JPH1192637A - ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】特定の粒子径、比表面積を有するヒドロキシア
パタイト粒子を含有するポリエステル組成物であって、
かつポリエステル組成物の溶融比抵抗値を特定化するこ
とで、滑り性、耐摩耗性、さらには電気特性に優れたフ
ィルムを得ることを課題とする。該フィルムは、磁気記
録媒体用、コンデンサー用、食品包装用、一般工業用な
どの用途に好適に使用することができる。 【解決手段】平均粒子径が０．０１〜１０μｍ、ＢＥＴ
比表面積が５０〜５００ｍ²／ｇ、粒子径の相対標準偏
差が０．５以下であるヒドロキシアパタイト粒子を含有
し、かつ溶融比抵抗値が０．０１×１０⁹Ω・ｃｍ以上
であるポリエステル組成物およびそれからなるフィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル組成物
およびそれからなるフィルムに関するものであり、詳し
くはヒドロキシアパタイト粒子を含有したポリエステル
組成物及びそれからなるフィルムに関するものである。
さらに詳しくは、粒子分散性に優れ、溶融比抵抗値の大
きいポリエステル組成物および滑り性、耐摩耗性さらに
は電気特性に優れたポリエステル組成物からなるフィル
ムに関するものである。さらに詳しくは、磁気記録媒体
用、コンデンサー用、食品包装用、一般工業用などに好
適なポリエステル組成物およびフィルムに関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルは優れた物理的、化学的特性を有してい
るために、ポリエステル中に無機粒子などの微粒子を含
有させることによって、繊維、フィルム、その他の成形
品として広く使用されている。これらの成形品の中で、
フィルムは磁気記録媒体用、コンデンサー用、食品包装
用、一般工業用等として使用されているが、これらの加
工製品の取扱い性、品質特性向上のため、あるいはフィ
ルムを製造する際、もしくはその加工工程における工程
通過性の要請上、フィルムの表面に適度の凹凸を形成さ
せ、フィルムあるいは加工製品に滑り性や耐摩耗性を付
与することが知られている。例えば、特開昭４９−４２
７５２号公報では、リン酸カルシウム粒子を含有したフ
ィルムによって滑り性を向上せしめることが開示されて
いる。

【０００３】一方、特にコンデンサー用に使用するフィ
ルムは、上述の滑り性付与とともに、電気特性、例えば
耐電圧特性および絶縁抵抗特性などを向上せしめる方法
が知られている。

【０００４】例えば、特公昭５３−２１７１２号公報で
はコンデンサー用ポリエチレンテレフタレートフィルム
に適したポリエステルの製造法として、ホスホン酸系の
リン化合物と無機粒子とを併用添加する方法、特開昭５
８−６５７４４号公報ではコンデンサーフィルム用のポ
リエステルとして、特定の金属元素とＰ元素を特定量比
で含有するポリエステルにケイ素含有不活性無機粒子を
配合する方法、また特開昭６０−２３０３０６号公報で
は金属元素含有化合物とリン元素含有化合物を特定割合
で混合してなるコンデンサー用フィルムが開示されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の方法では、得られるフィルムの滑り性、耐摩耗性お
よび電気特性の点でコンデンサー、磁気記録媒体用等と
して必ずしも十分な性能を満足できるものではなかっ
た。特に近年磁気テープ分野では、従来にも増して高画
質、高密度化が進み、従来の方法によって得られるポリ
エステルフィルムよりも、高度の滑り性、耐摩耗性の要
求が強く求められるようになってきている。

【０００６】一方、コンデンサーフィルムとした場合に
は、ある程度、電気特性は改良されるものの、近年で
は、フィルムの厚さが薄くなるとともに、高度の耐電圧
特性および絶縁抵抗特性が強く求められるようになって
きている。

【０００７】本発明は、かかる課題を解決し、滑り性、
耐摩耗性、電気特性に優れたポリエステルフィルムを提
供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、平均粒子径が０．０１〜１０μｍ、ＢＥＴ比表面積
が５０〜５００ｍ²／ｇ、粒子径の相対標準偏差が０．
５以下であるヒドロキシアパタイト粒子を含有し、かつ
溶融比抵抗値が０．０１×１０⁹Ω・ｃｍ以上であるポ
リエステル組成物およびそれからなるフィルムによって
達成できる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステルはジカルボ
ン酸成分とグリコール成分から構成されたものであり、
例えばジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体
とグリコールとのエステル化もしくはエステル交換反応
ならびに引続く重縮合反応によって製造される。ポリエ
ステルの種類についてはフィルムなどの成形品に成形し
うるものであれば特に限定されない。フィルムなどの成
形品に成形しうる好適なポリエステルとしてはジカルボ
ン酸成分として芳香族ジカルボン酸を使用したものがよ
く、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリエチレン−１，２−
ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４´−ジカ
ルボキシレート、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノ
キシ）エタン−４，４´−ジカルボキシレート、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレンカルボキシレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート等が挙げられ、中でもポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンカルボ
キシレート、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。

【００１０】もちろんこれらのポリエステルはホモポリ
エステルであっても、コポリエステルであってもよく、
その際の共重合成分としては上記したポリエステルを構
成する酸成分およびグリコール成分以外の芳香族ジカル
ボン酸、脂肪族ジカルボン酸および脂環族ジカルボン酸
等の酸成分、芳香族グリコール、脂肪族グリコールおよ
び脂環族グリコール等のグリコール成分を挙げることが
できる。例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、フタル酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸
等の脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、デカリンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸を挙げることができる。また、グリコール成分として
はエチレングリコール，１，４−ブタンジオール，１，
５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１
０−デカンジオール等の脂肪族グリコール、１，２−シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環族グリコ
ールなどを挙げることができる。上記した酸成分、グリ
コール成分は、一種のみ用いてもよく、二種以上を併用
してもよい。また、これらの共重合成分は、ポリエステ
ルを製造する際に副生するものであってもよい。

【００１１】本発明のポリエステルは、ヒドロキシアパ
タイト粒子を含有する。

【００１２】本発明で用いるヒドロキシアパタイト粒子
は、リン酸カルシウム塩を主たる成分とする。化学組成
式は、Ｃａ₅（ＰＯ₄）₃・ＯＨで代表されるが、これに
限定されるものでない。本発明の目的を阻害しない範囲
で該粒子に不純物が含有されていてもかまわない。

【００１３】本発明のヒドロキシアパタイト粒子の平均
粒子径は、滑り性、耐摩耗性、電気特性などの点から
０．０１〜１０μｍであり、好ましくは、０．０２〜５
μｍ、より好ましくは０．０５〜３μｍ、特に好ましく
は０．１〜２μｍである。平均粒子径が０．０１μｍ未
満であると、滑り性、耐摩耗性に劣り、１０μｍを超え
ると、耐摩耗性、電気特性に劣る。

【００１４】さらに該粒子のＢＥＴ比表面積は、電気特
性の点から５０〜５００ｍ²／ｇであり、好ましくは、
６０〜４００ｍ²／ｇ、より好ましくは７０〜３５０ｍ²
／ｇ、特に好ましくは８０〜３００ｍ²／ｇである。粒
子の比表面積が５０ｍ²／ｇ未満あるいは５００ｍ²／ｇ
を越えるとフィルムの電気特性に劣る。

【００１５】また、該粒子の粒径の相対標準偏差として
は、フィルムの平滑性、電気特性の点から０．５以下で
あり、好ましくは０．３以下、より好ましくは０．２以
下である。粒径の相対標準偏差が０．５を超えるとフィ
ルムの平滑性、電気特性に劣る。

【００１６】本発明のヒドロキシアパタイト粒子のポリ
エステル中の含有量は、特に限定されるものではない
が、滑り性、耐摩耗性、電気特性の点から、好ましくは
０．００１〜１０重量％であり、より好ましくは０．０
０５〜５重量％、さらに好ましくは０．０１〜３重量
％、特に好ましくは０．０５〜２重量％である。粒子の
含有量が０．００１重量％未満であったり、１０重量％
を超えると、滑り性、耐摩耗性、電気特性を兼ね備えた
フィルムを得ることができない場合がある。

【００１７】本発明のポリエステルにヒドロキシアパタ
イト粒子を含有せしめる方法としては、特に限定される
ものではないが、例えば、(1) ヒドロキシアパタイト粒
子とポリエステルとを直接、あるいは予めブレンダー、
ミキサーなどで混合した後、通常の一軸、二軸押出し機
を用いて溶融混練する方法、(2) ヒドロキシアパタイト
粒子とポリエステルとを直接、あるいは予めブレンダ
ー、ミキサーなどで混合した後、通常のベント式の一
軸、二軸押出し機を用いて溶融混練する方法、(3)ポリ
エステルの製造反応工程でヒドロキシアパタイト粒子を
添加する方法などを挙げることができる。中でもヒドロ
キシアパタイト粒子の粒子分散性、得られるフィルムの
品質安定性などの点から、(2) 又は(3) の方法によって
ヒドロキシアパタイト粒子をポリエステルに含有せしめ
ることが好ましい。

【００１８】本発明のポリエステル組成物は、電気特性
の点から、溶融比抵抗値が０．０１×１０⁹Ω・ｃｍ以
上であり、この値が大きいほど電気特性に優れる。溶融
比抵抗値の好ましい値は０．１×１０⁹Ω・ｃｍ以上、
より好ましくは１×１０⁹Ω・ｃｍ以上、さらに好まし
くは２×１０⁹Ω・ｃｍ以上、特に好ましくは３×１０⁹
Ω・ｃｍ以上である。溶融比抵抗値が０．０１×１０⁹
Ω・ｃｍ未満であると、フィルムにした際の電気特性に
劣る。

【００１９】ポリエステル組成物の溶融比抵抗値を０．
０１×１０⁹Ω・ｃｍ以上とする方法は、特に限定され
るものではなく、例えば、(1) ポリエステル中に金属元
素およびリン元素を含有せしめ、それらの金属、リン元
素量を適宜変更する方法、(2) ヒドロキシアパタイト粒
子以外の微粒子を含有せしめる方法、(3) さらには、本
発明のヒドロキシアパタイト粒子の粒子径、含有量を変
更する方法などを挙げることができる。この中では(1)
の方法が好ましい。

【００２０】例えば、ポリエステル中に金属元素および
リン元素を含有せしめる方法は、特に限定されるもので
はない。金属元素を含有せしめる方法としては、例えば
リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マ
グネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属、および
亜鉛、マンガン、亜鉛等の金属元素を含有する化合物、
具体的には、酢酸リチウム、酢酸カルシウム、酢酸マグ
ネシウム、酢酸マンガン等のモノカルボン酸のグリコー
ル可溶塩化合物、塩化リチウム、塩化マンガン等の塩化
物などをポリエステル製造時の反応系内に反応触媒・添
加剤として添加・配合する方法などを挙げることができ
る。

【００２１】また、リン元素を含有せしめる方法として
は、例えばリン酸、亜リン酸、ホスホン酸もしくはこれ
らのエステル等のリン元素を含有する化合物をポリエス
テル製造時の反応系内に添加・配合する方法などを挙げ
ることができる。

【００２２】この際、ポリエステル組成物中に含有する
金属元素量は、特に限定されないが、好ましくは、１０
ｐｐｍ以上であり、より好ましくは５５ｐｐｍ以上、さ
らに好ましくは６０ｐｐｍ以上、特に好ましくは１００
ｐｐｍ以上である。

【００２３】さらにポリエステル組成物中に含有するリ
ン元素量は、好ましくは１０ｐｐｍ以上、より好ましく
は２０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以上、
特に好ましくは１００ｐｐｍ以上である。金属元素含有
量およびリン元素含有量がいずれも１０ｐｐｍ未満であ
ると、たとえポリエステル組成物の溶融比抵抗値が０．
０１×１０⁹Ω・ｃｍ以上であっても、得られるフィル
ムは耐摩耗性、電気特性に劣る場合がある。

【００２４】また、ポリエステル組成物中に含有する金
属化合物とリン化合物とのモル比（Ｍ／Ｐ）は、特に限
定されないが、好ましくはモル比が下記式を満足するこ
とで、さらに耐摩耗性、電気特性に優れたフィルムを得
ることができる。

【００２５】０．０１≦Ｍ／Ｐ≦５ （ここで、Ｍはポリエステル組成物中に含有される金属
元素量（ｐｐｍ）から換算した金属化合物のモル数を示
す。また、Ｐはポリエステル組成物中に含有されるリン
元素量（ｐｐｍ）から換算したリン化合物のモル数を示
す。）

【００２６】上記モル比のより好ましい範囲は０．０５
≦Ｍ／Ｐ≦３であり、さらに好ましい範囲は０．１≦Ｍ
／Ｐ≦２であり、特に好ましい範囲は０．１≦Ｍ／Ｐ≦
１．５である。

【００２７】なお、この場合のＭは、上述した金属化合
物中、例えばアルカリ金属化合物の価数は１価であり、
アルカリ土類金属、亜鉛、またはマンガン化合物は、２
価の金属化合物である。本発明におけるＭは２価の金属
化合物を基準としてＭ／Ｐで示されるモル比を規定する
ものであるため、価数が異なる金属化合物を用いる場合
にはその価数を考慮して計算される。従って、例えばア
ルカリ金属化合物を使用した場合には、アルカリ金属の
モル数に０．５を乗じた値をＭとしてＭ／Ｐが計算され
る。

【００２８】また、本発明のポリエステル組成物中の金
属元素含有量およびリン元素含有量は、次の方法で求め
ることができる。

【００２９】［金属元素量およびリン元素量測定用サン
プルの調製］ポリエステル組成物を１０倍量のｏ−クロ
ロフェノールで、１５０℃、２時間溶解し、得られた溶
解液を、分離用超遠心機を用い、遠心力２２０００Ｇで
６０分間遠心分離を行う。分離後、沈降物が混入しない
ように上澄液を採取する。得られた上澄液中のｏ−クロ
ロフェノールを真空乾燥によって除去する。

【００３０】［金属元素含有量およびリン元素含有量］
得られた上澄物中のポリエステルから後に定義する方法
で、金属元素量およびリン元素量を求め、この値をポリ
エステル組成物中の金属元素含有量およびリン元素含有
量とし、さらにこれらの量から上述したＭ／Ｐを求め
た。

【００３１】本発明は上述したように、特定の粒子径、
比表面積を有するヒドロキシアパタイト粒子を含有する
ポリエステル組成物であって、かつポリエステル組成物
の溶融比抵抗値を特定化することで、滑り性はもちろん
こと、耐摩耗性に優れ、さらには電気特性をも格段に向
上せしめたフィルムを得ることができるのである。

【００３２】本発明のポリエステル組成物からフィルム
を得る方法は特に限定されるものではないが、例えば溶
融押出しによってシート状あるいはその後延伸すること
でフィルムを製造することができる。

【００３３】本発明のポリエステル組成物からなるフィ
ルムの具体的な製造方法を説明すると、ポリエステル組
成物を乾燥後、溶融押出しして、未延伸シートとし、続
いて二軸延伸、熱処理し、フィルムにする。二軸延伸は
縦、横逐次延伸あるいは二軸同時延伸のいずれでもよ
く、延伸倍率は特に限定されるものではないが通常は
縦、横それぞれ２．０〜５．０倍が適当である。また、
二軸延伸後、さらに縦、横方向のいずれかに再延伸して
もよい。この際、本発明のポリエステル組成物と各種の
ポリエステルと混合してヒドロキシアパタイト粒子の含
有量を目的に応じて適宜変更することができる。また、
混合する各種のポリエステルは本発明のポリエステル組
成物のベースとなるポリエステルと同一であっても、異
なっていてもよい。

【００３４】上述の方法でポリエステル組成物から本発
明のフィルムを得ることができる。本発明のフィルムは
特に限定されないが、磁気記録媒体用、コンデンサー
用、食品包装用、一般工業用等のフィルムを得るための
ヒドロキシアパタイト粒子の含有量としては、０．００
０１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．０００
１〜２重量％、さらに好ましくは０．００５〜１重量％
である。ヒドロキシアパタイト粒子の含有量が０．００
０１未満であると、得られるフィルムの滑り性に劣る場
合がある。一方、無機粒子の含有量が５重量％を越える
と、得られるフィルムの耐摩耗性、電気特性に劣る場合
がある。

【００３５】また、本発明のフィルムは単層フィルムで
あってもよいが耐摩耗性、電気特性の点から、ヒドロキ
シアパタイト粒子を含有するポリエステル組成物からな
るフィルム層（Ａ層とする）を少なくとも１層有する積
層フィルムとしてもよい。Ａ層の厚みは特に限定されな
いが、耐摩耗性、電気特性の点から０．０１〜３μｍが
好ましく、より好ましくは０．０５〜２μｍ、さらに好
ましくは０．１〜１．５μｍ、特に好ましくは０．１〜
１μｍである。

【００３６】さらに、積層フィルムのＡ層厚みｔとＡ層
に含有するヒドロキシアパタイト粒子の平均粒子径ｄの
関係は、特に限定されないが、好ましくは０．２ｄ≦ｔ
≦１０ｄであり、より好ましくは０．３ｄ≦ｔ≦５ｄで
あり、さらに好ましくは０．５ｄ≦ｔ≦３ｄである。

【００３７】なお、本発明のポリエステル組成物および
フィルムには、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン等、また各種の添加
剤、例えばカルボジイミド、エポキシ化合物などの末端
封鎖剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、界面
活性剤、顔料、蛍光増白剤等、さらに、二酸化チタン、
乾式法あるいは湿式法、コロイド状シリカなどの二酸化
珪素、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アル
ミニウム等の無機粒子、あるいは例えばアクリル酸類、
スチレンなどを構成成分とする有機粒子も必要に応じて
適宜含有していてもよい。

【００３８】さらに、本発明のポリエステルフィルム
は、フィルムの接着性のために、その少なくとも片面に
易接着層を設けてもよい。易接着層の種類については特
に限定されるものではなく、例えばアクリル酸、メチル
メタクリレート、メチルアクリレートなどを用いて調整
されるアクリル系樹脂、イソフタル酸、アジピン酸、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコールなどと、ジ
イソシアネートとから調整されるポリウレタン系樹脂、
テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−
スルホイソフタル酸の金属塩、イソフタル酸、アジピン
酸、エチレングリコール、ポリエチレングリコールなど
を用いて調整されるポリエステル系樹脂等を挙げること
ができ、これらの中でも水分散または水溶性樹脂が接着
性、取扱い性の点から好ましい。ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に易接着層を設ける方法は特に限定さ
れるものではないが、例えばポリエステルフィルムの製
造工程中で、上述したアクリル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂等の水分散または水溶液を従
来公知のリバースコート法、グラビアコート法、ダイコ
ート法、ワイアーバー法などを用いて塗布することが好
ましい。また、易接着層の厚みは特に限定されるもので
はないが、接着性の点から、０．００１〜５μｍの範囲
が好ましく、より好ましくは０．０１〜２μｍ、さらに
は０．０５〜０．５μｍが好ましい。

【００３９】

【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。

【００４０】実施例中の特性は次のようにして測定し
た。

【００４１】Ａ．粒子の平均粒子径、相対標準偏差 ポリエステル組成物およびフィルム断面を透過型電子顕
微鏡（ＴＥＭ）を用い、１万倍以上の倍率で観察する。
ＴＥＭの切片厚さは約１００ｎｍとし、場所を変え１０
０視野以上測定する。粒子の平均径ｄは重量平均径（等
価円相当径）から求める。粒径の相対標準偏差σは次式
で定義される。

【００４２】

【数１】

【００４３】Ｂ．粒子の比表面積 カンタクローム社製オートソーブ−１を使用し、ＢＥＴ
法により比表面積を測定する。

【００４４】Ｃ．ポリエステル組成物中の金属元素含有
量、リン元素含有量 ポリエステル組成物中の金属元素含有量およびリン元素
含有量は、次の方法で求めた。

【００４５】（ａ）金属元素含有量およびリン元素含有
量測定用サンプルの調製 ポリエステル組成物を１０倍量のｏ−クロロフェノール
で、１５０℃、２時間溶解し、得られた溶解液を、分離
用超遠心機を用い、遠心力２２０００Ｇで６０分間遠心
分離を行う。分離後、沈降物が混入しないように上澄液
を採取する。得られた上澄液中のｏ−クロロフェノール
を真空乾燥によって除去する。

【００４６】（ｂ）金属元素含有量およびリン元素含有
量 上述した方法によって得たポリエステル組成物から分離
した上澄液中のポリエステルを酸で湿式分解し、金属元
素量は原子吸光法によって測定した。またリン元素量は
リン−モリブデン酸ブルー比色法で測定した。

【００４７】Ｄ．ポリエステル組成物の固有粘度 ｏ−クロロフェノール溶媒を用い、２５℃で測定した。

【００４８】Ｅ．ポリエステル組成物中の粒子分散性 粒子分散性は、ポリエステル組成物を透過型電子顕微鏡
観察によって判定した。

【００４９】 ○：凝集粒子あるいは粗大粒子は観察されない。 △：凝集粒子あるいは粗大粒子がわずかに観察される。 ×：凝集粒子あるいは粗大粒子が多く観察される。

【００５０】Ｆ．ポリエステル組成物の溶融比抵抗値 図１に示す溶融抵抗測定装置を用いて測定される。一対
の電極６を挿入した容器に被測定物質であるポリエステ
ル組成物５を入れる。この容器を加熱体４中に浸す。ポ
リエステル組成物５をＮ₂ガス雰囲気下温度２８０℃で
溶融貯留し、直流電圧発生装置１から電圧を印加する。
この時の電流計２および電圧計３の指示値および電極面
積、電極間距離により、次式に従い溶融比抵抗値を求め
る。

【００５１】ρ＝Ｖ×Ｓ／Ｉ×Ｄ ρ：溶融比抵抗値（Ω・ｃｍ） Ｖ：印加電圧（Ｖ） Ｓ：電極の面積（ｃｍ²） Ｉ：測定電流（Ａ） Ｄ：電極間距離（ｃｍ）

【００５２】Ｇ．フィルムの耐摩耗性 フィルムを１／２インチ幅にスリットしたものをテープ
走行性試験機を使用してガイドピン（表面粗度Ｒａ１０
０ｎｍ）上を走行させる（走行速度３００ｍ／分、走行
回数１回、巻き付け角６０°、走行張力６０ｇ）。この
時フィルムに入った傷を顕微鏡で観察し、耐摩耗性を判
定した。幅２．５ｕｍ以上の傷がテープ幅あたり３本未
満は○、３〜１０本未満は△、８本以上は×と判定し
た。

【００５３】Ｈ．フィルムの絶縁破壊電圧 交流耐圧試験器を用い、ＪＩＳ−Ｃ−２３１８に準じて
測定した。

【００５４】実施例１ テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコー
ル７０重量部とを酢酸カルシウム・１水和物０．０９重
量部を触媒として常法に従いエステル交換反応を行っ
た。エステル交換反応終了後、三酸化アンチモン０．０
３重量部、リン化合物としてジメチルフェニルホスホネ
ート０．１重量部、亜リン酸０．０４重量部を添加し、
次いでヒドロキシアパタイト粒子のエチレングリコール
スラリーを粒子として０．６重量部となるように添加し
た。引き続いて常法に従い重縮合反応を行い、固有粘度
０．６２ｄｌ／ｇのポリエステル組成物を得た。得られ
たポリエステル組成物の特性を表１，２に示した。Ｃａ
含有量は２００ｐｐｍ、リン含有量２００ｐｐｍであ
り、ポリエステル組成物の溶融比抵抗値は５×１０⁹Ω
・ｃｍ、さらにポリエステル組成物中のヒドロキシアパ
タイト粒子の分散性も極めて良好であった。

【００５５】一方、得られたポリエステル組成物を十分
乾燥した後、押出し機に供給して２８５℃で溶融し、Ｔ
型口金よりシート状に押し出し、３０℃の冷却ドラムで
冷却固化せしめ未延伸フィルムを得た。次いで未延伸フ
ィルムを９５℃に加熱して縦方向に３．５倍延伸し、さ
らに１００℃に加熱して横方向に３．６倍延伸し、２０
０℃で加熱処理して、厚さ１２μｍのフィルムを得た。
得られたフィルムの特性を表２に示した。耐摩耗性は、
幅２．５ｕｍ以上の傷がテープ幅あたり２本と良好であ
り、またフィルムの絶縁破壊電圧は６２０Ｖ／μｍと優
れていた。

【００５６】比較例１ ヒドロキシアパタイト粒子を変更した以外は実施例１と
同様の方法でポリエステル組成物及びフィルムを得た。
得られたポリエステル組成物およびフィルムの特性を表
１，２に示した。フィルムは耐摩耗性に劣り、絶縁破壊
電圧も低いものであった。

【００５７】実施例２〜４，比較例２〜４ 粒子の種類、粒子径、含有量および使用金属化合物、リ
ン化合物の種類、量を変更した以外は実施例１と同様の
方法で、溶融比抵抗値の異なる粒子含有ポリエステル組
成物およびフィルムを得た。特性結果を表１，２に示し
た。

【００５８】実施例２〜４は、本発明の範囲内で、フィ
ルムの耐摩耗性、絶縁破壊電圧ともに良好であった。

【００５９】比較例２〜４は、本発明の範囲外で、得ら
れたフィルムの耐摩耗性に劣り、絶縁破壊電圧も低いも
のであった。

【００６０】実施例５ エステル交換反応触媒として、酢酸マグネシウム・４水
和物、リン化合物としてリン酸を使用した以外は実施例
１と同様の方法でヒドロキシアパタイト粒子含有ポリエ
ステル組成物を得た。得られたポリエステル組成物の特
性を表１，２に示した。

【００６１】一方、得られたポリエステル組成物と実質
的に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートをそ
れぞれ別々に十分乾燥した後に、それぞれ押出し機に供
給して２８５℃で溶融し、互いに隣接したダイから共押
出して、積層、融着させ、冷却固化せしめ未延伸積層フ
ィルムを得た。次いで未延伸フィルムを９５℃に加熱し
て縦方向に３．５倍延伸し、さらに１００℃に加熱して
横方向に３．６倍延伸し、２００℃で加熱処理して、内
層が実質的に粒子を含有しないポリエステル層１０μ
ｍ、両外層がそれぞれヒドロキシアパタイト粒子含有ポ
リエステル層１μｍの三層積層フィルムを得た。得られ
たフィルムの特性を表２に示した。耐摩耗性、絶縁破壊
電圧ともに良好であった。

【００６２】

【表１】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明は上述したように、特定の粒子
径、比表面積を有するヒドロキシアパタイト粒子を含有
するポリエステル組成物であって、かつポリエステル組
成物の溶融比抵抗値を特定化することで、滑り性、耐摩
耗性に優れ、さらには電気特性をも格段に向上せしめた
フィルムを得ることができる。該フィルムは、磁気記録
媒体用、コンデンサー用、食品包装用、一般工業用など
の用途に好適に使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】溶融比抵抗測定装置を示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒子径が０．０１〜１０μｍ、ＢＥ
   Ｔ比表面積が５０〜５００ｍ²／ｇ、粒子径の相対標準
   偏差が０．５以下であるヒドロキシアパタイト粒子を含
   有し、かつ溶融比抵抗値が０．０１×１０⁹Ω・ｃｍ以
   上であるポリエステル組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のポリエステル組成物か
   らなるフィルム。
3. 【請求項３】 請求項２に記載のフィルムからなる層が
   少なくとも１層配置されてなる積層ポリエステルフィル
   ム。
4. 【請求項４】 請求項２または３に記載のフィルムから
   なるコンデンサー用フィルム。