -5'-methylphenyl) -benzotriazole was added to "Sumisorb 250" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(Trade name) ", thiazole-based 2- (N, N-diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole and" Noxeller 64 (trade name) "manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., and sulfenamide-based N Noxeller MSA-G (trade name) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd. for oxydiethylene benzothiazyl-2-sulfenamide, and Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd. for thiuram-based tetraethylthiuram disulfide. "Noxeller TET-G (trade name)" and triazole-based 1- [N, N-bis (2-ethyl-hexyl) aminomethyl] benzotriazole were added to "BT-LX (manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.) Product name)].

【0022】まず、本発明品(実施例1)は、次の工程
により作製したものである。すなわち、実施例1は、エ
ラスレン401Aに、サンセラーDZとスミソーブ25
0を配合して混練し、この混練材料を熱プレス機により
所定の型枠内で、100〜200℃の温度条件で10分
程度、加熱成形したものである。温度条件としては、1
70℃を採用している。
First, the product of the present invention (Example 1) was manufactured by the following steps. That is, in the first embodiment, Eraslen 401A is provided with Suncellar DZ and Smisorb 25.
No. 0 is kneaded and kneaded, and the kneaded material is heated and molded by a hot press machine in a predetermined mold at a temperature of 100 to 200 ° C. for about 10 minutes. The temperature condition is 1
70 ° C is adopted.

【0023】また、本発明品(実施例2〜6)は、いず
れも、実施例1と同じ工程により作製したものである
が、その配合成分が異なる。実施例2は、エラスレン4
01Aにスミソーブ250とノクセラー64を配合した
ものであり、実施例3は、エラスレン401Aにスミソ
ーブ250とノクセラーMSA−Gを配合したものであ
る。また、実施例4は、エラスレン401Aにスミソー
ブ250とノクセラーTET−Gを配合したものであ
る。実施例5は、エラスレン401Aにノクセラー64
とノクセラーTET−Gを配合し、実施例6は、エラス
レン401Aにスミソーブ250とBT−LXを配合し
たものである。なお、成形条件及び温度条件は、実施例
1と同様である。
The products of the present invention (Examples 2 to 6) are all manufactured by the same steps as in Example 1, but are different in the components. Example 2 uses Eraslen 4
01A is obtained by blending Sumisorb 250 and Noxeller 64 in Example 3, and Example 3 is obtained by blending Sumisorb 250 and Noxeller MSA-G with Eraslen 401A. Further, in Example 4, Sumisorb 250 and Noxeller TET-G were mixed with Eraslen 401A. In the fifth embodiment, the Noxeller 64 is added to Eraslen 401A.
And Noxeller TET-G, and Example 6 is a mixture of Eraslen 401A with Sumisorb 250 and BT-LX. The molding conditions and temperature conditions are the same as those in the first embodiment.

【0024】すなわち、実施例5を除いた本発明品(実
施例1〜4,6)は、すべてベンゾトリアゾール系の紫
外線吸収剤であるスミソーブ250を配合成分としてお
り、あとは、上記した各種の添加剤のいずれかを配合成
分としている。スミソーブ250を中心にして配合成分
を選択したのは、このスミソーブ250は、減衰機能を
向上させるという性質があるからである。
That is, all of the products of the present invention (Examples 1 to 4 and 6) except for Example 5 contained Sumisorb 250, which is a benzotriazole-based ultraviolet absorber, as components. One of the additives is used as a compounding component. The reason why the blending components were selected centering on Sumisorb 250 is that Sumisorb 250 has the property of improving the damping function.

【0025】これら各実施例の配合成分の配合量は、表
1に示したように、ベースポリマー材料100重量%に
対して、実施例1で用いたサンセラーDZが70重量%
であり、同じく実施例1で用いたスミソーブ250が3
0重量%であるほかは、ベースポリマー材料100重量
%に対して、すべて50重量%である。
As shown in Table 1, the compounding amount of the components in each of the examples was such that 70% by weight of Suncellar DZ used in Example 1 was 100% by weight of the base polymer material.
And Sumisorb 250 used in Example 1 was 3
Except for 0% by weight, all are 50% by weight, based on 100% by weight of the base polymer material.

【0026】次に、比較品(比較例1)は、エラスレン
401AにサンセラーDZを配合して混練し、この混練
材料を熱プレス機により所定の型枠内で、100〜20
0℃の温度条件で10分程度、加熱成形(温度条件17
0℃)したものである。他の比較品は、比較例1と同じ
工程により作製したものであるが、その配合成分が異な
る。すなわち、比較例(比較例2〜6)は、エラスレン
401Aに、それぞれ、サンセラーDZ、スミソーブ2
50、ノクセラー64、ノクセラーMSA−G、ノクセ
ラーTET−G、BT−LXを配合したものである。な
お、成形条件及び温度条件は、上述のものと同様であ
る。また、各比較例の配合成分の配合量は、表2に示し
たように、ベースポリマー材料100重量%に対して、
すべて100重量%である。
Next, a comparative product (Comparative Example 1) is prepared by mixing Suncellar DZ with Eraslen 401A and kneading the kneaded material.
Heat molding at a temperature of 0 ° C. for about 10 minutes (temperature condition 17)
0 ° C). Other comparative products were produced by the same process as Comparative Example 1, but differed in the blending components. That is, in Comparative Examples (Comparative Examples 2 to 6), Eraslen 401A was provided with Suncellar DZ and Sumisorb 2 respectively.
50, Noxeller 64, Noxeller MSA-G, Noxeller TET-G, and BT-LX. The molding conditions and temperature conditions are the same as those described above. Further, as shown in Table 2, the blending amounts of the blending components of each comparative example were based on 100% by weight of the base polymer material.
All are 100% by weight.

【0027】次に、本発明品及び比較品の経時変化前後
のtanδを、株式会社レオロジ社製のスペクトロメー
タを用いて測定した(歪が10μm(一定)、周波数が
15Hz(一定))。そして、測定した経時変化前後の
tanδから、各試料のtanδ低下率(%)を、「t
anδ低下率(%)=((プレス直後のtanδ −2
週間後のtanδ)/プレス直後のtanδ)×10
0」なる式により求めている。tanδ低下率(%)
(以下単に「低下率」とする)は、各試料の経時変化の
有無及びその程度を示し、その値が小さい程、経時変化
が少なくプレス直後の減衰性能を維持していることを示
す。すなわち、低下率は、その値が大きいほど、経時変
化による減衰性能の劣化が激しいことを示す。
Next, the tan δ of the product of the present invention and the comparative product before and after a change with time were measured using a spectrometer manufactured by Rheology Co., Ltd. (strain 10 μm (constant), frequency 15 Hz (constant)). Then, from the measured tan δ before and after the change with time, the tan δ reduction rate (%) of each sample was calculated as “t
an δ reduction rate (%) = ((tan tan −2 immediately after pressing)
Tan δ) after week / tan δ) immediately after pressing × 10
0 ". tanδ reduction rate (%)
(Hereinafter, simply referred to as “decrease rate”) indicates the presence or absence and degree of change with time of each sample. The smaller the value is, the smaller the change with time is, indicating that the damping performance immediately after pressing is maintained. That is, the larger the value of the decrease rate, the more severe the deterioration of the damping performance due to the change over time.

【0028】次に、tanδ測定結果について説明す
る。表2に示したように、プレス直後において、比較品
(比較試料2,4)のtanδは、本発明品(試料1〜
6)のtanδよりもすべて低い。しかも、プレス後2
週間を経過した時点での比較品(比較試料2,4)のt
anδは、経時変化により低下しており、そのtanδ
低下率は、本発明品(試料1〜3)のtanδ低下率よ
り大きく、比較試料4に至っては、60%を越えており
きわめて高い。
Next, the tan δ measurement result will be described. As shown in Table 2, immediately after pressing, the tan δ of the comparative product (Comparative Samples 2 and 4) was the same as that of the inventive product (Samples 1 to 4).
6) All lower than tan δ. And after pressing 2
T of comparative products (comparative samples 2 and 4) after a lapse of one week
an δ decreases with time, and its tan δ
The reduction rate is greater than the tan δ reduction rate of the product of the present invention (samples 1 to 3), and exceeds 60% in Comparative Sample 4, which is extremely high.

【0029】これに対し、プレス直後での本発明品(試
料1〜3)のtanδは、比較品(比較試料1〜6)の
tanδより比較的高く、プレス後2週間を経過した時
点でのtanδの経時変化による低下が少なく、その低
下率は、いずれも数%程度以下ときわめて小さい。した
がって、プレス後2週間を経過した時点での本発明品
(試料1〜3)のtanδも高くなる。このことから、
ベンゾトリアゾール系添加剤と、チアゾール系添加剤あ
るいはスルフェンアミド系添加剤をベースポリマー材料
に配合すればtanδが高まり、その低下率を小さくす
ることができることがわかる。
On the other hand, the tan δ of the product of the present invention (samples 1 to 3) immediately after pressing was relatively higher than the tan δ of the comparative product (comparative samples 1 to 6), and two weeks after pressing, The decrease in tan δ due to the change with time is small, and the rate of decrease is extremely small, about several percent or less. Therefore, the tan δ of the product of the present invention (samples 1 to 3) at the time when two weeks have passed after the press also increases. From this,
It can be seen that when a benzotriazole-based additive and a thiazole-based additive or a sulfenamide-based additive are added to the base polymer material, tan δ is increased, and the rate of decrease can be reduced.

【0030】このように、tanδが高くなったのは、
複数の添加剤を配合したことによる相乗効果による。ま
た、tanδの低下率が小さくなったのは、多成分系に
おける融点降下現象によるものである。
As described above, the reason why tan δ is increased is as follows.
This is due to the synergistic effect of blending a plurality of additives. Further, the reduction rate of tan δ was reduced due to the melting point drop phenomenon in the multi-component system.

【0031】次に、配合した添加剤に同じものがある本
発明品と比較品、すなわち、試料1と比較試料1,2、
試料2と比較試料2,3、試料3と比較試料2,4、
試料4と比較試料2,5、試料5と比較試料3,5、及
び、試料6と比較試料2,6のプレス直後のtanδを
比較すると、図1〜図6に示したように、各試料のプレ
ス直後のtanδは、各比較試料のプレス直後のtan
δよりもいずれも高くなっている。このことからも、ベ
ースポリマー材料に2種類の添加剤を配合すれば、やは
り、相乗効果によりtanδを高めることができること
がわかる。また、試料3のtanδと試料6のtanδ
とは、若干差があるものの、配合物質を変化させても、
同様の結果を示すことがわかる。
Next, the product of the present invention and the comparative product, in which the same additives are blended, that is, sample 1 and comparative samples 1 and 2,
Sample 2 and Comparative Samples 2 and 3, Sample 3 and Comparative Samples 2 and 4,
Comparison of tan δ immediately after pressing of Sample 4 and Comparative Samples 2 and 5, Sample 5 and Comparative Samples 3 and 5, and Sample 6 and Comparative Samples 2 and 6 showed that each sample was as shown in FIGS. Is the tan δ immediately after pressing of each comparative sample.
Both are higher than δ. From this, it is understood that when two types of additives are blended in the base polymer material, tan δ can be increased by a synergistic effect. The tan δ of sample 3 and the tan δ of sample 6
And, although there is a slight difference, even if you change the compounding substance,
It can be seen that similar results are shown.

【0032】また、経時変化によって配合成分のブリー
ドや結晶化が殆ど起こらないことを確かめるために、未
処理のスミソーブ250単体、及び、経時変化後の各サ
ンプル(比較試料2、試料1及び試料2)について示差
走査熱分析(DSC)を行った。このときの分析条件
は、加熱速度が10.0℃/min、セルがアルミニウ
ムセル、ガス種類が窒素、ガス流量が50ml/min
である。図7〜図9にこれらの示差走査熱分析結果を示
すが、これらの図では、横軸に環境温度を、縦軸にヒー
ター発熱量をとっている。
Further, in order to confirm that bleeding and crystallization of the compound components hardly occur due to aging, untreated Sumisorb 250 alone and each sample after aging (Comparative Sample 2, Sample 1 and Sample 2) were used. ) Was subjected to differential scanning calorimetry (DSC). The analysis conditions at this time were as follows: heating rate: 10.0 ° C./min, cell: aluminum cell, gas type: nitrogen, gas flow rate: 50 ml / min.
It is. FIGS. 7 to 9 show the results of the differential scanning calorimetry. In these figures, the horizontal axis represents the environmental temperature, and the vertical axis represents the heating value of the heater.

【0033】まず、スミソーブ250単体の分析結果を
示した図7によれば、159℃を越えた165℃付近
に、融点であると認められる熱吸収ピークが見られる。
そして、エラスレン401Aにスミソーブ250を配合
した比較試料2(経時変化後)の分析結果を示した図8
によれば、図7とほぼ同じ温度領域にややブロードな熱
吸収ピークが見られる。表2に示した結果によれば、比
較試料2は、それほど大きくではないが経時変化するた
め、それによって形成された結晶によるものと推察され
る。
First, according to FIG. 7 showing the analysis result of the Smithsorb 250 alone, a heat absorption peak recognized as the melting point is observed at around 165 ° C. exceeding 159 ° C.
FIG. 8 shows an analysis result of Comparative Sample 2 (after a change over time) in which Sumisorb 250 was blended with Eraslen 401A.
According to the graph, a slightly broad heat absorption peak is observed in the temperature region substantially the same as that in FIG. According to the results shown in Table 2, it is inferred that Comparative Sample 2 is not so large, but changes with time, and thus is due to crystals formed thereby.

【0034】一方、エラスレン401AにサンセラーD
Zとスミソーブ250を配合した試料1(経時変化後)
の分析結果を示した図9によれば、100℃付近で若干
の熱吸収が見られるが、これは、エラスレン401Aの
結晶によるものであり、添加剤によるものではないこと
が判明している。したがって、得られた結果は、表1に
示した低下率によく一致しているものと推察される。
On the other hand, Suncellar D was added to Eraslen 401A.
Sample 1 containing Z and Sumisorb 250 (after aging)
According to FIG. 9 showing the analysis results, it can be seen that slight heat absorption is observed at around 100 ° C., but this is due to the crystals of Eraslen 401A and not due to the additives. Therefore, the obtained results are presumed to be in good agreement with the reduction rates shown in Table 1.

【0035】以上説明したことから、本発明品(試料1
〜3)は、そのtanδ及びtanδ低下率(%)がき
わめて良い結果であったことから、いずれもきわめて良
好(◎印)と評価された。尚、本発明品(試料4〜6)
については、低下率を測定していないが、多成分系にお
ける融点降下現象により、同様の結果になると推察され
る。
As described above, the product of the present invention (sample 1
-3) were evaluated as very good (marked by ◎) because the tan δ and the tan δ reduction rate (%) were extremely good results. In addition, the product of the present invention (samples 4 to 6)
Although the decrease rate was not measured for, it is assumed that the same result is obtained due to the melting point drop phenomenon in the multi-component system.

【0036】以上、本実施例について説明したが、要す
るに、ベースポリマー材料である塩素化ポリエチレン
に、添加剤を2種類配合したものは、複数の添加剤を配
合したことによる相乗効果によりtanδが高くなり、
かつ、多成分系における融点降下現象によりその経時変
化が小さくなる。したがって、本実施例に示した高減衰
材料組成物は、長期間にわたって高いtanδを安定し
て発現する。更に、配合した添加剤は、いずれも、分子
鎖中に、第2級アミン又は第3級アミンから選ばれるア
ミン化合物を2個又は3個有しているため、配合された
材料基材の減衰性能の向上に寄与している。本実施例に
よれば、特に、ベンゾトリアゾール系添加剤は、この傾
向が強いことがわかる。
The present embodiment has been described above. In short, the chlorinated polyethylene as the base polymer material, in which two kinds of additives are blended, has a high tan δ due to the synergistic effect of blending a plurality of additives. Become
In addition, the change over time is reduced by the melting point drop phenomenon in the multi-component system. Therefore, the high attenuation material composition shown in this example stably expresses high tan δ over a long period of time. Furthermore, since all of the compounded additives have two or three amine compounds selected from secondary amines or tertiary amines in the molecular chain, the attenuation of the compounded material base material is reduced. This contributes to improved performance. According to the present example, it can be seen that this tendency is particularly strong in the benzotriazole-based additive.

【0037】尚、上記実施例は、ベースポリマー100
重量%に2種類の添加剤を50重量%づつ配合している
が、これに限られることなく、3種類以上の添加剤を配
合するようにしてもよい。
In the above embodiment, the base polymer 100
Although two types of additives are blended by 50% by weight per weight%, the present invention is not limited to this, and three or more types of additives may be blended.

【0038】本発明は、上記した実施例に何等限定され
るものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々
の改変が可能である。例えば、上記実施例においては、
ベースポリマー材料として、塩素化ポリエチレンを用い
たが、これに代えて、天然ゴム、変性天然ゴム、グラフ
ト天然ゴム、環化天然ゴム、塩素化天然ゴム、スチレン
−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、ニ
トリルゴム/塩化ビニル樹脂ブレンド、ニトリルゴム/
EPDMゴムのブレンド、ブチルゴム、臭素化ブチルゴ
ム、塩素化ブチルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、ア
クリルゴム、エチレン−アクリルゴム、クロロスルホン
化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、エピクロル
ヒドリン−エチレンオキシドゴム、メチルシリコンゴ
ム、ビニル−メチルシリコンゴム、フェニル−メチルシ
リコンゴム、フッ化シリコンゴム等のゴム材料、ポリス
チレン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可
塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラスト
マー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエス
テル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エ
ラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、フッ
素ゴム系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系
エラストマー等の熱可塑性エラストマー材料、ポリ塩化
ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリふっ化ビ
ニル、ポリふっ化ビニリデン、ポリアクリルニトリル、
ポリメチルメタアクリレート、スチレン・アクリルニト
リル共重合体、アクリルニトリル・ブタジエン・スチレ
ン三元共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ア
クリル・塩化ビニルグラフト共重合体、エチレン・塩化
ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール、塩素化
塩化ビニル等の高分子樹脂材料等の材料を用いてもよ
い。
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention. For example, in the above embodiment,
Chlorinated polyethylene was used as the base polymer material, but instead of this, natural rubber, modified natural rubber, grafted natural rubber, cyclized natural rubber, chlorinated natural rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile-butadiene were used. Rubber, carboxylated nitrile rubber, nitrile rubber / vinyl chloride resin blend, nitrile rubber /
EPDM rubber blend, butyl rubber, brominated butyl rubber, chlorinated butyl rubber, ethylene-vinyl acetate rubber, acrylic rubber, ethylene-acryl rubber, chlorosulfonated polyethylene, epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide rubber, methyl silicone rubber, vinyl-methyl silicone rubber , Rubber materials such as phenyl-methylsilicone rubber and fluorinated silicon rubber, polystyrene-based thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomer, polyolefin-based thermoplastic elastomer, polyurethane-based thermoplastic elastomer, polyester-based thermoplastic elastomer, polyamide-based Heat of thermoplastic elastomer, vinyl chloride thermoplastic elastomer, fluoro rubber thermoplastic elastomer, chlorinated polyethylene elastomer, etc. Plastic elastomeric material, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, polyvinylidene chloride,
Polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile,
Polymethyl methacrylate, styrene / acrylonitrile copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene terpolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, acrylic / vinyl chloride graft copolymer, ethylene / vinyl chloride copolymer Alternatively, a material such as a polymer resin material such as ethylene / vinyl alcohol and chlorinated vinyl chloride may be used.

【0039】また、上記実施例においては、スルフェン
アミド系添加剤として、N,N−ジシクロヘキシルベン
ゾチアジル−2−スルフェンアミドあるいはN−オキシ
ジエチレンベンゾチアジル−2−スルフェンアミドを用
いたが、これに代えて、N−シクロヘキシルベンゾチア
ジル−2−スルフェンアミド、N−tert−ブチルベ
ンゾチアジル−2−スルフェンアミド等の材料を用いて
もよい。さらに、上記実施例においては、チアゾール系
添加剤として、テトラエチルチウラムジスルフィドを用
いたが、これに代えて、テトラブチルチウラムジスルフ
ィド等の材料を用いてもよい。
In the above embodiment, N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide or N-oxydiethylenebenzothiazyl-2-sulfenamide was used as the sulfenamide-based additive. However, a material such as N-cyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide or N-tert-butylbenzothiazyl-2-sulfenamide may be used instead. Further, in the above embodiment, tetraethylthiuram disulfide was used as the thiazole-based additive, but a material such as tetrabutylthiuram disulfide may be used instead.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明の高減衰材料組成物は、極性側鎖
を有するベースポリマー材料にベンゾトリアゾール系添
加剤と、スルフェンアミド系添加剤若しくはチアゾール
系添加剤とを配合したものであるから、これらの複数の
添加剤による相乗効果により、tanδが高くなり、更
に、多成分系における融点降下現象により、tanδの
低下率が小さくなる。したがって、本発明の高減衰材料
組成物によれば、従来よりも高い損失正接(tanδ)
特性が実現され、かつ、経時変化による減衰性能の劣化
をも抑制されることになる。これにより、長期間にわた
って高く安定した減衰性能を維持することができる。こ
のような、高減衰材料組成物は、建築構造体や車両等、
幅広い産業に用いることができるため、一般公衆への幅
広い普及が望まれる。
The high damping material composition of the present invention is obtained by blending a base polymer material having a polar side chain with a benzotriazole-based additive and a sulfenamide-based or thiazole-based additive. The tan δ increases due to the synergistic effect of these plural additives, and the reduction rate of tan δ decreases due to the melting point drop phenomenon in the multi-component system. Therefore, according to the high damping material composition of the present invention, the loss tangent (tan δ) is higher than that of the related art.
The characteristics are realized, and the deterioration of the damping performance due to the change over time is suppressed. This makes it possible to maintain high and stable damping performance over a long period of time. Such a high damping material composition, such as building structures and vehicles,
Since it can be used in a wide range of industries, widespread use in the general public is desired.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明品(試料1)のtanδピーク値と比較
品(比較試料1,2)のtanδピーク値とを比較して
示した図である。
FIG. 1 is a diagram showing a comparison between a tan δ peak value of a product of the present invention (sample 1) and a tan δ peak value of comparative products (comparative samples 1 and 2).

【図2】本発明品(試料2)のtanδピーク値と比較
品(比較試料2,3)のtanδピーク値とを比較して
示した図である。
FIG. 2 is a diagram showing a comparison between a tan δ peak value of a product of the present invention (sample 2) and a tan δ peak value of comparative products (comparative samples 2 and 3).

【図3】本発明品(試料3)のtanδピーク値と比較
品(比較試料2,4)のtanδピーク値とを比較して
示した図である。
FIG. 3 is a diagram showing a comparison between a tan δ peak value of the product of the present invention (sample 3) and a tan δ peak value of comparative products (comparative samples 2 and 4).

【図4】本発明品(試料4)のtanδピーク値と比較
品(比較試料2,5)のtanδピーク値とを比較して
示した図である。
FIG. 4 is a diagram showing a comparison between a tan δ peak value of the product of the present invention (sample 4) and a tan δ peak value of comparative products (comparative samples 2 and 5).

【図5】本発明品(試料5)のtanδピーク値と比較
品(比較試料3,5)のtanδピーク値とを比較して
示した図である。
FIG. 5 is a diagram showing a comparison between the tan δ peak value of the product of the present invention (sample 5) and the tan δ peak value of comparative products (comparative samples 3 and 5).

【図6】本発明品(試料6)のtanδピーク値と比較
品(比較試料2,6)のtanδピーク値とを比較して
示した図である。
FIG. 6 is a diagram showing a comparison between a tan δ peak value of the product of the present invention (sample 6) and a tan δ peak value of comparative products (comparative samples 2 and 6).

【図7】本発明品の配合成分であるベンゾトリアゾール
系添加剤の示差走査熱分析結果を示した図である。
FIG. 7 is a diagram showing the results of differential scanning calorimetry of a benzotriazole-based additive which is a compounding component of the product of the present invention.

【図8】比較品(比較試料2)の示差走査熱分析結果を
示した図である。
FIG. 8 is a diagram showing a differential scanning calorimetry result of a comparative product (Comparative Sample 2).

【図9】本発明品(試料1)の示差走査熱分析結果を示
した図である。
FIG. 9 is a view showing the results of differential scanning calorimetry of the product of the present invention (sample 1).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 11/00 C08L 11/00 13/00 13/00 19/00 19/00 23/08 23/08 C09K 3/00 C09K 3/00 P F16F 7/00 F16F 7/00 B 15/08 15/08 D ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C08L 11/00 C08L 11/00 13/00 13/00 19/00 19/00 23/08 23/08 C09K 3/00 C09K 3 / 00 P F16F 7/00 F16F 7/00 B 15/08 15/08 D

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 極性側鎖を有するベースポリマー材料
に、添加剤を少なくとも2種以上配合したことを特徴と
する高減衰材料組成物。
1. A high-damping material composition comprising at least two kinds of additives added to a base polymer material having a polar side chain.
【請求項2】 前記ベースポリマー材料は、天然ゴム、
変性天然ゴム、グラフト天然ゴム、環化天然ゴム、塩素
化天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレン
ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシ
ル化ニトリルゴム、ニトリルゴム/塩化ビニル樹脂ブレ
ンド、ニトリルゴム/EPDMゴムのブレンド、ブチル
ゴム、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、エチレン
−酢酸ビニルゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリル
ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチ
レン、エピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン−
エチレンオキシドゴム、メチルシリコンゴム、ビニル−
メチルシリコンゴム、フェニル−メチルシリコンゴム、
フッ化シリコンゴム等のゴム材料、ポリスチレン系熱可
塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラスト
マー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウ
レタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑
性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、
塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可
塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系エラストマー
等の熱可塑性エラストマー材料、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルアルコール、ポリふっ化ビニル、ポリふ
っ化ビニリデン、ポリアクリルニトリル、ポリメチルメ
タアクリレート、スチレン・アクリルニトリル共重合
体、アクリルニトリル・ブタジエン・スチレン三元共重
合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、アクリル・塩
化ビニルグラフト共重合体、エチレン・塩化ビニル共重
合体、エチレン・ビニルアルコール、塩素化塩化ビニル
等の高分子樹脂材料より選ばれた少なくとも1種又は2
種以上のベースポリマー材料からなることを特徴とする
請求項1に記載される高減衰材料組成物。
2. The base polymer material is a natural rubber,
Modified natural rubber, grafted natural rubber, cyclized natural rubber, chlorinated natural rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, carboxylated nitrile rubber, nitrile rubber / vinyl chloride resin blend, nitrile rubber / EPDM rubber Blend, butyl rubber, brominated butyl rubber, chlorinated butyl rubber, ethylene-vinyl acetate rubber, acrylic rubber, ethylene-acryl rubber, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polyethylene, epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin-
Ethylene oxide rubber, methyl silicone rubber, vinyl-
Methyl silicone rubber, phenyl-methyl silicone rubber,
Rubber materials such as fluorinated silicon rubber, polystyrene-based thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomer, polyolefin-based thermoplastic elastomer, polyurethane-based thermoplastic elastomer, polyester-based thermoplastic elastomer, polyamide-based thermoplastic elastomer,
Thermoplastic elastomer materials such as vinyl chloride thermoplastic elastomer, fluoro rubber thermoplastic elastomer, chlorinated polyethylene elastomer, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl fluoride, Polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, polymethyl methacrylate, styrene / acrylonitrile copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene terpolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, acrylic / vinyl chloride graft copolymer At least one or two selected from polymer resin materials such as coalesce, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl alcohol, and chlorinated vinyl chloride.
The high damping material composition according to claim 1, wherein the composition comprises at least one base polymer material.
【請求項3】 前記添加剤は、N−シクロヘキシルベン
ゾチアジル−2−スルフェンアミド、N−tert−ブ
チルベンゾチアジル−2−スルフェンアミド、N−オキ
シジエチレンベンゾチアジル−2−スルフェンアミド、
N,N−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−2−スルフ
ェンアミド等のスルフェンアミド系添加剤、2−(2’
−ヒドロキシ−3’−(3”,4”,5”,6”−テト
ラ−ヒドロフタルイミド−メチル)−5’−メチルフェ
ニル)−ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤、2−
(N,N−ジエチルチオカルバモイルチオ)ベンゾチア
ゾール、2−(4’−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾ
ール等のチアゾール系添加剤、テトラエチルチウラムジ
スルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチ
ウラム系添加剤、1−[N,N−ビス(2−エチル−ヘ
キシル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール等の防錆
剤、2,4,6−トリ(ジメチルアミノメチル)フェノ
ール等の硬化促進剤より選ばれた少なくとも2種以上の
添加剤からなることを特徴とする請求項1又は2に記載
される高減衰材料組成物。
3. The additive may be N-cyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide, N-tert-butylbenzothiazyl-2-sulfenamide, N-oxydiethylenebenzothiazyl-2-sulfen. Amide,
Sulfenamide-based additives such as N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide, 2- (2 ′
Ultraviolet absorbers such as -hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetra-hydrophthalimido-methyl) -5'-methylphenyl) -benzotriazole;
Thiazole-based additives such as (N, N-diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole and 2- (4′-morpholinodithio) benzothiazole, thiuram-based additives such as tetraethylthiuram disulfide and tetrabutylthiuram disulfide, 1- [N , N-bis (2-ethyl-hexyl) aminomethyl] benzotriazole and the like, and at least two or more kinds selected from curing accelerators such as 2,4,6-tri (dimethylaminomethyl) phenol. The high attenuation material composition according to claim 1, comprising an agent.
【請求項4】 極性側鎖を有するベースポリマー材料
に、少なくとも1種のベンゾトリアゾール系添加剤と、
少なくとも1種のその他の添加剤とを配合したことを特
徴とする高減衰材料組成物。
4. The method of claim 1, wherein the base polymer material having polar side chains comprises at least one benzotriazole-based additive,
A high-attenuation material composition characterized by containing at least one other additive.
【請求項5】 前記ベースポリマー材料は、塩素化ポリ
エチレン系材料、ニトリルブタジエンゴム、クロロプレ
ンゴム等のゴム材料若しくは塩化ビニル系、フッ素ゴム
系、塩素化ポリエチレン系エラストマーより選ばれた少
なくとも1種又は2種以上のベースポリマー材料からな
ることを特徴とする請求項4に記載される高減衰材料組
成物。
5. The base polymer material is a rubber material such as chlorinated polyethylene material, nitrile butadiene rubber, chloroprene rubber, or at least one selected from vinyl chloride, fluororubber, and chlorinated polyethylene elastomer. 5. The high attenuation material composition of claim 4, wherein the composition comprises at least one base polymer material.
【請求項6】 前記ベンゾトリアゾール系添加剤は、2
−(2’−ヒドロキシ−3’−(3”,4”,5”,
6”−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル)−5’−
メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収
剤からなることを特徴とする請求項4又は5に記載され
る高減衰材料組成物。
6. The benzotriazole-based additive comprises 2
-(2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″,
6 "-tetra-hydrophthalimido-methyl) -5'-
The high attenuation material composition according to claim 4, comprising an ultraviolet absorber such as methylphenyl) -benzotriazole.
【請求項7】 前記その他の添加剤は、スルフェンアミ
ド系添加剤若しくはチアゾール系添加剤からなることを
特徴とする請求項4、5又は6に記載される高減衰材料
組成物。
7. The high attenuation material composition according to claim 4, wherein the other additive comprises a sulfenamide-based additive or a thiazole-based additive.
【請求項8】 前記スルフェンアミド系添加剤は、N−
シクロヘキシルベンゾチアジル−2−スルフェンアミ
ド、N−tert−ブチルベンゾチアジル−2−スルフ
ェンアミド、N−オキシジエチレンベンゾチアジル−2
−スルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキシルベンゾ
チアジル−2−スルフェンアミド等のスルフェンアミド
系添加剤からなることを特徴とする請求項7に記載され
る高減衰材料組成物。
8. The method according to claim 1, wherein the sulfenamide-based additive is N-
Cyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide, N-tert-butylbenzothiazyl-2-sulfenamide, N-oxydiethylenebenzothiazyl-2
The high attenuation material composition according to claim 7, comprising a sulfenamide-based additive such as -sulfenamide, N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide.
【請求項9】 前記チアゾール系添加剤は、2−(N,
N−ジエチルチオカルバモイルチオ)ベンゾチアゾー
ル、2−(4’−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール
等のチアゾール系添加剤からなることを特徴とする請求
項7に記載される高減衰材料組成物。
9. The thiazole-based additive may be 2- (N,
The high attenuation material composition according to claim 7, comprising a thiazole-based additive such as N-diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole and 2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2001072891A1 (en) * 2000-03-27 2001-10-04 Shishiai-Kabushikigaisha Rubber vibration insulator
JP2019056239A (en) * 2017-09-21 2019-04-11 富士フイルム株式会社 Muffler system

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