JP3661178B2 - High damping material composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高減衰材料組成物に関し、さらに詳しくは、音響ルームの遮音壁、建築構造体の遮音間仕切、車両の防音壁等に適用される振動や騒音を吸収する制振材・防音材としての高減衰材料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
この種の高減衰材料組成物としての高分子系材料は、典型的な粘弾性挙動を呈するものであり、その材料微小部が何等かの原因で振動すると、夫々の材料微小部に、複素正弦歪（ε*）が発生し、これにより複素正弦応力（σ*）が発生する。複素弾性係数（Ｅ* ）は、次式に示したように、これらの比をとったものである。
複素弾性係数（Ｅ*）＝複素正弦応力（σ*）／複素正弦歪（ε*）
【０００３】
この複素弾性係数（Ｅ* ）の実数部は、材料の弾性的な性質に係る貯蔵弾性係数（Ｅ’）と定義され、その虚数部は、材料の粘性的な性質に係る損失弾性係数（Ｅ”）と定義される。損失正接は、次式に示したように、これらの比をとったものである。
損失正接（ｔａｎδ）＝損失弾性係数（Ｅ”）／貯蔵弾性係数（Ｅ’）
【０００４】
この損失正接（以下単に、「ｔａｎδ」とする）は、防音・制振特性を決定する因子の一つであり、この値が高いほど力学的エネルギーを電気或いは熱エネルギーとして吸収・放出して、優れた吸音性や制振性等の機械特性を示すことが知られている。高減衰材料組成物のｔａｎδとして求められる値は、０．５以上である。
【０００５】
そこで、本出願人は、この要求特性（ｔａｎδ≧０．５）を満たす高いｔａｎδを示す高減衰材料組成物として、１分子中に第２級アミン、第３級アミン或いは含窒素複素環を含む塩基性物質を所定の体積比でベースポリマーに分散させ、これに熱処理工程及び成形工程等を施した材料を提案し、既に特許出願している。この高減衰材料組成物は、ベースポリマーとして塩素化ポリエチレンを用い、塩基性物質としてＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド等を用いたものである。
【０００６】
更に、本出願人は、より高いｔａｎδを発現する高減衰材料組成物として、ベースポリマーに塩基性物質だけでなく酸性物質をも配合することで、配合成分の塩基性度を調節した高減衰材料組成物を提案し、これについても既に特許出願している。これらは単にｔａｎδが高いだけでなく、配合成分が多成分系であることから、経時変化によるｔａｎδの低下を抑える効果も有している。
【０００７】
また、上述した高減衰材料組成物の多くは塩基性物質の配合により、そのｔａｎδピーク値が高温側にシフトし室温より高くなる傾向にあるので、この配合組成を有する高減衰性材料が最も効果を発揮する使用環境は、室温より高めの温度環境にあり、その温度領域においてｔａｎδが高く、経時変化が少ないものとなる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述した塩基性物質は、一般に複素環式化合物であるので、分子内運動性が低く、剛直性を有するものであることから結晶性が高いものが多い。更に、ベースポリマーにゴム材料を用いた場合には分子凝集エネルギーが小さく、分子鎖が動きやすいため、特にアミン類化合物が結晶化しやすい。この結晶化が防げない以上、経時変化によるｔａｎδの低下は、ある程度抑制できても、いずれは低下してしまう。
【０００９】
また、上述した高減衰材料組成物に用いた第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環から選ばれた塩基を含む塩基性物質は大変高価なものであり、上述した高減衰材料を実用化するにあたって、材料コストが高くなることが大きな障壁となっている。
【００１０】
更に、高減衰材料組成物の実用化にあたっては、高温領域だけでなく低温領域でも減衰性能を発揮するものが求められているが、塩基性物質を配合したものは常温よりもかなり高い温度領域のものが多く、それよりも低い温度領域で減衰性能を発揮する材料の開発要求も強かった。
【００１１】
本発明の解決しようとする課題は、幅広い温度領域で優れた減衰性能を備えるとともに、経時変化が少ない高減衰材料組成物を比較的廉価に提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
この課題を解決するために本発明の高減衰材料組成物は、極性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物を配合したことを要旨とするものである。
【００１３】
「極性基又は極性側鎖を有するベースポリマー」としては、天然ゴム、変性天然ゴム、グラフト天然ゴム、環化天然ゴム、塩素化天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、ニトリルゴム／塩化ビニル樹脂ブレンド、ニトリルゴム／ＥＰＤＭゴムのブレンド、ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、メチルシリコンゴム、ビニル−メチルシリコンゴム、フェニル−メチルシリコンゴム、フッ化シリコンゴム等のゴム材料、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー材料、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリふっ化ビニル、ポリふっ化ビニリデン、ポリアクリルニトリル、ポリメチルメタアクリレート、スチレン・アクリルニトリル共重合体、アクリルニトリル・ブタジエン・スチレン三元共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、アクリル・塩化ビニルグラフト共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール、塩素化塩化ビニル等の高分子樹脂材料より選ばれた少なくとも１種又は２種以上のベースポリマーが好適なものとして挙げられる。
【００１４】
「１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物」としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジフェニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、オルトジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、テレジアリルフタレート、ジオクチルフタレート二量体等のフタル酸系エステル化合物、トリメット酸トリオクチル等のトリメット酸系エステル化合物、ピロメット酸テトラオクチル等のピロメット酸系エステル化合物、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、アジピン酸系ポリエステル等のアジピン酸系エステル化合物、ジブチルセバケート等のセバシン酸系エステル化合物、リン酸トリフェニル等のリン酸系エステル化合物、チオエーテル系エステル化合物、エーテル系エステル化合物等が好適なものとして挙げられる。
【００１５】
そして、このエステル結合を有する化合物の配合量は、ベースポリマー１００重量％に対して１０〜１５０重量％であることが望ましい。この配合量の中でも特に、ベースポリマーとしてゴム材料を用いるときは１０〜５０重量％が望ましく、樹脂材料を用いるときには３０〜１５０重量％が望ましい。これよりもエステル化合物の配合量が低すぎると減衰性を発揮できず、高すぎると材料の加工性等に問題を生じることがある。
【００１６】
上記構成を有する高減衰材料組成物によれば、従来の高減衰材料組成物における塩基性物質が付与していたベースポリマーと塩基性物質との間の分子間相互作用を、塩基性物質の代わりにエステル結合を有する化合物を用いることで、ベースポリマーとエステル結合を有する化合物との相互作用に置き換え、従来からある高減衰材料組成物が有していた高減衰性能を損なわないものとなる。
【００１７】
また、エステル結合を有する化合物は運動性が高いことから結晶化しにくいので、経時変化の少ないものとなるばかりでなく、そのピーク温度が低温領域にシフトする傾向のある高減衰材料組成物となる。しかも、これらのエステル化合物は従来添加剤として用いられてきた塩基性物質より廉価に入手できることから、本発明に係る高減衰材料組成物は廉価に提供することができる。
【００１８】
また、本発明の別の高減衰材料組成物は、極性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物を配合し、更に第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を１分子中に２個以上含む塩基性物質を配合したことを要旨とするものである。
【００１９】
「第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環から選ばれた塩基を有する塩基性物質」としては、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−スルフェンアミドより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のスルフェンアミド系添加剤、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のチアゾール系添加剤、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のチウラム系添加剤、１，３−ジフェニルグアニジン、ジ−Ｏ−トリルグアニジンより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のグアニジン系添加剤、紫外線吸収剤である２−（２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、防錆剤である１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、（１，２，３−ベンゾトリアゾリル−１−メチル）（１，２，４−トリアゾリル−１−メチル）−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ベンゾトリアゾリルメチル）−ジアミノヘキサン、光安定剤である２，２’−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−６［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］｝、Ｎ，Ｎ−ビス（ベンゾトリアゾールメチル）−２エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ベンゾトリアゾールメチル）−ラウリルアミン、１−（２−エチルヘキシルアミノメチル）−ベンゾトリアゾール、１−（ラウリルアミノメチル）−ベンゾトリアゾール、１−（モルホリノメチル）−ベンゾトリアゾールより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のベンゾトリアゾール系添加剤、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルルより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のジチオカルバミン酸塩系添加剤、４，４’，４”−トリスジメチルアミノトリフェニルメタン、２，２’−（１，２−エーテンジイル）ビス（５−メチルベンゾオキサゾール）とジシクロヘキシルフタレートのブレンドより選ばれた少なくとも１種又は２種以上の顔料、２，２−ジチオジオピリジン等のピリジン系添加剤、メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）等の潤滑油添加剤、２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール等のエポキシ樹脂硬化促進剤、ジモルホリンエーテル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミンより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のウレタン触媒、不飽和樹脂架橋剤であるトリアリルイソシアヌレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリメタアリルイソシアヌレート、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートより選ばれた少なくとも１種又は２種以上のイソシアヌル酸誘導物、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ビペリジル／トリデシル１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物より選ばれた少なくとも１種又は２種以上のヒンダードアミン系添加剤より選ばれた１種又は２種以上の添加剤が好適なものとして挙げられる。
【００２０】
更に、ベースポリマーにエステル結合を有する化合物だけでなく、塩基性物質をも配合した高減衰材料組成物は、そのピーク値を高温側にシフトさせる塩基性物質と、低温側にシフトさせるエステル結合を有する化合物の配合量を調節することにより、使用環境の温度領域に合わせた温度特性を付与できる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。なお、以下の説明において「重量％」とは、ベースポリマー１００重量％に対する配合成分の重量％を意味するものである。
【００２２】
初めに表１及び表２は、ベースポリマーとして塩素化ポリエチレンを用い、これに１分子中にエステル結合を２個以上有する化合物を配合した本発明品（実施例１〜２３）のｔａｎδピーク値及びピーク温度の測定結果と、比較品である塩素化ポリエチレン単体（比較例１）の測定結果を対比して示したものである。
【００２３】
【表１】
【表２】
表において、本発明品（実施例１〜２３）は、ベースポリマーである塩素化ポリエチレンに昭和電工（株）製：商品名「エラスレン４０１Ａ」を用いている。そして、塩素化ポリエチレン１００重量％に、実施例１〜２１についてはエステル化合物を３０重量％、実施例２２及び２３については１００重量％配合している。比較品である比較例１にはエステル化合物は配合されていない。
【００２６】
本発明品（実施例１〜２３）に配合したエステル化合物としては、実施例１がジメチルフタレート（大八化学工業（株）製：商品名「ＤＭＰ」）を、実施例２がジエチルフタレート（大八化学工業（株）製：商品名「ＤＥＰ」）を、実施例３がジブチルフタレート（三建化工（株）製：商品名「ＤＢＰ」）を、実施例４がジオクチルフタレート（三建化工（株）製：商品名「ＤＯＰ」）を、実施例５がジイソデシルフタレート（三建化工（株）製：商品名「ＤＩＤＰ」）を、実施例６がジウンデシルフタレート（新日本理化（株）製：商品名「ＤＵＰ」）を、実施例７がジフェニルフタレート（黒金化成（株）製：商品名「ＤＰＰ」）を、実施例８がジシクロヘキシルフタレート（大阪有機化学（株）製：商品名「ＤＣＨＰ」）を、実施例９がオルトジアリルフタレート（ダイソー（株）製：商品名「ダップモノマー」）を、実施例１０がイソジアリルフタレート（ダイソー（株）製：商品名「ダップ１００モノマー」）を、実施例１１がテレジアリルフタレート（ダイソー（株）製：商品名「ダプレンモノマー」）を、実施例１２がジオクチルフタレートの二量体（大日本インキ（株）製：商品名「ポリサイザーＷ−２０」）を用いており、これら実施例１〜実施例１２はフタル酸系エステル化合物である。
【００２７】
また、実施例１３がトリメット酸系エステル化合物であるトリメット酸トリオクチル（黒金化成（株）製：商品名「ＴＯＴＭ」）を、実施例１４がピロメット酸系エステル化合物であるピロメット酸テトラオクチル（旭電化（株）製：商品名「アデカイザーＵＬ−８０」）を配合している。
【００２８】
実施例１５がジオクチルアジペート（三建化工（株）製：商品名「ＤＯＡ」）を、実施例１６がジイソデシルアジペート（三建化工（株）製：商品名「ＤＩＤＡ」）を、実施例１７が分子量約１０００のアジピン酸系ポリエステル（旭電化（株）製：商品名「アデカサイザーＰＮ１５０」）を、実施例１８が分子量約２０００のアジピン酸系ポリエステル（旭電化（株）製：商品名「アデカサイザーＰＮ２５０」）を、実施例１９が分子量約３０００のアジピン酸系ポリエステル（旭電化（株）製：商品名「アデカサイザーＰＮ３５０」）を配合しており、これら実施例１５〜１９はアジピン酸系エステル化合物である。
【００２９】
そして、実施例２０がセバシン酸系エステルであるジブチルセバケート（三建化工（株）製：商品名「ＤＢＳ」）を、実施例２１がリン酸系エステル化合物であるリン酸トリフェニル（大八化学工業（株）製：商品名「ＴＰＰ」）を、実施例２２がチオエーテル系エステル化合物であるジトリデシルチオジプロピオネート（旭電化（株）製：商品名「アデカスタブＡＯ５０３Ａ」）を、実施例２３がエーテル系エステル化合物であるトリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］（旭電化（株）製：商品名「アデカスタブＡＯ７０」）を配合している。
【００３０】
実施例１〜２３に配合したエステル化合物の構造式を表６及び表７にした。
【００３１】
【表６】
【表７】
次に、本発明品（実施例１〜２３）の作製方法について説明する。まず、上述したベースポリマー（塩素化ポリエチレン）１００重量％に、各実施例の添加剤を所定の量だけそれぞれ配合する。これを、室温で約１５〜２０分程度、２本ロールで混練する。次に、この混練材料を、熱プレス機により所定の型枠内で、添加剤の融点より２０℃高い温度で、１０分程度溶融プレス成形する。そして更に、０℃の温度条件下、これに１３０ｋｇｆ／ｃｍ2 の面圧を掛けて冷却プレス成形し、これを２ｍｍシートとする。なお、塩素化ポリエチレン単独品である比較例１のサンプルも同様の工程で作製している。
【００３４】
次に、本発明品（実施例１〜４）及び比較品のｔａｎδピーク値及びそのピーク温度を測定した。この測定には、株式会社レオロジ社製のスペクトロメータを用い、その測定条件を、歪が０．０５％（一定）、周波数が１５Ｈｚ（一定）とした。
【００３５】
以下、実施例１〜２３の測定結果について説明する。表１及び２に示したように、実施例１〜２３のｔａｎδピーク値は全て、比較品のｔａｎδピーク値より高く、要求特性（ｔａｎδ≧０．５）を遥かに超えており、極めて優れた結果といえる。特に、実施例２３は２．２２という比較例の２倍を超える値を示している。
【００３６】
また、ピーク温度は、実施例７、８、２３が室温に近い値を示したが、それ以外は０℃付近よりも低い値になった。その中で、実施例２３だけが２３．５℃と比較的高めの値を示したのは、ベースポリマーと添加剤との相互作用が他の実施例に比べて強いために、ピーク温度が高温側にシフトしたものと思われる。
【００３７】
次に、経時変化によるｔａｎδの低下について詳しく説明する。上述した実施例１〜２３の中から、単量体の代表例として実施例９、オリゴマー（低分子重合体）の代表例として実施例１７及び１９の経時変化を表３に示した。比較品としては、比較例１を用いた。ちなみに、表３中で用いたｔａｎδ低下率とは、（ｔａｎδ低下率）＝｛（成形直後のｔａｎδ）−（１ヶ月後のｔａｎδ）｝／（成形直後のｔａｎδ）×１００という式で求められるもので、この値が小さいほど経時変化の少ないものといえる。
【００３８】
【表３】
まず最初に、実施例９、１７、１９の１ヶ月後のｔａｎδは全て、比較例１の成形直後のｔａｎδの１．５倍程度の値になっており、優れた結果を示している。また、その低下率としては、実施例９は７．２％と優れた結果（表中○印）を示し、実施例１７は１．２％と極めて優れた結果（表中◎印）を、実施例１９も４．６％と極めて優れた結果（表中◎印）を示している。
【００４０】
ここで、単量体である実施例９とオリゴマーである実施例１７及び１９とを比較してみると、添加剤として単量体も良い結果を示すが、オリゴマーの方が一層良い結果を示すことが分かる。また、実施例１７と実施例１９の比較から、オリゴマーの中でも、その重合度により経時変化の度合いが異なることも分かり、この場合は分子量が約１０００の添加剤を用いた実施例１７が好適である。
【００４１】
次に、添加剤の配合量依存性を調べるために、実施例１〜２３の中で最も高いｔａｎδを発現した実施例２３の添加剤の配合量を変えて比較した。実施例２３は上述した通り、ベースポリマーである塩素化ポリエチレン１００重量％に、アデカスタブＡＯ７０３を１００重量％配合したものであるが、この比較例として、塩素化ポリエチレン１００重量％にアデカスタブＡＯ７０３を２０重量％配合したものを比較例２として、実施例２３と同様の手順で作製し、その測定結果を表４に示した。
【００４２】
【表４】
この実施例２３と比較例２との比較において言えることは、エステル化合物の配合量を増やす程ｔａｎδの値が上昇し、またｔａｎδのピーク温度も変化させることができるということである。ただし、その配合量は多ければいいというものではなく、配合量が多すぎると材料の加工性等に問題が生じる。また、実施例２３のピーク温度が比較例２よりも高いのは、添加剤の配合量が多い分ベースポリマーとの相互作用が強くなっているためと思われる。
【００４４】
次に、本発明の別の実施例、すなわち極性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を１分子中に２個以上含む塩基性物質を配合し、これに１分子中にエステル結合を２個以上有する化合物を配合した高減衰材料組成物について説明する。この高減衰材料組成物は、ピーク温度を高温側にシフトさせる効果を有する塩基性物質に加えて、ピーク温度をどちらかというと下げる方向にあるエステル化合物を配合することにより、その温度特性の調節を図ったものである。
【００４５】
まず、実施例２４はベースポリマー１００重量％に対し、塩基性物質として２−（２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラ−ヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール（住友化学工業（株）製：商品名「スミソーブ２５０」）を１００重量％、エステル化合物としてジオクチルフタレートの二量体（大日本インキ（株）製：商品名「ポリサイザーＷ−２０」）を３０重量％配合している。つまり、実施例２４の配合組成は、実施例１２に塩基性物質を配合したものになっている。
【００４６】
また、比較品である比較例３は、ベースポリマー１００重量％に対し、塩基性物質としてスミソーブ２５０を１００重量％を配合しており、これにはエステル化合物は配合されていない。実施例２４及び比較例３は実施例１〜２３と同様の手順で作製されている。これらの配合組成及び測定結果を表５に示した。
【００４７】
【表５】
この表５より明らかなように、実施例２４は、比較例３よりも高いｔａｎδを示しているが、それよりもそのピーク温度が低温側にシフトし、常温側に近づいている。このことから、ベースポリマーに配合されるエステル化合物と塩基性物質の配合を調節することで、ｔａｎδのピーク温度を使用環境に合わせてシフトさせることができることがわかる。
【００４９】
本発明は、以上説明した本実施例に何等限定されるものではなく、種々の改変が可能である。例えば、ベースポリマーの改変としては、上記実施例で用いた塩素化ポリエチレンに代えて、極性基又は極性側鎖を有する各種のゴム材料、エラストマー材料、高分子樹脂材料等を用いることができる。更にその極性基又は極性側鎖としても上記実施例では塩素基を用いたが、その他のハロゲン基或いは極性を有するものであれば、ハロゲン基以外の塩基、酸基等をも適用できるものと期待される。
【００５０】
そして、添加剤として用いたエステル結合を有する化合物としては、上記実施例の他に、フタル酸系、トリメット酸系、ピロメット酸系、アジピン酸系、セバシン酸系、リン酸系、チオエーテル系、エーテル系等、１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物、或いはそれらの重合体であれば何等制限されることはない。
【００５１】
塩基性物質の改変としては、上記実施例以外の各種のスルフェンアミド系添加剤、チアゾール系添加剤、チウラム系添加剤、グアニジン系添加剤、防錆剤、光安定剤、ベンゾトリアゾール系添加剤、ジチオカルバミン酸塩系添加剤、顔料、ピリジン系添加剤、潤滑油添加剤、エポキシ樹脂硬化促進剤、ウレタン触媒、不飽和樹脂架橋剤、イソシアヌル酸誘導物、ヒンダードアミン系添加剤等の第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を１分子中に２個以上含む塩基性物質であれば、何等限定されることなく適用できる。
【００５２】
エステル化合物のベースポリマー１００重量％に対する配合量は、上記実施例に何等限定されるものではない。但し、材料の加工性等を鑑みると、１０〜１５０重量％の範囲にあることが望ましい。特に塩基性化合物と併用するときには、その配合量を調節することにより、希望するｔａｎδの値、シフト温度が得られることが期待される。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の高減衰材料組成物によれば、極性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、添加剤として１分子中に２個以上のエステル結合を有する化合物を配合したものであるから、従来から添加剤として用いられてきた高価な塩基性物質を配合したときと同様の優れた高減衰性を発現でき、かつ塩基性物質を添加剤に用いたときにみられた経時変化による添加剤の結晶化等がほとんどないため、経時変化によるｔａｎδの低下率も低い高減衰材料組成物となり、これらを廉価に提供することができる。
【００５４】
更にまた、極性基又は極性側鎖を有するベースポリマーに、エステル化合物を配合したものは、比較的低めのピーク温度を有するので、ピーク温度を高温側にシフトさせる第２級アミン、第３級アミン及び含窒素複素環より選ばれた塩基を１分子中に２個以上含む塩基性物質をも配合することで、ピーク温度を使用環境にあわせて調節することができるようになる。よって、本発明に係る高減衰材料組成物は、幅広い温度領域で優れた減衰性能を有し、経時変化の少ないものとなるので、産業上大変有益なものとなる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a high-attenuation material composition, and more particularly, as a damping material / sound-proofing material that absorbs vibration and noise applied to sound-insulating walls of acoustic rooms, sound-insulating partitions of building structures, sound-insulating walls of vehicles, and the like. The present invention relates to a high attenuation material composition.
[0002]
[Prior art]
A polymer material as a high damping material composition of this type exhibits typical viscoelastic behavior, and when the material minute part vibrates for some reason, each material minute part has a complex sine. Strain (ε * ), Which results in complex sinusoidal stress (σ * ) Occurs. Complex elastic modulus (E * ) Takes these ratios as shown in the following equation.
Complex elastic modulus (E * ) = Complex sine stress (σ * ) / Complex sine distortion (ε * )
[0003]
This complex elastic modulus (E * ) Is defined as the storage elastic modulus (E ′) related to the elastic properties of the material, and the imaginary part is defined as the loss elastic modulus (E ″) related to the viscous properties of the material. The loss tangent is obtained by taking these ratios as shown in the following equation.
Loss tangent (tan δ) = loss elastic modulus (E ″) / storage elastic modulus (E ′)
[0004]
This loss tangent (hereinafter simply referred to as “tan δ”) is one of the factors that determine the soundproofing / damping characteristics, and the higher this value, the more mechanical energy is absorbed and released as electric or thermal energy, It is known to exhibit mechanical properties such as excellent sound absorption and vibration damping. The value obtained as tan δ of the high attenuation material composition is 0.5 or more.
[0005]
Therefore, the present applicant includes a secondary amine, a tertiary amine or a nitrogen-containing heterocycle in one molecule as a highly damped material composition exhibiting a high tan δ that satisfies this required characteristic (tan δ ≧ 0.5). A material in which a basic substance is dispersed in a base polymer at a predetermined volume ratio and subjected to a heat treatment step, a molding step, and the like has been proposed, and a patent application has already been filed. This highly attenuating material composition uses chlorinated polyethylene as a base polymer and N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide or the like as a basic substance.
[0006]
Furthermore, the present applicant, as a highly damped material composition that expresses higher tan δ, blends not only a basic substance but also an acidic substance into the base polymer, thereby adjusting the basicity of the blended component. A composition has been proposed, and a patent application has already been filed for this. These not only have a high tan δ, but also have an effect of suppressing a decrease in tan δ due to a change with time because the blended components are multicomponent.
[0007]
In addition, many of the above-described highly attenuated material compositions tend to shift the tan δ peak value to a higher temperature side and become higher than room temperature due to the blending of the basic substance. Therefore, the highly attenuated material having this blended composition is most effective. The use environment for exhibiting is in a temperature environment higher than room temperature, tan δ is high in the temperature region, and the change with time is small.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, since the above-mentioned basic substances are generally heterocyclic compounds, many have high crystallinity because they have low intramolecular mobility and rigidity. Further, when a rubber material is used for the base polymer, the molecular cohesive energy is small and the molecular chain is easy to move, so that amine compounds are particularly easily crystallized. As long as this crystallization cannot be prevented, the decrease in tan δ due to the change with time can be suppressed to some extent, but will eventually decrease.
[0009]
Moreover, the basic substance containing the base selected from the secondary amine, the tertiary amine, and the nitrogen-containing heterocycle used in the above-described high-attenuation material composition is very expensive. In putting it to practical use, the high material cost is a major barrier.
[0010]
Furthermore, in the practical application of a high attenuation material composition, a material that exhibits attenuation performance not only in a high temperature region but also in a low temperature region is required, but a compound containing a basic substance has a temperature region considerably higher than normal temperature. There were many things, and there was a strong demand for the development of materials that exhibit damping performance in lower temperature ranges.
[0011]
The problem to be solved by the present invention is to provide a high-attenuation material composition having excellent attenuation performance in a wide temperature range and having little change with time at a relatively low cost.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve this problem, the high damping material composition of the present invention is characterized in that a compound having two or more ester bonds in one molecule is blended with a base polymer having a polar group or a polar side chain. Is.
[0013]
Examples of the “base polymer having a polar group or a polar side chain” include natural rubber, modified natural rubber, grafted natural rubber, cyclized natural rubber, chlorinated natural rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, carboxyl Nitrile rubber, nitrile rubber / vinyl chloride resin blend, nitrile rubber / EPDM rubber blend, butyl rubber, brominated butyl rubber, chlorinated butyl rubber, ethylene-vinyl acetate rubber, acrylic rubber, ethylene-acrylic rubber, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated Rubber materials such as polyethylene, epichlorohydrin rubber, epichlorohydrin-ethylene oxide rubber, methyl silicone rubber, vinyl-methyl silicone rubber, phenyl-methyl silicone rubber, fluorosilicone rubber, polystyrene-based thermoplastics Elastomers, polyvinyl chloride thermoplastic elastomers, polyolefin thermoplastic elastomers, polyurethane thermoplastic elastomers, polyester thermoplastic elastomers, polyamide thermoplastic elastomers, vinyl chloride thermoplastic elastomers, fluororubber thermoplastic elastomers, chlorinated Thermoplastic elastomer materials such as polyethylene elastomer, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polyacrylonitrile, polymethyl methacrylate, styrene Acrylic nitrile copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene terpolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, acrylic / vinyl chloride graft copolymer Body, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl alcohol, at least one or more base polymers selected from polymeric resin material such as chlorinated vinyl chloride are mentioned as suitable.
[0014]
Examples of the “compound having two or more ester bonds in one molecule” include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, diphenyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, orthodiallyl phthalate, isodiallyl phthalate , Phthalic acid ester compounds such as terediallyl phthalate and dioctyl phthalate dimer, trimetic acid ester compounds such as trioctyl trimetate, pyrometic ester compounds such as tetraoctyl pyrometate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, adipic acid Adipic acid ester compounds such as polyester, sebacic acid ester compounds such as dibutyl sebacate, phosphorus such as triphenyl phosphate System ester compounds, thioether ester compounds, ether ester compounds and the like as preferred.
[0015]
The compounding amount of the compound having an ester bond is preferably 10 to 150% by weight with respect to 100% by weight of the base polymer. Among these blending amounts, 10 to 50% by weight is desirable when a rubber material is used as the base polymer, and 30 to 150% by weight is desirable when a resin material is used. If the amount of the ester compound is too low, the damping property cannot be exhibited, and if it is too high, there may be a problem in the workability of the material.
[0016]
According to the highly attenuating material composition having the above-described configuration, the intermolecular interaction between the base polymer and the basic substance imparted by the basic substance in the conventional highly attenuating material composition is replaced with the basic substance. By using a compound having an ester bond, the interaction between the base polymer and the compound having an ester bond is replaced, and the high attenuation performance of a conventional high attenuation material composition is not impaired.
[0017]
In addition, since a compound having an ester bond is difficult to crystallize due to its high mobility, not only does it change little with time, but it also becomes a highly attenuated material composition that tends to shift its peak temperature to a low temperature region. In addition, since these ester compounds can be obtained at a lower price than the basic substances conventionally used as additives, the highly attenuating material composition according to the present invention can be provided at a low price.
[0018]
In another highly attenuating material composition of the present invention, a compound having two or more ester bonds in one molecule is blended with a base polymer having a polar group or a polar side chain, and a secondary amine, The gist is that a basic substance containing two or more bases selected from a tertiary amine and a nitrogen-containing heterocyclic ring is blended in one molecule.
[0019]
Examples of the “basic substance having a base selected from a secondary amine, a tertiary amine and a nitrogen-containing heterocycle” include N-cyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide, N-tert-butylbenzothiazyl -2-sulfenamide, N-oxydiethylenebenzothiazyl-2-sulfenamide, N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-2-sulfenamide at least one or two or more sulfenamides -Based additive, 2- (N, N-diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole, at least one or two or more thiazole-based additives selected from 2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole, tetraethylthiuram disulfide , At least one or more kinds of thiura selected from tetrabutyl thiuram disulfide 2- (2-hydroxy-3- () which is an ultraviolet absorber, at least one kind or two or more kinds of guanidine-type additives selected from the group additives, 1,3-diphenylguanidine and di-O-tolylguanidine 3,4,5,6-tetrahydrophthalimido-methyl) -5-methylphenyl) -benzotriazole, 1- [N, N-bis (2ethylhexyl) aminomethyl] benzotriazole as a rust inhibitor, (1,2 , 3-Benzotriazolyl-1-methyl) (1,2,4-triazolyl-1-methyl) -2-ethylhexylamine, N, N′-bis (benzotriazolylmethyl) -diaminohexane, light stable 2,2′-methylenebis {4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-6 [(2H-benzotriazol-2-yl) phenyl]}, , N-bis (benzotriazolemethyl) -2ethylhexylamine, N, N-bis (benzotriazolemethyl) -laurylamine, 1- (2-ethylhexylaminomethyl) -benzotriazole, 1- (laurylaminomethyl) -benzo At least one or more selected from triazole, at least one or more selected from benzotriazole selected from 1- (morpholinomethyl) -benzotriazole, zinc dibutyldithiocarbamate, and tellurium diethyldithiocarbamate. Selected from dithiocarbamate additives, 4,4 ', 4 "-trisdimethylaminotriphenylmethane, blends of 2,2'-(1,2-ethenediyl) bis (5-methylbenzoxazole) and dicyclohexyl phthalate At least one Or two or more pigments, pyridine-based additives such as 2,2-dithiodipyridine, lubricating oil additives such as methylenebis (dibutyldithiocarbamate), and epoxy such as 2,4,6-tri (dimethylaminomethyl) phenol Resin curing accelerator, dimorpholine ether, N, N ′, N ″ -tris (dimethylaminopropyl) hexahydro-S-triazine, N, N, N-tris (3-dimethylaminopropyl) amine, N-methyl-N , At least one or more urethane catalysts selected from N-bis (3-dimethylaminopropyl) amine, triallyl isocyanurate which is an unsaturated resin crosslinking agent, tris- (2-hydroxyethyl) isocyanurate, Selected from trimethallyl isocyanurate and tris- (2,3-dibromopropyl) isocyanurate At least one or two or more isocyanuric acid derivatives, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-biperidyl / tridecyl 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2,3 , 4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β′-tetramethyl-3,9- (2,4,8,10-tetra Oxaspiro [5,5] undecane) One or two or more additives selected from at least one or two or more hindered amine additives selected from condensates with diethanol may be mentioned as suitable. .
[0020]
Furthermore, a highly attenuated material composition containing not only a compound having an ester bond in the base polymer but also a basic substance has a basic substance that shifts its peak value to the high temperature side and an ester bond that shifts to the low temperature side. By adjusting the compounding quantity of the compound which has, the temperature characteristic matched with the temperature range of the use environment can be provided.
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the following description, “wt%” means wt% of the blended component with respect to 100 wt% of the base polymer.
[0022]
First, Tables 1 and 2 show the tan δ peak values of the products of the present invention (Examples 1 to 23) in which chlorinated polyethylene was used as the base polymer and a compound having two or more ester bonds in one molecule was blended. The measurement result of a peak temperature and the measurement result of the chlorinated polyethylene single-piece | unit (Comparative Example 1) which are comparative products are contrasted and shown.
[0023]
[Table 1]
[Table 2]
In the table, the products of the present invention (Examples 1 to 23) use Showa Denko Co., Ltd. product name “Elaslene 401A” for chlorinated polyethylene as the base polymer. And in 100 weight% of chlorinated polyethylene, 30 weight% of ester compounds are blended for Examples 1 to 21, and 100 weight% is blended for Examples 22 and 23. In Comparative Example 1, which is a comparative product, no ester compound is blended.
[0026]
As the ester compound blended in the product of the present invention (Examples 1 to 23), Example 1 is dimethyl phthalate (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd .: trade name “DMP”), and Example 2 is diethyl phthalate (large 8 Chemical Industry Co., Ltd .: trade name “DEP”), Example 3 is dibutyl phthalate (Sanken Chemical Co., Ltd .: trade name “DBP”), and Example 4 is dioctyl phthalate (Sanken Chemical ( Co., Ltd .: trade name “DOP”), Example 5 is diisodecyl phthalate (manufactured by Sanken Chemical Co., Ltd .: trade name “DIDP”), and Example 6 is diundecyl phthalate (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) : Trade name “DUP”), Example 7 is diphenyl phthalate (manufactured by Kurokin Kasei Co., Ltd .: trade name “DPP”), and Example 8 is dicyclohexyl phthalate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd .: trade name “ DCHP ") according to Example 9 Orthodiallyl phthalate (Daiso Co., Ltd .: trade name “Dup Monomer”), Example 10 is isodiallyl phthalate (Daiso Co., Ltd .: trade name “Dup 100 monomer”), and Example 11 is telediallyl phthalate. (Daiso Co., Ltd .: trade name “Daprene Monomer”), Example 12 uses dioctyl phthalate dimer (Dainippon Ink Co., Ltd .: trade name “Polysizer W-20”), These Examples 1 to 12 are phthalic acid ester compounds.
[0027]
Moreover, Example 13 is trioctyl trimetyl ester (trade name “TOTM” manufactured by Kurokin Kasei Co., Ltd.) which is a trimet acid ester compound, and Example 14 is tetraoctyl pyrometate (Asahi Asahi) which is a pyromet acid ester compound. Denka Co., Ltd. product name: “Adekaiser UL-80”).
[0028]
Example 15 is dioctyl adipate (manufactured by Sanken Chemical Co., Ltd .: trade name “DOA”), Example 16 is diisodecyl adipate (manufactured by Sanken Chemical Co., Ltd .: trade name “DIDA”), and Example 17 is Adipic acid-based polyester having a molecular weight of about 1000 (Asahi Denka Co., Ltd .: trade name “ADEKA” S Iser PN150 "), adipic acid-based polyester having a molecular weight of about 2000 (produced by Asahi Denka Co., Ltd .: trade name" ADEKA ") S Iser PN250 "), an adipic acid-based polyester having a molecular weight of about 3000 (produced by Asahi Denka Co., Ltd .: trade name" ADEKA ") S Iser PN350 "), and Examples 15 to 19 are adipic acid ester compounds.
[0029]
Example 20 is dibutyl sebacate (manufactured by Sanken Chemical Co., Ltd .: trade name “DBS”), which is a sebacic acid ester, and Example 21 is triphenyl phosphate (Daihachi, which is a phosphoric ester compound). Chemical Industry Co., Ltd .: trade name “TPP”), Example 22 is ditridecyl thiodipropionate (Asahi Denka Co., Ltd .: trade name “Adekastab AO503A”) which is a thioether ester compound Triethylene glycol bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] (made by Asahi Denka Co., Ltd .: trade name “ADK STAB AO70”), in which 23 is an ether ester compound doing.
[0030]
The structural formulas of the ester compounds blended in Examples 1 to 23 are shown in Tables 6 and 7.
[0031]
[Table 6]
[Table 7]
Next, a method for producing the product of the present invention (Examples 1 to 23) will be described. First, a predetermined amount of each of the additives of each example is added to 100% by weight of the base polymer (chlorinated polyethylene) described above. This is kneaded with two rolls at room temperature for about 15 to 20 minutes. Next, this kneaded material is melt press-molded for about 10 minutes at a temperature 20 ° C. higher than the melting point of the additive in a predetermined mold using a hot press. Furthermore, under the temperature condition of 0 ° C., this is 130 kgf / cm. 2 Is subjected to cooling press molding to obtain a 2 mm sheet. In addition, the sample of the comparative example 1 which is chlorinated polyethylene independent goods is also produced in the same process.
[0034]
Next, the tan δ peak value and the peak temperature of the product of the present invention (Examples 1 to 4) and the comparative product were measured. For this measurement, a spectrometer manufactured by Rheology Co., Ltd. was used, and the measurement conditions were a strain of 0.05% (constant) and a frequency of 15 Hz (constant).
[0035]
Hereinafter, the measurement results of Examples 1 to 23 will be described. As shown in Tables 1 and 2, the tan δ peak values of Examples 1 to 23 were all higher than the tan δ peak value of the comparative product, far exceeding the required characteristics (tan δ ≧ 0.5), and extremely excellent. The result. In particular, Example 23 shows a value of 2.22, which is twice that of the comparative example.
[0036]
Moreover, although the peak temperature showed the value close | similar to room temperature in Example 7, 8, and 23, it became a value lower than about 0 degreeC other than that. Among them, only Example 23 showed a relatively high value of 23.5 ° C. because the interaction between the base polymer and the additive was stronger than in the other examples, and the peak temperature was high. It seems to have shifted to the side.
[0037]
Next, the decrease in tan δ due to a change with time will be described in detail. Table 3 shows the changes over time in Example 9 as a representative example of monomers and Examples 17 and 19 as representative examples of oligomers (low molecular weight polymers) among Examples 1 to 23 described above. Comparative Example 1 was used as a comparative product. Incidentally, the tan δ reduction rate used in Table 3 is obtained by the following formula: (tan δ reduction rate) = {(tan δ immediately after molding) − (tan δ after one month)} / (tan δ immediately after molding) × 100. Therefore, it can be said that the smaller this value, the less the change with time.
[0038]
[Table 3]
First of all, tan δ after one month of Examples 9, 17, and 19 is about 1.5 times the value of tan δ immediately after the molding of Comparative Example 1, indicating excellent results. As the rate of decrease, Example 9 showed an excellent result of 7.2% (circle mark in the table), and Example 17 showed an extremely excellent result of 1.2% (circle mark in the table). Example 19 also shows extremely excellent results (4.6 in the table) of 4.6%.
[0040]
Here, comparing Example 9 as a monomer with Examples 17 and 19 as an oligomer, the monomer shows a good result as an additive, but the oligomer shows a better result. I understand that. Moreover, it can be seen from the comparison between Example 17 and Example 19 that the degree of change with time varies depending on the degree of polymerization among oligomers. In this case, Example 17 using an additive having a molecular weight of about 1000 is preferable. is there.
[0041]
Next, in order to examine the dependency of the additive on the blending amount, comparison was made by changing the blending amount of the additive of Example 23 that exhibited the highest tan δ among Examples 1 to 23. In Example 23, as described above, 100% by weight of Adeka Stub AO703 was blended with 100% by weight of chlorinated polyethylene as a base polymer. As a comparative example, 20% by weight of Adekastab AO703 was added to 100% by weight of chlorinated polyethylene. % Was prepared in the same procedure as in Example 23 as Comparative Example 2, and the measurement results are shown in Table 4.
[0042]
[Table 4]
What can be said in the comparison between Example 23 and Comparative Example 2 is that the value of tan δ increases as the blending amount of the ester compound is increased, and the peak temperature of tan δ can be changed. However, this is not to say that the blending amount is large, and if the blending amount is too large, there is a problem in the workability of the material. Moreover, it seems that the peak temperature of Example 23 is higher than that of Comparative Example 2 because the interaction with the base polymer becomes stronger due to the larger amount of additive.
[0044]
Next, another embodiment of the present invention, that is, two bases selected from secondary amine, tertiary amine, and nitrogen-containing heterocycle in one molecule in a base polymer having a polar group or a polar side chain. A highly attenuating material composition in which a basic substance containing the above is blended and a compound having two or more ester bonds in one molecule is blended with the basic substance will be described. This highly attenuating material composition adjusts its temperature characteristics by blending an ester compound that tends to lower the peak temperature in addition to the basic substance that has the effect of shifting the peak temperature to the higher temperature side. Is intended.
[0045]
First, Example 24 uses 2- (2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetra-hydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl) -benzo as a basic substance with respect to 100% by weight of the base polymer. 100% by weight of triazole (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: trade name “Sumisorb 250”) and dimer of dioctyl phthalate as an ester compound (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd .: trade name “Polysizer W-20”) 30% by weight is blended. That is, the composition of Example 24 is the same as Example 12 in which a basic substance is blended.
[0046]
In Comparative Example 3, which is a comparative product, 100% by weight of Sumisorb 250 is blended as a basic substance with respect to 100% by weight of the base polymer, and no ester compound is blended therein. Example 24 and Comparative Example 3 are produced in the same procedure as in Examples 1-23. These blending compositions and measurement results are shown in Table 5.
[0047]
[Table 5]
As is clear from Table 5, Example 24 shows a higher tan δ than Comparative Example 3, but its peak temperature is shifted to a lower temperature side and closer to the normal temperature side. From this, it can be seen that the peak temperature of tan δ can be shifted according to the use environment by adjusting the blend of the ester compound and the basic substance blended in the base polymer.
[0049]
The present invention is not limited to the embodiment described above, and various modifications can be made. For example, as a modification of the base polymer, various rubber materials having a polar group or a polar side chain, an elastomer material, a polymer resin material, and the like can be used instead of the chlorinated polyethylene used in the above examples. Furthermore, although the chlorine group was used as the polar group or polar side chain in the above examples, it is expected that other halogen groups or bases other than halogen groups, acid groups, etc. can be applied as long as they have other halogen groups or polarities. Is done.
[0050]
As the compound having an ester bond used as an additive, in addition to the above examples, phthalic acid, trimet acid, pyrometic acid, adipic acid, sebacic acid, phosphoric acid, thioether, ether There is no limitation as long as the compound is a compound having two or more ester bonds in one molecule, or a polymer thereof.
[0051]
Examples of basic substance modifications include various sulfenamide additives, thiazole additives, thiuram additives, guanidine additives, rust inhibitors, light stabilizers, and benzotriazole additives other than the above-mentioned examples. , Secondary amines such as dithiocarbamate additives, pigments, pyridine additives, lubricant additives, epoxy resin curing accelerators, urethane catalysts, unsaturated resin crosslinking agents, isocyanuric acid derivatives, hindered amine additives, etc. Any basic substance containing two or more bases selected from tertiary amines and nitrogen-containing heterocycles in one molecule can be used without any limitation.
[0052]
The blending amount of the ester compound with respect to 100% by weight of the base polymer is not limited to the above examples. However, in view of the workability of the material and the like, it is desirable to be in the range of 10 to 150% by weight. In particular, when used in combination with a basic compound, it is expected that the desired value of tan δ and shift temperature can be obtained by adjusting the blending amount.
[0053]
【The invention's effect】
According to the highly attenuating material composition of the present invention, a compound having two or more ester bonds in one molecule as an additive is blended with a base polymer having a polar group or a polar side chain. Additive crystals that can exhibit the same excellent high attenuation as when an expensive basic substance that has been used as an additive is blended, and that change due to aging observed when a basic substance is used as an additive Since there is almost no conversion, it becomes a highly attenuated material composition that has a low rate of decrease in tan δ due to changes over time, and these can be provided at low cost.
[0054]
Furthermore, a base polymer having a polar group or a polar side chain and an ester compound blended has a relatively low peak temperature, so a secondary amine or a tertiary amine that shifts the peak temperature to a higher temperature side. In addition, by blending a basic substance containing two or more bases selected from nitrogen-containing heterocyclic rings in one molecule, the peak temperature can be adjusted according to the use environment. Therefore, since the highly attenuated material composition according to the present invention has excellent attenuation performance in a wide temperature range and has little change with time, it is very useful industrially.
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