JPH1189927A - Film for artificial anus bag - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an artificial anus bag which can achieve a good fit as it has good properties as an odor barrier and flexibility and is excellent in pinhole resistance. SOLUTION: This film for an artificial anus bag has an intermediate layer made from a resin composition and has inside and outside layers each made from a thermoplastic resin, the resin composition of the intermediate layer comprising 60-99 wt.% ethylene-vinyl alcohol copolymer containing 20-60 mol.% ethylene and having a saponification rate of 90% or more, and 40-1 wt.% ethylene-(meth)acrylate copolymer containing 1-30 wt.% (meth) acrylic acid, the particles of the ethylene-(meth)acrylate copolymer being dispersed in the matrix of the ethylene-vinyl alcohol copolymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、人工肛門から排出され
る汚物処理用バッグに用いられる、柔軟性および臭気バ
リア性に優れるフィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film having excellent flexibility and odor barrier properties, which is used for a bag for treating filth discharged from a colostomy.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、人工肛門バッグ用フィルムとして
は、低密度ポリエチレン、軟質ポリ塩化ビニルなどの単
層フィルムが用いられてきた。しかし、ポリエチレン、
軟質塩化ビニルなどの単層フィルムでは臭気バリアー性
が十分ではなく、装着中に内容物の臭気が外部に漏れ、
本人に不快感を与える。このため内容物の臭気を外部に
漏らさない臭気バリアー性のあるフィルムが望まれてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, as a film for a colostomy bag, a single-layer film such as low-density polyethylene or soft polyvinyl chloride has been used. But polyethylene,
A single-layer film such as soft vinyl chloride does not have sufficient odor barrier properties.
Gives discomfort to the person. Therefore, a film having an odor barrier property that does not leak the odor of the contents to the outside is desired.

【０００３】しかし、臭気バリアー層として、ポリ塩化
ビニリデン系樹脂または、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物（以下ＥＶＯＨと記す）を使用した多層フィ
ルムは臭気バリアー性は十分満足されるレベルである
が、フィルムが固くなり、フィルムが肌に触れたときに
不快感を与えたり、装着中のフィルムの屈曲、擦過によ
り音が発生し、他人にバックを身につけていることがわ
かるなどの問題が発生する。このため、ポリ塩化ビニリ
デン系樹脂を臭気バリアー層として用いる時は、通常塩
化ビニリデンと共重合させる塩化ビニル、アクリロニト
リル、アクリル酸エステル、アクリル酸等の共重合比を
調整することによって柔軟性を付与したり、更に可塑剤
を添加する場合もある。However, a multilayer film using a polyvinylidene chloride resin or a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVOH) as the odor barrier layer has a sufficiently satisfactory odor barrier property. , The film becomes hard and gives a discomfort when the film touches the skin, and the bending and abrasion of the film while wearing causes a sound, which causes other people to know that they are wearing the back. I do. For this reason, when using a polyvinylidene chloride resin as the odor barrier layer, flexibility is imparted by adjusting the copolymerization ratio of vinyl chloride, acrylonitrile, acrylate, acrylic acid, etc., which is usually copolymerized with vinylidene chloride. In some cases, a plasticizer may be added.

【０００４】また、表面樹脂層には塩素化ポリエチレン
をブレンドしたり、またはエチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体などの柔軟な樹脂
を用いる必要がある。（特表昭５７−５０１６３１号、
特開昭６０−１３７３６８号）。Further, it is necessary to blend chlorinated polyethylene or use a flexible resin such as an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer for the surface resin layer. (Table 57-501631)
JP-A-60-137368).

【０００５】臭気バリアー層としてＥＶＯＨを用いる場
合はエチレン−酢酸ビニル共重合体部分ケン化物をブレ
ンドし、表面層にエチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−メタクリル酸共重合体などの柔軟な樹脂を用いた
三層共押出多層フィルムを用いる方法（実開昭６０−１
７５２４８号）が知られている。また、特公昭５１−４
１１５７号、特公昭５７−１４３８２号にはＥＶＯＨに
エチレン系共重合樹脂をブレンドすることによりＥＶＯ
Ｈにポリオレフィンとの共押出接着性が付与され、さら
に耐落下衝撃性が改善されることが記載されているが、
人工肛門用バッグフィルムとして有用であることは記載
されていない。When EVOH is used as the odor barrier layer, a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is blended, and a flexible resin such as an ethylene-acrylic acid copolymer or an ethylene-methacrylic acid copolymer is blended in the surface layer. Method using the three-layer co-extruded multilayer film (Shinkaikai 60-1)
No. 75248). In addition, Japanese Patent Publication No. 51-4
No. 1157 and Japanese Examined Patent Publication No. 57-14382 show that EVO is prepared by blending an ethylene copolymer resin with EVOH.
It is described that H is provided with coextrusion adhesiveness with a polyolefin and further improves drop impact resistance.
It is not described that the film is useful as a colostomy bag film.

【０００６】ポリ塩化ビニリデン系樹脂は熱安定性の面
から溶融製膜するのに特殊な装置や技術が必要であり、
また人工肛門バッグ用フィルムとして用いるには、前記
特表昭５７−５０１６３１号、特開昭６０−１３７３６
８号に見られるような共重合や可塑剤のブレンドあるい
は特殊な樹脂の組み合わせで多層フィルムを得る必要が
ある。これらの構成のフィルムは製造上の問題があるた
めか、柔軟性が不足なためかは不明であるが現在市販さ
れている人工肛門バッグには当該組成の多層フィルムは
使用されていない。[0006] Polyvinylidene chloride-based resin requires special equipment and technology for melt film formation from the viewpoint of thermal stability.
For use as a film for a colostomy bag, the above-mentioned JP-A-57-501631, JP-A-60-13736 can be used.
No. 8, it is necessary to obtain a multilayer film by copolymerization, blending of a plasticizer or a combination of special resins. It is unclear whether the films having these constitutions have manufacturing problems or lack of flexibility. However, the commercially available colostomy bags do not use the multilayer films of the composition.

【０００７】現在、臭気バリアー性の高い人工肛門バッ
グ用フィルムにはポリエチレンあるいはエチレン−酢酸
ビニル共重合体を内外層とし、ポリ塩化ビニリデン系樹
脂を中間層とする多層フィルムが使用されているが、柔
軟性、装着感などが十分満足されていない。一方、ＥＶ
ＯＨを臭気バリアー材として使用することも考えられる
が、実際これを使用して人工肛門バッグを作製すると、
装着感、ノイズ性が極めて悪く実用に耐え難いものであ
った。At present, a multilayer film having polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer as an inner and outer layer and a polyvinylidene chloride resin as an intermediate layer is used as a film for a colostomy bag having a high odor barrier property. Flexibility, wearing feeling, etc. are not sufficiently satisfied. On the other hand, EV
Although it is conceivable to use OH as an odor barrier material, actually using this to make a colostomy bag,
The wearing feeling and the noise were extremely poor, making it unsuitable for practical use.

【０００８】この問題を解決するために、実開昭６０−
１７５２４８号に記載されているようにＥＶＯＨにエチ
レン−酢酸ビニル共重合体部分ケン化物をブレンドする
方法、あるいは特開昭６４−７０６６５号に記載されて
いるようにＥＶＯＨに酢酸ビニル、アクリル酸エステル
あるいはメタクリル酸エステルを含有するエチレン系共
重合体をブレンドする方法も提案されているが、ＥＶＯ
Ｈ単独で用いる場合に比べれば柔軟性はある程度改善さ
れものの、人工肛門バッグ用フィルムとしては満足でき
る柔軟性は無く、装着感も劣り、柔軟性を高めるため
に、エチレン−酢酸ビニル共重合体部分ケン化物のブレ
ンド率を増加させると臭気バリアー性が不足し、実用的
な段階に達していない。こうしてＥＶＯＨを臭気バリア
ー材として用いた人工肛門バッグは実用化されていない
のが現状であった。In order to solve this problem, Japanese Utility Model Application
A method of blending a partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer with EVOH as described in 175248, or a method of blending vinyl acetate, acrylate or EVOH with EVOH as described in JP-A-64-70665. A method of blending an ethylene copolymer containing a methacrylic acid ester has also been proposed.
Although the flexibility is improved to some extent as compared with the case of using H alone, there is no satisfactory flexibility as a film for a colostomy bag, the wearing feeling is inferior, and in order to enhance the flexibility, an ethylene-vinyl acetate copolymer portion is used. When the blending ratio of the saponified product is increased, the odor barrier property is insufficient, and the practical stage has not been reached. Thus, at present, a colostomy bag using EVOH as an odor barrier material has not been put to practical use.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】上述したように、人工
肛門バッグの防臭性を高めるためのバリア材としてはポ
リ塩化ビニリデン系、ＥＶＯＨ系ともに、臭気バリアー
性と柔軟性が両立していないのが現状である。本発明の
目的は、上記の様な臭気バリアー性と柔軟性にすぐれた
人工肛門バッグを提供することにある。As described above, as a barrier material for enhancing the odor-preventing property of a colostomy bag, both polyvinylidene chloride-based and EVOH-based materials are not compatible with odor barrier properties and flexibility. It is the current situation. An object of the present invention is to provide an ostomy bag excellent in odor barrier properties and flexibility as described above.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレン含
量２０〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチレン−
ビニルアルコール共重合体６０〜９９重量％および（メ
タ）アクリル酸含量１〜３０重量％のエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体４０〜１重量％からなり、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体のマトリックス中にエ
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体粒子が分散してい
る樹脂組成物を中間層とし、熱可塑性樹脂からなる内外
層を有する人工肛門バッグ用フィルムを提供することに
よって達成される。The object of the present invention is to provide an ethylene copolymer having an ethylene content of 20 to 60 mol% and a saponification degree of 90% or more.
An ethylene- (meth) acrylic acid copolymer having 60 to 99% by weight of a vinyl alcohol copolymer and 40 to 1% by weight of an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer having a (meth) acrylic acid content of 1 to 30% by weight; This is achieved by providing a film for a colostomy bag having a resin composition in which ethylene- (meth) acrylic acid copolymer particles are dispersed therein as an intermediate layer and having an inner and outer layer made of a thermoplastic resin.

【００１１】このとき、エチレン−ビニルアルコール共
重合体が、エチレン含量の異なる２種類のエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（ａ）および（ｂ）の混合物か
らなり、（ａ）のエチレン含量が２０〜４５モル％、
（ｂ）のエチレン含量が４５〜６５モル％、（ａ）と
（ｂ）のエチレン含量の差が８モル％以上であり、かつ
その配合重量比｛（ａ）／（ｂ）｝が２／１〜５０／１
であることによって、本発明の目的はより効果的に達成
される。At this time, the ethylene-vinyl alcohol copolymer comprises a mixture of two kinds of ethylene-vinyl alcohol copolymers (a) and (b) having different ethylene contents, wherein the ethylene content of (a) is 20 to 45 mol%,
The ethylene content of (b) is 45 to 65 mol%, the difference between the ethylene contents of (a) and (b) is 8 mol% or more, and the blending weight ratio {(a) / (b)} is 2 / 1-50 / 1
By this, the object of the present invention is more effectively achieved.

【００１２】また、エチレン−ビニルアルコール共重合
体のＭＦＲ（Ｍａ）とエチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体のＭＦＲ（Ｍｂ）の比（Ｍａ／Ｍｂ）が０．１〜
５．０であること、あるいは樹脂組成物が可塑剤を２〜
１５重量％含むことも好適である。The ratio (Ma / Mb) of the MFR (Ma) of the ethylene-vinyl alcohol copolymer to the MFR (Mb) of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is from 0.1 to 0.1%.
5.0 or the resin composition contains 2 to 2 plasticizers.
It is also suitable to contain 15% by weight.

【００１３】さらに、エチレン−ビニルアルコール共重
合体のマトリックス中に分散しているエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体粒子がフィルム面に平行な一軸
方向に引き延ばされた円柱状の形状で分散しており、そ
の一軸方向に垂直な面で切断したときの粒子断面の平均
径が０．２〜１．３μｍであることも好適である。Further, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer particles dispersed in a matrix of an ethylene-vinyl alcohol copolymer have a cylindrical shape elongated in a uniaxial direction parallel to the film surface. It is also preferable that the particles are dispersed and have an average particle cross-sectional diameter of 0.2 to 1.3 μm when cut along a plane perpendicular to the uniaxial direction.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明のＥＶＯＨは、エチレンと
ビニルエステルからなる共重合体をアルカリ触媒等を用
いてケン化して得られる。ビニルエステルとしては酢酸
ビニルが代表的なものとしてあげられるが、その他の脂
肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、ピバリン酸
ビニルなど）も使用できる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The EVOH of the present invention is obtained by saponifying a copolymer comprising ethylene and vinyl ester using an alkali catalyst or the like. As a vinyl ester, vinyl acetate is mentioned as a typical example, but other fatty acid vinyl esters (vinyl propionate, vinyl pivalate, etc.) can also be used.

【００１５】本発明におけるＥＶＯＨのエチレン含量は
２０〜６０モル％であり、好適には２５〜５０モル％、
より好適には２５〜４５モル％である。なおここで、Ｅ
ＶＯＨがエチレン含量の異なる２種類以上のＥＶＯＨの
配合物からなる場合には、配合重量比から算出される平
均値をエチレン含量とする。エチレン含量が２０モル％
未満では、高湿度下でのガスバリア性が低下し溶融成形
性も悪化する。また６０モル％を越えると十分なガスバ
リア性が得られない。In the present invention, the EVOH has an ethylene content of 20 to 60 mol%, preferably 25 to 50 mol%.
More preferably, it is 25 to 45 mol%. Here, E
When the VOH is composed of a blend of two or more EVOHs having different ethylene contents, the average value calculated from the blending weight ratio is defined as the ethylene content. Ethylene content is 20 mol%
If it is less than 3, the gas barrier property under high humidity is reduced, and the melt moldability is also deteriorated. If it exceeds 60 mol%, sufficient gas barrier properties cannot be obtained.

【００１６】また、本発明のＥＶＯＨのビニルエステル
成分のケン化度は９０％以上であり、好適には９５％以
上、より好適には９８％以上である。なおここで、ＥＶ
ＯＨがケン化度の異なる２種類以上のＥＶＯＨの配合物
からなる場合には、配合重量比から算出される平均値を
ケン化度とする。ケン化度が９０モル％未満では、高湿
度時のガスバリア性が低下するだけでなく、ＥＶＯＨの
熱安定性が悪化し、成形物にゲルが発生しやすくなる。The degree of saponification of the vinyl ester component of the EVOH of the present invention is at least 90%, preferably at least 95%, more preferably at least 98%. Here, EV
When OH is composed of a mixture of two or more types of EVOH having different degrees of saponification, the average value calculated from the blending weight ratio is defined as the degree of saponification. If the saponification degree is less than 90 mol%, not only does the gas barrier property at high humidity decrease, but also the thermal stability of EVOH deteriorates, and gels are likely to be generated in molded products.

【００１７】またＥＶＯＨには、本発明の目的が阻害さ
れない範囲で他の単量体を少量共重合することもでき
る。共重合できる単量体の例としては、プロピレン、ブ
テン、イソブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセ
ン、オクテンなどのα−オレフィン、イタコン酸、メタ
クリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸などの不飽和カ
ルボン酸、その塩、その部分または完全エステル、その
ニトリル、そのアミド、その無水物、ビニルトリメトキ
シシランなどのビニルシラン系化合物、不飽和スルホン
酸、その塩、アルキルチオール類、ビニルピロリドンな
どがあげられる。Further, a small amount of another monomer can be copolymerized with EVOH as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of monomers that can be copolymerized include α-olefins such as propylene, butene, isobutene, 4-methylpentene-1, hexene, and octene; and unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, methacrylic acid, acrylic acid, and maleic anhydride. Examples thereof include acids, salts thereof, partial or complete esters thereof, nitriles thereof, amides thereof, anhydrides thereof, vinylsilane compounds such as vinyltrimethoxysilane, unsaturated sulfonic acids, salts thereof, alkylthiols, and vinylpyrrolidone.

【００１８】なかでも、ＥＶＯＨに共重合成分としてビ
ニルシラン化合物０．０００２〜０．２モル％を含有す
る場合は、共押し出しする際の基材樹脂との溶融粘性の
整合性が改善され、均質な共押し出し多層パイプの製造
が可能なだけでなく、ＥＶＯＨ同士をブレンドに使用す
る際の分散性が改善され成形性などの改善の面でも有効
である。ここで、ビニルシラン系化合物としては、例え
ば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、
γ−メタクリルオキシプロピルメトキシシラン等が挙げ
られる。なかでも、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシランが好適に用いられる。In particular, when the EVOH contains 0.0002 to 0.2 mol% of a vinylsilane compound as a copolymer component, the consistency of the melt viscosity with the base resin at the time of coextrusion is improved, and the homogeneity is improved. Not only is it possible to produce a coextruded multi-layer pipe, but also the dispersibility when EVOHs are used in a blend is improved, which is also effective in improving moldability and the like. Here, as the vinylsilane-based compound, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltri (β-methoxy-ethoxy) silane,
γ-methacryloxypropylmethoxysilane and the like. Among them, vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane are preferably used.

【００１９】本発明のＥＶＯＨ中のリン化合物濃度は、
リン元素重量換算で１〜２００ｐｐｍ、好適には２〜１
５０ｐｐｍ、最適には５〜１００ｐｐｍの範囲であるこ
とが成形性や熱安定性の点から好ましい。The phosphorus compound concentration in the EVOH of the present invention is:
1 to 200 ppm, preferably 2 to 1 ppm in terms of phosphorus element weight
It is preferably from 50 ppm, most preferably from 5 to 100 ppm, from the viewpoint of moldability and thermal stability.

【００２０】さらにナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、リチウムイオンなどのアルカリ金属イオンを金属重
量換算でＥＶＯＨに対し１０〜５００ｐｐｍ含有させる
ことも本発明の効果を増進させ、層間接着性や相溶性の
改善のために効果的である。アルカリ金属化合物として
は、一価金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸
塩、リン酸塩、金属錯体等があげられ、具体的には、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩等があげ
られ、好適には、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン
酸ナトリウムがあげられる。The addition of 10 to 500 ppm of alkali metal ions such as sodium ion, potassium ion and lithium ion to EVOH in terms of metal weight also enhances the effects of the present invention and improves the interlayer adhesion and compatibility. It is effective for Examples of the alkali metal compound include an aliphatic carboxylate, an aromatic carboxylate, a phosphate, and a metal complex of a monovalent metal. Specific examples thereof include sodium acetate, potassium acetate, sodium phosphate, and phosphoric acid. Lithium, sodium stearate, potassium stearate, sodium ethylenediaminetetraacetate and the like are preferred, and preferred are sodium acetate, potassium acetate and sodium phosphate.

【００２１】また、本発明に用いるＥＶＯＨの好適なメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、２１６０ｇ荷
重下で測定した値）は、好適には０．１〜５０ｇ／１０
分、最適には０．５〜２０ｇ／１０分である。本発明に
おいてＥＶＯＨは、エチレン含有量および／またはケン
化度の異なる１種あるいはそれ以上のＥＶＯＨをブレン
ドして用いる事がより好適な場合もある。The preferred melt flow rate (MFR) of EVOH used in the present invention (value measured at 210 ° C. under a load of 2160 g) is preferably 0.1 to 50 g / 10.
Min, optimally between 0.5 and 20 g / 10 min. In the present invention, it may be more preferable to use one or more EVOHs having different ethylene contents and / or different degrees of saponification in a blend.

【００２２】本発明で用いるＥＶＯＨとしては、エチレ
ン含量および／またはケン化度の異なる２種以上のＥＶ
ＯＨをブレンドして用いる事が好適である。特に、ＥＶ
ＯＨが、エチレン含量の異なる２種類のＥＶＯＨ（ａ）
および（ｂ）の混合物からなり、（ａ）のエチレン含量
が２０〜４５モル％、（ｂ）のエチレン含量が４５〜６
５モル％、（ａ）と（ｂ）のエチレン含量の差が８モル
％以上であり、かつその配合重量比｛（ａ）／（ｂ）｝
が２／１〜５０／１であることが、良好なガスバリア性
と柔軟性の両立のために好ましい。The EVOH used in the present invention includes two or more EVOHs having different ethylene contents and / or saponification degrees.
It is preferable to use a blend of OH. In particular, EV
OH is two types of EVOH (a) having different ethylene contents
And (b), wherein the ethylene content of (a) is 20 to 45 mol% and the ethylene content of (b) is 45 to 6 mol%.
5 mol%, the difference between the ethylene contents of (a) and (b) is 8 mol% or more, and the blending weight ratio ((a) / (b))
Is preferably 2/1 to 50/1 for achieving both good gas barrier properties and flexibility.

【００２３】このとき、ＥＶＯＨ（ａ）のエチレン含量
は２０〜４５モル％であることが好ましい。より好適に
は２５〜４２モル％であり、さらに好適には３０〜４０
モル％である。ＥＶＯＨ（ａ）のエチレン含量が２０モ
ル％未満では、柔軟性が悪化し、４５モル％を超えると
ガスバリア性が低下する。At this time, the ethylene content of the EVOH (a) is preferably 20 to 45 mol%. More preferably, it is 25 to 42 mol%, and still more preferably 30 to 40 mol%.
Mol%. If the ethylene content of the EVOH (a) is less than 20 mol%, the flexibility is deteriorated, and if it exceeds 45 mol%, the gas barrier property is reduced.

【００２４】また、 ＥＶＯＨ（ｂ）のエチレン含量は
４５〜６５モル％であることが好ましい。より好適には
４７〜６２モル％であり、さらに好適には５０〜６０モ
ル％である。ＥＶＯＨ（ｂ）のエチレン含量がかかる範
囲にあることで、柔軟性が十分に改善される。The ethylene content of the EVOH (b) is preferably 45 to 65 mol%. More preferably, it is 47 to 62 mol%, and still more preferably 50 to 60 mol%. When the ethylene content of the EVOH (b) is in such a range, the flexibility is sufficiently improved.

【００２５】さらに、 ＥＶＯＨ（ａ）と（ｂ）のエチ
レン含量の差は８モル％以上であることが好ましい。よ
り好適には１２モル％以上であり、さらに好適には１５
モル％以上である。ＥＶＯＨ（ａ）のエチレン含量の差
が８モル％未満では、柔軟性の改善効果が小さい。Further, the difference between the ethylene contents of the EVOHs (a) and (b) is preferably at least 8 mol%. It is more preferably at least 12 mol%, even more preferably at least 15 mol%.
Mol% or more. If the difference in the ethylene content of EVOH (a) is less than 8 mol%, the effect of improving flexibility is small.

【００２６】またＥＶＯＨ（ａ）および（ｂ）の配合重
量比｛（ａ）／（ｂ）｝が２／１〜５０／１であること
が好ましい。より好適には３／１〜４０／１であり、さ
らに好適には４／１〜３０／１である。配合重量比が２
／１未満では、ガスバリア性が低下し、５０／１を超え
ると柔軟性の改善効果が小さい。It is preferable that the compounding weight ratio of the EVOHs (a) and (b) {(a) / (b)} is 2/1 to 50/1. More preferably, it is 3/1 to 40/1, and still more preferably, it is 4/1 to 30/1. 2 weight ratio
If it is less than / 1, the gas barrier property is reduced, and if it exceeds 50/1, the effect of improving flexibility is small.

【００２７】本発明で用いられるエチレン−（メタ）ア
クリル酸共重合体とは、エチレンを主成分としアクリル
酸またはメタクリル酸を共重合した重合体のことをい
う。本発明においては共重合体中のカルボキシル基がナ
トリウムや亜鉛などの金属の塩の形で存在している、い
わゆるアイオノマーを含むものではない。かかるアイオ
ノマーを用いた場合に本願発明の目的が達成されないこ
とは、理由は明らかでないが、後述する比較例に示した
とおりである。The ethylene- (meth) acrylic acid copolymer used in the present invention refers to a polymer having ethylene as a main component and copolymerizing acrylic acid or methacrylic acid. In the present invention, it does not include a so-called ionomer in which the carboxyl group in the copolymer exists in the form of a salt of a metal such as sodium or zinc. It is not clear why the object of the present invention is not achieved when such an ionomer is used, but it is as shown in Comparative Examples described later.

【００２８】エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体中
の（メタ）アクリル酸含量は、１〜３０重量％であり、
好適には２〜２５重量％であり、より好適には３〜２０
重量％である。（メタ）アクリル酸含量が１重量％未満
である場合は樹脂粒子の分散が不良となり、剛性が高く
なり屈曲によりピンホールを生じやすい。また３０重量
％を超える場合には臭気バリア性が不足する。The content of (meth) acrylic acid in the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is 1 to 30% by weight,
It is preferably from 2 to 25% by weight, more preferably from 3 to 20% by weight.
% By weight. If the (meth) acrylic acid content is less than 1% by weight, the dispersion of the resin particles becomes poor, the rigidity increases, and pinholes are easily generated due to bending. If it exceeds 30% by weight, the odor barrier property is insufficient.

【００２９】また、本発明に用いるエチレン−（メタ）
アクリル酸共重合体の好適なメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重下で測定した値）は、
好適には０．１〜８０ｇ／１０分、最適には０．５〜５
０ｇ／１０分である。本発明においてエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体は、（メタ）アクリル酸含量お
よび／またはＭＦＲの異なる２種あるいはそれ以上のエ
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体をブレンドして用
いることもできる。The ethylene- (meth) used in the present invention
Suitable melt flow rate of acrylic acid copolymer (MF
R) (value measured at 210 ° C. under a load of 2160 g)
Preferably from 0.1 to 80 g / 10 min, optimally from 0.5 to 5
0 g / 10 minutes. In the present invention, the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer may be used by blending two or more ethylene- (meth) acrylic acid copolymers having different (meth) acrylic acid contents and / or different MFRs. it can.

【００３０】本発明の樹脂組成物におけるＥＶＯＨの含
有量は６０〜９９重量％、好ましくは７０〜９７重量
％、より好ましくは８０〜９５重量％である。またエチ
レン−（メタ）アクリル酸共重合体の含有量は１〜４０
重量％、好ましくは３〜３０重量％、さらに好ましくは
５〜２０重量％である。エチレン−（メタ）アクリル酸
共重合体の配合比が１重量％より少ない場合には、屈曲
による、音の発生、クラック、装着時の不快感を生じる
問題がある。また、エチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体の配合比が４０重量％より多い場合には、臭気バリ
ア性が著しく低下する。The content of EVOH in the resin composition of the present invention is 60 to 99% by weight, preferably 70 to 97% by weight, more preferably 80 to 95% by weight. The content of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is 1 to 40.
%, Preferably 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight. If the blending ratio of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is less than 1% by weight, there is a problem that sound is generated due to bending, cracks occur, and discomfort during mounting is caused. When the blending ratio of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is more than 40% by weight, the odor barrier property is significantly reduced.

【００３１】本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨのマトリ
ックス中にエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体粒子
が分散しているものである。かかる分散形態を有するこ
とで、良好なガスバリア性、力学特性を保有することが
できる。エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体のマト
リックス中にＥＶＯＨが分散していたり、双方の樹脂が
連続状につながっているような形態の時には臭気バリア
性の低下が著しい。The resin composition of the present invention is a resin composition in which ethylene- (meth) acrylic acid copolymer particles are dispersed in a matrix of EVOH. By having such a dispersion form, good gas barrier properties and mechanical properties can be maintained. When EVOH is dispersed in a matrix of an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer or when both resins are connected continuously, the odor barrier property is remarkably reduced.

【００３２】本発明に用いるＥＶＯＨとエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重下で測定した値）比と
しては、ＥＶＯＨのＭＦＲ（Ｍａ）とエチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体のＭＦＲ（Ｍｂ）の比（Ｍａ／
Ｍｂ）が０．１〜５．０であることが好ましく、より好
適には０．１５〜３．０、最適には０．２〜２．０であ
る。かかる範囲のＭＦＲの比の樹脂を組み合わせること
によって、良好に分散され、本発明の目的を達成するこ
とができる。The melt flow rate (MF) of the EVOH and ethylene- (meth) acrylic acid copolymer used in the present invention
R) (a value measured at 210 ° C. under a load of 2160 g) as a ratio (Ma / Mb) of the MFR (Ma) of EVOH and the MFR (Mb) of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer.
Mb) is preferably from 0.1 to 5.0, more preferably from 0.15 to 3.0, and most preferably from 0.2 to 2.0. By combining resins having MFR ratios in such a range, the resin can be well dispersed and the object of the present invention can be achieved.

【００３３】本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を
増進させ、また溶融安定性等を改善するためにハイドロ
タルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒンダ
ードアミン系熱安定剤、高級脂肪族カルボン酸の金属塩
（たとえば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マ
グネシウム等）の一種または二種以上を樹脂組成物に対
し０．０１〜１重量％添加することは好適である。The resin composition of the present invention contains a hydrotalcite-based compound, a hindered phenol-based, a hindered amine-based heat stabilizer, a higher aliphatic acid, in order to enhance the effects of the present invention and to improve the melt stability and the like. It is preferable to add one or more metal salts of carboxylic acids (for example, calcium stearate, magnesium stearate, etc.) to the resin composition in an amount of 0.01 to 1% by weight.

【００３４】また本発明の樹脂組成物に可塑剤を２〜１
５重量％添加することは、柔軟性の向上と屈曲時の音の
発生の防止の点から好ましい。添加する可塑剤の種類は
特に限定されるものではなく、高級脂肪族アルコール、
グリセリン、グリコール等に代表されるアルコール類；
高級脂肪族カルボン酸に代表されるカルボン酸類；脂肪
族アルコールのフタル酸エステルで代表される芳香族エ
ステル類；多価アルコールと高級脂肪酸からなるエステ
ルを代表とする脂肪族エステル類；芳香族アルコールあ
るいは脂肪族アルコールのリン酸エステルに代表される
リン酸エステル類等各種の可塑剤を用いることができ
る。Further, a plasticizer is added to the resin composition of the present invention.
The addition of 5% by weight is preferable from the viewpoint of improving flexibility and preventing generation of sound when bending. The type of plasticizer to be added is not particularly limited, and higher aliphatic alcohols,
Alcohols represented by glycerin, glycol and the like;
Carboxylic acids represented by higher aliphatic carboxylic acids; aromatic esters represented by phthalic acid esters of aliphatic alcohols; aliphatic esters represented by esters composed of polyhydric alcohols and higher fatty acids; aromatic alcohols; Various plasticizers such as phosphate esters represented by phosphate esters of aliphatic alcohols can be used.

【００３５】なかでも好適なものとして、多価アルコー
ル（２価、３価あるいはそれ以上の多価アルコール）と
高級脂肪酸（炭素数８以上、好適には８〜３０の高級脂
肪酸）とのモノエステル、ジエステル、あるいはそれ以
上の多価エステルが挙げられる。その例として、ステア
リン酸エステルとしてはグリセリンモノステアレート、
グリセリンモノ１２−ヒドロキシステアレート、グリセ
リンジステアレート、ジグリセリンモノステアレート、
テトラグリセリンモノステアレート；ラウリン酸エステ
ルとしてはグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモ
ノラウレート、テトラグリセリンモノラウレートなどが
例示される。それ以外の脂肪族エステルとしてはポリプ
ロピレンアジペート、ジイソデシルアジペート、ビス
（２−メチルヘキシル）アジペート、ジカプリルアジペ
ート、ジイソオクチルアジペート、オクチルデシルアジ
ペート、イソオクチルイソデシルアジペート、ジブチル
フマレート、ジオクチルフマレート、トリエチルシトレ
ート、アセチルトリエチルシトレート、トリブチルシト
レート、アセチルトリブチルシトレートなどを挙げるこ
とができる。Among them, monoesters of polyhydric alcohols (dihydric, trihydric or higher polyhydric alcohols) and higher fatty acids (higher fatty acids having 8 or more carbon atoms, preferably 8 to 30 carbon atoms) are preferable. , Diesters or higher polyesters. As an example, stearic acid esters include glycerin monostearate,
Glycerin mono 12-hydroxystearate, glycerin distearate, diglycerin monostearate,
Tetraglycerin monostearate; Examples of the lauric ester include glycerin monolaurate, diglycerin monolaurate, and tetraglycerin monolaurate. Other aliphatic esters include polypropylene adipate, diisodecyl adipate, bis (2-methylhexyl) adipate, dicapril adipate, diisooctyl adipate, octyl decyl adipate, isooctyl isodecyl adipate, dibutyl fumarate, dioctyl fumarate, triethyl Citrate, acetyltriethyl citrate, tributyl citrate, acetyltributyl citrate and the like can be mentioned.

【００３６】好ましい可塑剤の添加量は、２〜１５重量
％であり、より好適には４〜１０重量％である。可塑剤
の量がかかる範囲より多すぎる場合にはガスバリア性が
低下し、少なすぎる場合には柔軟性の改善効果が充分で
ない。The preferred amount of the plasticizer is 2 to 15% by weight, more preferably 4 to 10% by weight. When the amount of the plasticizer is too large, the gas barrier property is reduced. When the amount is too small, the effect of improving the flexibility is not sufficient.

【００３７】また、本発明の樹脂組成物に必要に応じて
各種の添加剤を配合することもできる。このような添加
剤の例としては、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、フィラー、ある
いは他の高分子化合物を挙げることができ、これらを本
発明の作用効果が阻害されない範囲でブレンドすること
ができる。添加剤の具体的な例としては次のようなもの
が挙げられる。[0037] Various additives may be added to the resin composition of the present invention, if necessary. Examples of such additives include antioxidants, plasticizers, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, colorants, fillers, or other high molecular compounds, and Blends can be blended as long as the effects of the present invention are not impaired. Specific examples of the additives include the following.

【００３８】酸化防止剤：２，５−ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル
フェノール）等。Antioxidants: 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 4,4'-thiobis- (6-t-butylphenol), 2,2 '-Methylene-bis- (4-methyl-6-
t-butylphenol), octadecyl-3- (3 ′,
5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, 4,4'-thiobis- (6-t-butylphenol) and the like.

【００３９】紫外線吸収剤：エチレン−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）５−
クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン等。UV absorber: ethylene-2-cyano-
3,3′-diphenyl acrylate, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5 '-Methylphenyl) 5-
Chlorobenzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and the like.

【００４０】可塑剤：フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフィ
ン、リン酸エステル等。 帯電防止剤：ペンタエリスリットモノステアレート、ソ
ルビタンモノパルミテート、硫酸化ポリオレフィン類、
ポリエチレンオキシド、カーボワックス等。 滑剤：エチレンビスステアロイルアミド、ブチルステア
レート等。 着色剤：カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリ
ドン、インドリン、アゾ系顔料、ベンガラ等。 充填剤：グラスファイバー、アスベスト、バラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム等。Plasticizer: dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, wax, liquid paraffin, phosphate ester and the like. Antistatic agents: pentaerythritol monostearate, sorbitan monopalmitate, sulfated polyolefins,
Polyethylene oxide, carbowax, etc. Lubricants: ethylene bis stearoylamide, butyl stearate and the like. Colorants: carbon black, phthalocyanine, quinacridone, indoline, azo pigments, red iron, etc. Filler: glass fiber, asbestos, ballastonite, calcium silicate, etc.

【００４１】また、他の多くの高分子化合物を本発明の
作用効果が阻害されない程度にブレンドすることもでき
る。Many other high molecular compounds can be blended to such an extent that the effects of the present invention are not impaired.

【００４２】上記フィルムにおける樹脂組成物層の各樹
脂の分散状態は、ＥＶＯＨのマトリックス中に分散して
いるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体粒子がフィ
ルム面に平行な一軸方向に引き延ばされた円柱状に分散
分散されていることが好ましい。ここで、一軸方向とは
フィルムの押出方向のことである。このとき、その軸方
向に垂直な面で切断したときの粒子断面の平均径が０．
２〜１．２μｍであることが好ましく、０．３〜１．０
μｍであることがより好ましい。かかる粒子断面の平均
径が１．２μｍより大きい場合には、組成物中での不均
一な分散が発生しやすく、フィルム屈曲時にクラックを
生じるとともに臭気バリア性が低下する。また粒子断面
の平均径が０．２μｍ未満の場合、分散粒子を含有する
効果が組成物の耐屈曲性に生かされない。The dispersion state of each resin of the resin composition layer in the above film is such that ethylene- (meth) acrylic acid copolymer particles dispersed in a matrix of EVOH are stretched in a uniaxial direction parallel to the film surface. It is preferable that the particles are dispersed and dispersed in a cylindrical shape. Here, the uniaxial direction is the direction in which the film is extruded. At this time, the average diameter of the particle cross section when cut along a plane perpendicular to the axial direction is 0.
It is preferably from 2 to 1.2 μm, and from 0.3 to 1.0
More preferably, it is μm. When the average diameter of such a particle cross section is larger than 1.2 μm, uneven dispersion in the composition is likely to occur, cracks are generated when the film is bent, and the odor barrier property is reduced. When the average diameter of the particle cross section is less than 0.2 μm, the effect of containing the dispersed particles cannot be utilized in the bending resistance of the composition.

【００４３】本発明でいう粒子断面の平均径の測定方法
としては、以下の手順が示される。まず、フィルムの押
出方向と垂直な面のサンプルの破断面を走査型電子顕微
鏡、あるいは透過型電子顕微鏡観察等によって撮影す
る。続いてこれら電子顕微鏡観察等によって得られた写
真を画像処理によりその輪郭を特定し、特定された粒子
の輪郭の長径および短径の平均の値をその粒子の径と
し、得られた各粒子の径の平均値を粒子断面の平均径と
して求めた。The following procedure is shown as a method for measuring the average diameter of the particle cross section in the present invention. First, a cross section of the sample on a surface perpendicular to the extrusion direction of the film is photographed by a scanning electron microscope, a transmission electron microscope, or the like. Subsequently, the contours of the photographs obtained by these electron microscope observations and the like are specified by image processing, the average value of the major axis and the minor axis of the contours of the identified particles is defined as the diameter of the particles, and the obtained particles are obtained. The average value of the diameter was determined as the average diameter of the particle cross section.

【００４４】このような分散形態を得るために、本発明
における混練操作は重要である。高度な分散を有する組
成物を得るための混練機としては、連続式インテンシブ
ミキサー、ニーディングタイプ二軸押出機（同方向、あ
るいは異方向）などの連続型混練機が最適であるが、バ
ンバリーミキサー、インテンシブミキサー、加圧ニーダ
ーなどのバッチ型混練機を用いることもできる。また別
の連続混練装置としては石臼のような摩砕機構を有する
回転円板を使用したもの、たとえば（株）ＫＣＫ製のＫ
ＣＫ混練押出機を用いることもできる。混練機として通
常に使用されるもののなかには、一軸押出機に混練部
（ダルメージ、ＣＴＭ等）を設けたもの、あるいはブラ
ベンダーミキサーなどの簡易型の混練機もあげることが
できる。In order to obtain such a dispersed form, the kneading operation in the present invention is important. As a kneader for obtaining a composition having a high degree of dispersion, a continuous kneader such as a continuous intensive mixer or a kneading type twin screw extruder (in the same direction or a different direction) is most suitable. And a batch-type kneader such as an intensive mixer or a pressure kneader. As another continuous kneading device, a device using a rotating disk having a grinding mechanism such as a stone mill, for example, a KCK manufactured by KCK Co., Ltd.
A CK kneading extruder can also be used. Among those usually used as a kneader, a single-screw extruder provided with a kneading section (Dalmage, CTM, etc.) or a simple kneader such as a Brabender mixer can be mentioned.

【００４５】この中で、本発明の目的に最も好ましいも
のとしては連続式インテンシブミキサーを挙げることが
できる。市販されている機種としてはＦａｒｒｅｌ社製
ＦＣＭ、（株）日本製鋼所製ＣＩＭあるいは（株）神戸
製鋼所製ＫＣＭ、ＬＣＭあるいはＡＣＭ等がある。実際
にはこれらの混練機の下に一軸押出機を有する、混練と
押出ペレット化を同時に実施する装置を採用するのが好
ましい。また、ニーディングディスクあるいは混練用ロ
ータを有する二軸混練押出機、例えば（株）日本製鋼所
製のＴＥＸ、Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社の
ＺＳＫ、東芝機械（株）製のＴＥＭ、池貝鉄工（株）製
のＰＣＭ等も本発明の混練の目的に用いられる。Among them, the most preferred one for the purpose of the present invention is a continuous intensive mixer. Commercially available models include FCM manufactured by Farrel, CIM manufactured by Japan Steel Works, Ltd., KCM, LCM, ACM manufactured by Kobe Steel Works, Ltd., and the like. In practice, it is preferable to employ a device that has a single screw extruder below these kneaders and that simultaneously performs kneading and extrusion pelletization. Also, a twin-screw kneading extruder having a kneading disk or a kneading rotor, for example, TEX manufactured by Japan Steel Works, ZSK manufactured by Werner & Pfleiderer, TEM manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., PCM manufactured by Ikekai Iron Works Co., Ltd. Are also used for the purpose of kneading in the present invention.

【００４６】これらの連続型混練機を用いるにあたって
は、ロータ、ディスクの形状が重要な役割を果たす。特
にミキシングチャンバとローターチップあるいはディス
クチップとの隙間（チップクリアランス）は重要であ
り、狭すぎても広すぎても本発明の良好な分散性を有す
る組成物は得られない。チップクリアランスとしては１
〜５ｍｍが最適である。In using these continuous kneaders, the shapes of the rotor and the disk play an important role. In particular, the gap (chip clearance) between the mixing chamber and the rotor chip or disk chip is important, and the composition having good dispersibility of the present invention cannot be obtained if it is too narrow or too wide. 1 for tip clearance
５5 mm is optimal.

【００４７】また、本発明の良好な分散性を有する組成
物を得るためには混練機の比エネルギーとして０．１ｋ
Ｗｈ／ｋｇ以上、望ましくは０．２〜０．８ｋＷｈ／ｋ
ｇで混練することが最良であることが判明した。比エネ
ルギーは混練に使用されるエネルギー（消費電力量；ｋ
Ｗ）を１時間あたりの混練処理量（ｋｇ）で除して求め
られるものであり、その単位はｋＷｈ／ｋｇである。比
エネルギーが通常の混練で採用される値より高い値で混
練することが本発明の組成物を得るためには必要であ
り、比エネルギー０．１ｋＷｈ／ｋｇ以上とするために
は、単に混練機の回転数をあげるだけでは不十分で、混
練中の組成物をジャケットなどにより冷却して温度を下
げ、粘度を上昇させることが好ましい。粘度を低くした
状態で混練したのでは本発明の目的とする組成物を得る
ことは難しい。したがって、混練温度は混練部の出口の
排出樹脂温度でＥＶＯＨの融点〜融点＋４０℃の範囲で
あることが効果的である。In order to obtain a composition having good dispersibility according to the present invention, the specific energy of the kneader is 0.1 k.
Wh / kg or more, desirably 0.2 to 0.8 kWh / k
It has been found that kneading with g is best. The specific energy is the energy used for kneading (power consumption; k
W) is obtained by dividing kneading processing amount per hour (kg), and the unit is kWh / kg. It is necessary to knead the mixture at a specific energy higher than the value used in ordinary kneading in order to obtain the composition of the present invention, and in order to make the specific energy 0.1 kWh / kg or more, simply use a kneading machine. It is not sufficient to simply increase the number of revolutions, and it is preferable to cool the kneaded composition by a jacket or the like to lower the temperature and increase the viscosity. If the composition is kneaded with a reduced viscosity, it is difficult to obtain the composition of the present invention. Therefore, it is effective that the kneading temperature is in the range of the melting point of EVOH to the melting point + 40 ° C. at the temperature of the discharged resin at the outlet of the kneading section.

【００４８】また、混練機のローターの回転数は１００
〜１２００ｒｐｍ、望ましくは１５０〜１０００ｒｐ
ｍ、さらに望ましくは２００〜８００ｒｐｍの範囲が採
用される。混練機チャンバー内径（Ｄ）は３０ｍｍ以
上、望ましくは５０〜４００ｍｍの範囲のものが挙げら
れる。混練機のチャンバー長さ（Ｌ）との比Ｌ／Ｄは４
〜３０が好適である。また混練機はひとつでもよいし、
また２以上を連結して用いることもできる。The rotation speed of the rotor of the kneader is 100
~ 1200 rpm, preferably 150 ~ 1000 rpm
m, more preferably in the range of 200 to 800 rpm. The inner diameter (D) of the kneader chamber is 30 mm or more, preferably 50 to 400 mm. The ratio L / D with respect to the chamber length (L) of the kneader is 4
~ 30 is preferred. In addition, one kneading machine may be used,
Two or more can be used in combination.

【００４９】混練時間は長い方が良い結果を得られる
が、ＥＶＯＨの熱劣化変質あるいは経済性の点から１０
〜６００秒、好適には１５〜２００秒の範囲であり、最
適には１５〜１５０秒である。The longer the kneading time, the better the results.
-600 seconds, preferably 15-200 seconds, optimally 15-150 seconds.

【００５０】本発明の人工肛門バッグ用フィルムは、上
記樹脂組成物よりなる層を中間層とし、熱可塑性樹脂か
らなる内外層を有するものである。The film for a colostomy bag of the present invention has a layer made of the above resin composition as an intermediate layer and an inner and outer layer made of a thermoplastic resin.

【００５１】樹脂組成物層の両側に内外層を有すること
が好ましいのは、樹脂組成物層を物理的に保護し、強度
等を改善することができるのと同時に、樹脂組成物層が
吸湿してガスバリア性が低下するのを防ぐこともできる
からである。また、内外層として用いることのできる樹
脂は特に限定されるものではなく、ポリオレフィン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂（ポリ
エチレンテレフタレート等）、ポリ塩化ビニル系樹脂、
ポリ塩化ビニリデン系樹脂等があげられ、適当に選択で
きる。It is preferable to have inner and outer layers on both sides of the resin composition layer because the resin composition layer can be physically protected and the strength and the like can be improved, and at the same time, the resin composition layer absorbs moisture. This is because the gas barrier property can be prevented from being lowered. Further, the resin that can be used as the inner and outer layers is not particularly limited, and a polyolefin resin, a polyamide resin, a saturated polyester resin (such as polyethylene terephthalate), a polyvinyl chloride resin,
Polyvinylidene chloride-based resin and the like can be mentioned, and can be appropriately selected.

【００５２】また上記内外層の少なくとも片方がヒート
シール可能な熱可塑性樹脂層であるのが好ましい。これ
は、ヒートシール操作によって人工肛門バッグを容易に
製造できるからである。It is preferable that at least one of the inner and outer layers is a heat-sealable thermoplastic resin layer. This is because the colostomy bag can be easily manufactured by the heat sealing operation.

【００５３】かかるヒートシール性を有する内外層に用
いられる樹脂としては、樹脂組成物層中に用いられるＥ
ＶＯＨ樹脂の融点よりも低い融点あるいは軟化点を有す
る樹脂が好ましく、特にポリオレフィン系樹脂が好まし
い。用いられるポリオレフィン系樹脂としては、高密度
もしくは低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１などの単独重合体、およびエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メ
チル−１−ペンテンなどから選ばれたα−オレフィン同
士の共重合体あるいはα−オレフィンと他の共重合体成
分との共重合体があげられる。これらα−オレフィン以
外の共重合成分としては、ジオレフィン、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、スチレン、アクリロニトリル、ビニルエーテル、な
どのビニル化合物、マレイン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、エタクリル酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽
和カルボン酸、そのエステルおよびその酸無水物あるい
はこれらにヒドロキシル基またはエポキシ基を付加した
ものなどがあげられる。例えばグラフト可能なモノマー
とポリオレフィンとの共重合体やα−オレフィン／α，
β−不飽和カルボン酸共重合体とイオン性金属化合物と
の反応物であるアイオノマー樹脂などの各種の共重合体
などを用いることもできる。なかでも好適なものとし
て、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）が好適である。これらのポリ
オレフィン系樹脂はそれぞれ単独で用いることもできる
し、また２種以上を混合して用いることもできる。As the resin used for the inner and outer layers having such heat sealing properties, the resin used in the resin composition layer
A resin having a melting point or a softening point lower than the melting point of the VOH resin is preferable, and a polyolefin resin is particularly preferable. Examples of the polyolefin resin used include homopolymers such as high-density or low-density polyethylene, polypropylene, and polybutene-1, and ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, and 4-methyl-1-pentene. And copolymers of α-olefins and other copolymer components. Examples of the copolymerization component other than the α-olefin include vinyl compounds such as diolefin, N-vinylcarbazole, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, and vinyl ether; maleic acid, acrylic acid, methacrylic acid, and ethacrylic acid. Examples include unsaturated carboxylic acids such as acids, fumaric acid, and itaconic acid, esters thereof, and acid anhydrides thereof, and those obtained by adding a hydroxyl group or an epoxy group thereto. For example, a copolymer of a graftable monomer and a polyolefin or α-olefin / α,
Various copolymers such as an ionomer resin, which is a reaction product of a β-unsaturated carboxylic acid copolymer and an ionic metal compound, can also be used. Among them, low-density polyethylene (LDPE) and linear low-density polyethylene (LLDPE) are preferable. These polyolefin resins can be used alone or in combination of two or more.

【００５４】また、樹脂組成物層と内外層との間の接着
性を確保するために接着性樹脂層を設けることもでき
る。接着性樹脂層に使用される樹脂は特に限定されるも
のではないが、ポリウレタン系、ポリエステル系一液型
あるいは二液型硬化性接着剤、不飽和カルボン酸または
その無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン系重合
体または共重合体に共重合またはグラフト変性したもの
（カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂）が、好適に用い
られる。このような接着性樹脂層を設けることにより、
層間接着性の優れた人工肛門バッグ用フィルムを得るこ
とができる。Further, an adhesive resin layer may be provided to ensure the adhesiveness between the resin composition layer and the inner and outer layers. The resin used for the adhesive resin layer is not particularly limited, but a polyurethane-based or polyester-based one-pack or two-pack curable adhesive, an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof (such as maleic anhydride). (Carboxylic acid-modified polyolefin resin) obtained by copolymerizing or graft-modifying an olefin polymer or copolymer is preferably used. By providing such an adhesive resin layer,
A film for a colostomy bag having excellent interlayer adhesion can be obtained.

【００５５】これらのうちでも、接着性樹脂がカルボン
酸変性ポリオレフィン樹脂であることが、ＥＶＯＨを含
む樹脂組成物層あるいは共重合ポリプロピレンとの接着
性、あるいはスクラップ回収時の相溶性の観点からより
好ましい。かかるカルボン酸変性ポリエチレン系樹脂の
例としては、ポリエチレン｛低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超
低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）｝、ポリプロピレ
ン、共重合ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル（メチル
エステル、またはエチルエステル）共重合体等をカルボ
ン酸変性したものが挙げられる。Among these, it is more preferable that the adhesive resin is a carboxylic acid-modified polyolefin resin from the viewpoint of adhesion to the resin composition layer containing EVOH or copolymerized polypropylene, or compatibility at the time of scrap recovery. . Examples of such a carboxylic acid-modified polyethylene resin include polyethylene ｛low-density polyethylene (LD
PE), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), polypropylene, copolymerized polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylate (methyl ester or ethyl) Ester) copolymers modified with carboxylic acid.

【００５６】本発明の人工肛門バッグ用フィルムの具体
的構成例は、樹脂組成物層をＢ、熱可塑性樹脂層をＴと
したときに、Ｔ／Ｂ／Ｔ、Ｔ／Ｂ／Ｔ／Ｂ、Ｔ／Ｂ／Ｔ
／Ｂ／Ｔ等の構成が挙げられる。このとき、熱可塑性樹
脂層のＴの一層または全層がヒートシール性を有するこ
とが好ましく、これらの層間に接着性樹脂層を介在させ
てもよい。Specific examples of the constitution of the film for a colostomy bag of the present invention are as follows: when the resin composition layer is B and the thermoplastic resin layer is T, T / B / T, T / B / T / B, T / B / T
/ B / T and the like. At this time, it is preferable that one or all layers of T of the thermoplastic resin layer have heat sealing properties, and an adhesive resin layer may be interposed between these layers.

【００５７】また、本発明の人工肛門バッグ用フィルム
を構成する樹脂組成物層、内外層あるいは接着性樹脂層
の少なくとも一層に脱臭剤を配合してもよい。かかる脱
臭剤の配合により、臭気バリア性が改善される。Further, a deodorant may be added to at least one of the resin composition layer, the inner and outer layers and the adhesive resin layer constituting the film for a colostomy bag of the present invention. By incorporating such a deodorant, the odor barrier property is improved.

【００５８】配合される脱臭剤は、各種悪臭成分、例え
ばアンモニア、アミン、硫化水素、メルカプタン、スル
フィドに対し脱臭効果のある物質であり、その種類は特
に制限されるものではないが、有機酸類、鉄（ＩＩ）化
合物、亜鉛化合物、アルミニウム化合物、ケイ素化合
物、鉄（ＩＩ）化合物−有機酸組成物が挙げられる。こ
れらの脱臭剤は単独で用いることもできるし、複数種の
混合物として用いることもできる。The deodorant to be blended is a substance having a deodorizing effect on various malodorous components, for example, ammonia, amine, hydrogen sulfide, mercaptan, and sulfide. The type of the deodorant is not particularly limited. Iron (II) compounds, zinc compounds, aluminum compounds, silicon compounds, iron (II) compound-organic acid compositions. These deodorants can be used alone or as a mixture of plural kinds.

【００５９】かかる人工肛門バッグ用フィルムの厚み構
成は特に限定されるものではないが、全体厚みが８０〜
２００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０
０〜１５０μｍである。全体厚みが２００μｍを超える
場合には、フィルム全体の剛性が高く、柔軟性が低下す
るとともに、必要以上に容器の重量が大きくなり、コス
トの点から好ましくない。また全体厚みが８０μｍ未満
では、力学的強度が低くて破れやすく、しかもその部分
の樹脂組成物層にピンホールが発生しやすいので臭気バ
リア性が悪化する。The thickness constitution of the film for a colostomy bag is not particularly limited, but the total thickness is 80 to 80%.
It is preferably 200 μm, more preferably 10 μm.
0 to 150 μm. If the total thickness exceeds 200 μm, the rigidity of the entire film is high, the flexibility is reduced, and the weight of the container is unnecessarily large, which is not preferable in terms of cost. On the other hand, if the total thickness is less than 80 μm, the mechanical strength is low and the film is easily broken, and furthermore, pinholes are apt to be generated in the resin composition layer in that portion, so that the odor barrier property deteriorates.

【００６０】また、樹脂組成物層の厚みは５〜３５μｍ
であることが好ましく、より好ましくは１０〜２５μｍ
である。樹脂組成物層の厚みが３５μｍを超える場合に
はコストが上昇する上に屈曲によりピンホールが発生し
やすく好ましくない。逆に樹脂組成物層の厚みが５μｍ
以下では、バリア性が著しく低下するので好ましくな
い。The thickness of the resin composition layer is 5 to 35 μm
And more preferably 10 to 25 μm
It is. If the thickness of the resin composition layer exceeds 35 μm, the cost increases and pinholes are easily generated due to bending, which is not preferable. Conversely, the thickness of the resin composition layer is 5 μm
The following is not preferable because the barrier property is significantly reduced.

【００６１】本発明の人工肛門バッグ用フィルムを得る
方法は、特に限定されるものではないが、一般のポリオ
レフィン等の分野において実施されている成形方法、例
えばＴダイ成形、インフレーション成形、共押出成形、
ドライラミネート成形等を採用することができ、特に共
押出成形が好適である。The method for obtaining the film for a colostomy bag of the present invention is not particularly limited, but molding methods used in the field of general polyolefins, for example, T-die molding, inflation molding, co-extrusion molding ,
Dry lamination molding or the like can be employed, and co-extrusion molding is particularly preferred.

【００６２】以上のような人工肛門バッグ用フィルムを
用いて袋状に加工することで、柔軟性および臭気バリア
性に優れる人工肛門バッグを製造することができる。By processing into a bag using the above-mentioned film for an ostomy bag, an ostomy bag having excellent flexibility and odor barrier properties can be manufactured.

【００６３】[0063]

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する。
実施例によって得られたフィルムの評価は、以下の方法
に従って行った。The present invention will be further described with reference to the following examples.
The evaluation of the films obtained in the examples was performed according to the following method.

【００６４】・フィルム中の分散粒子の粒子断面の平均
径フィルムの押出方向と垂直な面のサンプルの破断面を
走査型電子顕微鏡で観察し、倍率３０００〜２００００
倍の写真撮影を行った。得られた写真中の分散粒子断面
をケイオー電子工業製画像計測ツールシステムＡＳＰＥ
ＣＴを用いてその輪郭を特定し、特定された粒子の輪郭
の長径および短径の平均の値をその粒子の径とし、得ら
れた各粒子の径の値の平均値を粒子断面の平均径として
求めた。測定する分散粒子の数は３０個以上になるよう
にした。分散粒子の観察に際しては、配合樹脂の種類に
より観察が困難な場合には必要に応じて、ペレット破断
面をミクロトームで平滑にしたり、分散粒子をキシレン
等により溶解して分散粒子の溶解後の痕跡を観察する方
法を採用したりした。The average diameter of the cross section of the dispersed particles in the film The fracture surface of the sample perpendicular to the extrusion direction of the film was observed with a scanning electron microscope, and the magnification was 3000 to 20,000.
Photographs were taken twice. The cross-section of the dispersed particles in the obtained photograph was obtained by using the image measurement tool system ASPE manufactured by Kyo Electronics Industry.
The contour is specified using CT, the average value of the major axis and the minor axis of the specified particle contour is defined as the particle diameter, and the average value of the obtained particle diameters is the average diameter of the particle cross section. Asked. The number of dispersed particles to be measured was 30 or more. When observing the dispersed particles, if it is difficult to observe due to the type of the compounded resin, if necessary, smooth the fracture surface of the pellet with a microtome, or dissolve the dispersed particles with xylene etc. Or the method of observing was adopted.

【００６５】・酸素透過量 積層フィルムを２０℃−８５％ＲＨに湿度調整した後、
バリア測定装置（モダンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲ
ＡＮ−１０／５０Ａ）にて、底部の積層フィルムの酸素
透過量を測定した。Oxygen Permeation After adjusting the humidity of the laminated film to 20 ° C.-85% RH,
Barrier measurement device (OX-TR manufactured by Modern Control)
AN-10 / 50A), the oxygen permeation amount of the bottom laminated film was measured.

【００６６】・耐ピンホール性 ゲルボフレックステスター（理学工業（株）製）を用い
て測定した。ゲルボフレックステスターとは、１２ｉｎ
×８ｉｎの試料片を直径３．５ｉｎの円筒状となし、両
端を把持し、初期把持間隔７ｉｎ、最大屈曲時の把持間
隔１ｉｎ、ストロークの最初の３．５ｉｎで、４４０℃
の角度のひねりを加え、その後の２．５ｉｎは直線水平
動である動作のくり返し往復動を４０回／分の速さで２
０℃、相対湿度６５％の条件下に行うものであり、耐ピ
ンホール性とは、ゲルボフレックステスターにより１個
のピンホールが発生するまでの往復回数を示す。-Pinhole resistance: Measured using a gelbo flex tester (manufactured by Rigaku Corporation). What is a gelbo flex tester?
A sample piece of × 8 inches is made into a cylindrical shape having a diameter of 3.5 inches, the both ends are gripped, an initial gripping interval of 7 inches, a gripping interval of 1 inch at maximum bending, the first 3.5 inches of the stroke, and 440 ° C.
After 2.5 inches, the reciprocating motion of the motion that is a linear horizontal motion is repeated at a speed of 40 times / min.
The test is carried out at 0 ° C. and a relative humidity of 65%. The pinhole resistance indicates the number of reciprocations until one pinhole is generated by a gelbo flex tester.

【００６７】・臭気バリア性、柔軟性、装着感、ノイズ
性 １４０ｍｍ×３００ｍｍの多層フィルム２枚を重ねて、
１４０ｍｍの一辺と３００ｍｍの二辺を幅５ｍｍで袋状
に熱シールし、人工肛門バッグに近い形態で行った。臭
気バリア性の評価は２０℃、相対湿度６５％にコントロ
ールした部屋で袋の中に臭気物質として１ｇのスカトー
ルを入れ、熱シールにより袋を密閉した後、内容量５０
０ｍｌの広口ビンに袋を入れ栓をし２４時間放置した後
の広口ビン内の臭気を官能検査により５点法にて評価し
た。また、柔軟性、装着感、ノイズ性は実際に袋を腹部
に装着し、以下のように５点法で評価した。 臭気バリア性：全く臭はない（５点）〜やや臭う（３
点）〜臭う（１点） 柔軟性：極めてしなやか（５点）〜しなやか（３点）〜
固い（１点） 装着感：違和感小（５点）〜やや違和感あり（３点）〜
気持ち悪い（１点） ノイズ：ほとんどなし（５点）〜する（３点）〜非常に
大きい（１点）Odor barrier property, flexibility, feeling of wearing, noise property Two multilayer films of 140 mm × 300 mm are stacked,
One side of 140 mm and two sides of 300 mm were heat-sealed in a bag shape with a width of 5 mm, and performed in a form close to a colostomy bag. The odor barrier property was evaluated by putting 1 g of skatole as an odor substance in a bag in a room controlled at 20 ° C. and a relative humidity of 65%, sealing the bag with a heat seal, and then filling the bag with a content of 50%.
After putting the bag in a 0 ml wide-mouthed bottle, closing the bottle, and allowing it to stand for 24 hours, the odor in the wide-mouthed bottle was evaluated by a sensory test by a five-point method. The flexibility, the feeling of wearing, and the noise were evaluated by the five-point method as follows, with the bag actually worn on the abdomen. Odor barrier properties: No odor at all (5 points) to slightly odor (3
Point)-smell (1 point) Flexibility: extremely supple (5 points)-supple (3 points)-
Hard (1 point) Feeling of wearing: Small sense of discomfort (5 points) ~ Somewhat uncomfortable (3 points) ~
Uncomfortable (1 point) Noise: Almost none (5 points)-Yes (3 points)-Very large (1 point)

【００６８】[0068]

【実施例】次に、本発明を、合成例、実施例、及び比較
例にてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に
限定されるものではない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Synthesis Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【００６９】実施例１ 酢酸ナトリウムをナトリウム元素の重量換算で６５ｐｐ
ｍ、リン化合物をリン酸塩の形でリン原子当たりの重量
で１００ｐｐｍ含有するＥＶＯＨ｛エチレン量３２モル
％、ケン化度９９．６％、ＭＦＲ＝３．１ｇ／１０分
（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝９０重量％と、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体（以下ＥＭＡＡと略する）
｛メタクリル酸（ＭＡＡ）含有量：９重量％、三井デュ
ポンケミカル「ニュクレル０９０３ＨＣ、ＭＦＲ＝５．
７ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝１０重量
％とをドライブレンドした後、ニーディングディスクを
有する３０ｍｍφの２軸押出機（日本製鋼所製ＴＥＸ３
０：Ｌ／Ｄ＝３０）を用いてシリンダー温度をフィード
下部を１９０℃、混練部及びノズル付近を２１０℃に設
定し、押出機のローターの回転数は６１０ｒｐｍ、フィ
ーダーのモーター回転数２５０ｒｐｍで、溶融混練しペ
レット化を行った。この時の押出量が１時間当たり２０
ｋｇでシリンダー内部の樹脂圧力は２０ｋｇ／ｃｍ²で
あった。このときの比エネルギーは０．６ｋＷｈ／ｋｇ
であった。EXAMPLE 1 Sodium acetate was converted to 65 pp by weight of sodium element.
m, EVOH containing 100 ppm by weight per phosphorus atom of a phosphorus compound in the form of a phosphate salt: 32 mol% of ethylene, a degree of saponification of 99.6%, MFR = 3.1 g / 10 min (210 ° C., 2160 g load )｝ 90% by weight and ethylene-methacrylic acid copolymer (hereinafter abbreviated as EMAA)
｛Content of methacrylic acid (MAA): 9% by weight, Mitsui Dupont Chemical “Nucrel 0903HC, MFR = 5.
After dry blending 7 g / 10 min (210 ° C., 2160 g load) 重量 10 wt%, a 30 mmφ twin screw extruder having a kneading disk (TEX3 manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.)
0: L / D = 30), the cylinder temperature was set to 190 ° C. in the lower part of the feed, 210 ° C. in the vicinity of the kneading part and the nozzle, the rotation speed of the rotor of the extruder was 610 rpm, and the rotation speed of the motor of the feeder was 250 rpm. The mixture was melt-kneaded and pelletized. The extrusion rate at this time is 20 per hour.
In kg, the resin pressure inside the cylinder was 20 kg / cm ² . The specific energy at this time is 0.6 kWh / kg
Met.

【００７０】さらに、このペレタイズされた樹脂組成物
樹脂組成物層とし、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）｛ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分（２１０℃、２１６
０ｇ荷重）、三井石油化学製「ウルトゼックス３５２０
Ｌ」｝をヒートシール層とし、無水マレイン酸変性ポリ
エチレン｛ＭＦＲ＝３．３ｇ／１０分（２１０℃、２１
６０ｇ荷重）、三井石油化学製「アドマーＳＦ６０
０」｝を接着剤（ＡＤ）層とし、Ｔ型ダイを備えた共押
出機にて３種５層（ＬＬＤＰＥ／ＡＤ／樹脂組成物層／
ＡＤ／ＬＬＤＰＥ＝３０μ／１０μ／２０μ／１０μ／
３０μ）で全体厚みが１００μｍの多層フィルムを得
た。樹脂組成物層中の分散樹脂粒子断面平均径、酸素透
過量および耐ピンホール性を評価した。また、得られた
フィルムから袋を作成し臭気透過性、柔軟性、装着感、
ノイズ性について評価した。結果を表１および表２に示
す。Further, this pelletized resin composition was used as a resin composition layer, and a linear low-density polyethylene (LLD) was used.
PE) ｛MFR = 2.1 g / 10 min (210 ° C., 216
0g load), "Ultzex 3520" manufactured by Mitsui Petrochemical
L "} as a heat seal layer, and maleic anhydride-modified polyethylene {MFR = 3.3 g / 10 min (210 ° C., 21
"Admer SF60", manufactured by Mitsui Petrochemical
0 ”｝ as an adhesive (AD) layer, and 5 layers of 3 types (LLDPE / AD / resin composition layer /
AD / LLDPE = 30 μ / 10 μ / 20 μ / 10 μ /
30 μ) to obtain a multilayer film having a total thickness of 100 μm. The average diameter of the cross section of the dispersed resin particles in the resin composition layer, the amount of oxygen permeation, and the pinhole resistance were evaluated. In addition, a bag is created from the obtained film, and odor permeability, flexibility,
The noise property was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００７１】比較例１ 実施例１において、樹脂組成物層のかわりに実施例１で
用いたのと同じＥＶＯＨ樹脂を単独で用いた以外は、実
施例１に同様にしてサンプルを作製し試験をおこなっ
た。評価結果は表１および表２にまとめて示す。Comparative Example 1 A sample was prepared and tested in the same manner as in Example 1 except that the same EVOH resin used in Example 1 was used alone instead of the resin composition layer. I did it. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【００７２】実施例２、３、比較例２ 実施例１において使用したものと同じＥＶＯＨとＥＭＡ
Ａを用い、その混合比をＥＶＯＨ９５重量％、ＥＭＡＡ
５重量％（実施例２）、ＥＶＯＨ８０重量％、ＥＭＡＡ
２０重量％（実施例３）、ＥＶＯＨ５０重量％、ＥＭＡ
Ａ５０重量％（比較例２）に変更した以外は、実施例１
に同様にしてサンプルを作製し試験をおこなった。評価
結果は表１および表２にまとめて示す。Examples 2 and 3 and Comparative Example 2 The same EVOH and EMA used in Example 1
A, using a mixing ratio of 95% by weight of EVOH, EMAA
5% by weight (Example 2), 80% by weight of EVOH, EMAA
20% by weight (Example 3), 50% by weight of EVOH, EMA
Example 1 except that A was changed to 50% by weight (Comparative Example 2).
In the same manner, a sample was prepared and tested. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【００７３】実施例４、５ 実施例１において使用したＥＶＯＨをエチレン含量の異
なるＥＶＯＨ｛エチレン含量２７モル％、ケン化度９
９．６％、ＭＦＲ＝３．９ｇ／１０分（２１０℃、２１
６０ｇ荷重）｝（実施例４）、｛エチレン含量４４モル
％、ケン化度９９．７％、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分
（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝（実施例５） に変更
した以外は実施例１に同様にしてサンプルを作製し試験
をおこなった。評価結果は表１および表２にまとめて示
す。Examples 4 and 5 EVOH used in Example 1 was obtained by mixing EVOH having different ethylene contents with an ethylene content of 27 mol% and a saponification degree of 9
9.6%, MFR = 3.9 g / 10 min (210 ° C., 21
60 g load) (Example 4), {ethylene content 44 mol%, saponification degree 99.7%, MFR = 3.5 g / 10 min (210 ° C., 2160 g load)} (Example 5) A sample was prepared and tested in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【００７４】実施例６〜９ 実施例１において使用したＥＶＯＨ９０重量％の代わり
に、以下に示す割合で配合した２種類のＥＶＯＨを用い
た以外は実施例１に同様にしてサンプルを作製し試験を
おこなった。評価結果は表１および表２にまとめて示
す。 実施例６；エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．６
％、ＭＦＲ＝３．１ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）のＥＶＯＨ８５重量部 エチレン含量５１モル％、ケン化度９６％、ＭＦＲ＝１
５．１ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶ
ＯＨ５重量部 実施例７；エチレン含量３８モル％、ケン化度９９．７
％、ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）のＥＶＯＨ８５重量部 エチレン含量５１モル％、ケン化度９６％、ＭＦＲ＝１
５．１ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶ
ＯＨ５重量部 実施例８；エチレン含量３８モル％、ケン化度９９．７
％、ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）のＥＶＯＨ８５重量部 エチレン含量４４モル％、ケン化度９９．７％、ＭＦＲ
＝３．５ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）のＥ
ＶＯＨ５重量部 実施例９；エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．６
％、ＭＦＲ＝３．１ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）のＥＶＯＨ５０重量部 エチレン含量５１モル％、ケン化度９６％、ＭＦＲ＝１
５．１ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）のＥＶ
ＯＨ４０重量部Examples 6 to 9 Samples were prepared and tested in the same manner as in Example 1 except that 90% by weight of EVOH used in Example 1 was replaced with two types of EVOH mixed at the following ratios. I did it. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. Example 6: ethylene content 32 mol%, saponification degree 99.6
%, MFR = 3.1 g / 10 min (210 ° C., 2160 g
(Weight) EVOH 85 parts by weight Ethylene content 51 mol%, saponification degree 96%, MFR = 1
5.1g / 10min (210 ° C, 2160g load) EV
OH 5 parts by weight Example 7: ethylene content 38 mol%, saponification degree 99.7
%, MFR = 3.8 g / 10 min (210 ° C., 2160 g
(Weight) EVOH 85 parts by weight Ethylene content 51 mol%, saponification degree 96%, MFR = 1
5.1g / 10min (210 ° C, 2160g load) EV
OH 5 parts by weight Example 8: ethylene content 38 mol%, saponification degree 99.7
%, MFR = 3.8 g / 10 min (210 ° C., 2160 g
(Weight) EVOH 85 parts by weight Ethylene content 44 mol%, saponification degree 99.7%, MFR
= 3.5g / 10min (210 ° C, 2160g load) E
VOH 5 parts by weight Example 9; ethylene content 32 mol%, saponification degree 99.6
%, MFR = 3.1 g / 10 min (210 ° C., 2160 g
(Weight) EVOH 50 parts by weight Ethylene content 51 mol%, degree of saponification 96%, MFR = 1
5.1g / 10min (210 ° C, 2160g load) EV
40 parts by weight of OH

【００７５】実施例１０〜１２、比較例３〜８ 実施例１において用いたＥＭＡＡ｛メタクリル酸含有
量：９重量％、三井デュポンケミカル「ニュクレル０９
０３ＨＣ、ＭＦＲ＝５．７ｇ／１０分（２１０℃、２１
６０ｇ荷重）｝のかわりに、以下に示す樹脂を用いた以
外は実施例１に同様にしてサンプルを作製し試験をおこ
なった。評価結果は表１および表２にまとめて示す。 実施例１０；ＥＭＡＡ｛メタクリル酸含有量：４重量
％、三井デュポンケミカル「ニュクレルＡＮ４２１４
Ｃ」、ＭＦＲ＝１２．２ｇ／１０分（２１０℃、２１６
０ｇ荷重）｝ 実施例１１；ＥＭＡＡ｛メタクリル酸含有量；１２重量
％、三井デュポンケミカル「ニュクレル１２０７Ｃ」、
ＭＦＲ＝１３．４ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷
重）｝ 実施例１２；エチレン−アクリル酸共重合体（以下ＥＡ
Ａと略する）｛アクリル酸（ＡＡ）含有量：９．０重量
％、ダウケミカル「プリマコール１４３０、ＭＦＲ＝
８．７ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝ 比較例３；エチレンーメチルメタクリレート共重合体
｛メチルメタアクリル酸（ＭＭＡ）含有量：１８重量
％、住友化学「アクリフトＷＨ３０３、ＭＦＲ＝１２．
１ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝ 比較例４；無水マレイン酸変性ポリエチレン｛ＭＦＲ＝
３．６ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）、三井
石油化学製「アドマーＮＦ５００」｝ 比較例５；アイオノマー｛三井デュポンケミカル「ハイ
ミラン１６５２、ＭＦＲ＝７．６ｇ／１０分（２１０
℃、２１６０ｇ荷重）｝ 比較例６；ＬＤＰＥ｛三井石油化学製「ミラソンＢ３２
４、ＭＦＲ＝３．４ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）｝ 比較例７；ナイロン｛ナイロン６（ＰＡ−６）｛ＭＦＲ
＝７．２ｇ／１０分（２３０℃、２１６０ｇ荷重）、宇
部興産製「ＵＢＥナイロン１０２２Ｂ」｝ 比較例８；エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物｛東
ソー製「メルセンＨ６０５１」、エチレン含量８９モル
％、ケン化度９７％、ＭＦＲ＝１２．１ｇ／１０分（２
３０℃、２１６０ｇ荷重）｝Examples 10 to 12, Comparative Examples 3 to 8 EMAA used in Example 1 Methacrylic acid content: 9% by weight, Mitsui Dupont Chemical "Nucrel 09"
03HC, MFR = 5.7 g / 10 min (210 ° C., 21
A sample was prepared and tested in the same manner as in Example 1 except that the following resin was used instead of (｝ 60 g load)｝. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. Example 10: EMAA @ methacrylic acid content: 4% by weight, DuPont Mitsui Chemical "Nucrel AN4214"
C ", MFR = 12.2 g / 10 min (210 ° C., 216
Example 11; EMAA {methacrylic acid content: 12% by weight; DuPont Mitsui Chemical "Nucrel 1207C";
MFR = 13.4 g / 10 min (210 ° C., 2160 g load)} Example 12: Ethylene-acrylic acid copolymer (hereinafter EA)
A) ｛Acrylic acid (AA) content: 9.0% by weight, Dow Chemical “Primacol 1430, MFR =
8.7 g / 10 min (210 ° C., 2160 g load) Comparative Example 3 Ethylene-methyl methacrylate copolymer 共 Methyl methacrylic acid (MMA) content: 18% by weight, Sumitomo Chemical “Aclift WH303, MFR = 12.
1 g / 10 min (210 ° C., 2160 g load) Comparative Example 4: Maleic anhydride-modified polyethylene {MFR =
3.6 g / 10 min (210 ° C., 2160 g load), “Admer NF500” manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. Comparative Example 5: Ionomer {Mitsui DuPont Chemical “Himilan 1652, MFR = 7.6 g / 10 min (210
Comparative Example 6; LDPE "Milason B32 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
4. MFR = 3.4 g / 10 min (210 ° C., 2160 g
Load)｝ Comparative Example 7; Nylon ｛Nylon 6 (PA-6) ｛MFR
= 7.2 g / 10 min (230 ° C., 2160 g load), “UBE nylon 1022B” manufactured by Ube Industries, Ltd. Comparative Example 8: Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer “Mersen H6051” manufactured by Tosoh, ethylene content 89 mol% , Saponification degree 97%, MFR = 12.1 g / 10 min (2
30 ° C, 2160g load)｝

【００７６】実施例１３〜１６ 以下に示すＥＶＯＨとエチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体を組み合わせて用いた以外は実施例１と同様にし
てサンプルを作製し試験をおこなった。このとき、用い
るＥＶＯＨとエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の
ＭＦＲを変更することで、その比ＭＦＲ（Ａ）／ＭＦＲ
（Ｂ）を調整した。評価結果は表１および表２にまとめ
て示す。 実施例１３ ＥＶＯＨ｛エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．６
％、ＭＦＲ＝１．２ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）｝、ＥＭＡＡ｛メタクリル酸含有量：９重量％、
三井デュポンケミカル「ニュクレルＮＣ０９０８Ｈ
Ｇ」、ＭＦＲ＝１５．３ｇ／１０分（２１０℃、２１６
０ｇ荷重）｝ 実施例１４ ＥＶＯＨ｛エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．６
％、ＭＦＲ＝３３．０ｇ／１０分（２１０℃、２１６０
ｇ荷重）｝、ＥＭＡＡ｛メタクリル酸含有量：９重量
％、三井デュポンケミカル「ニュクレル０９０３ＨＣ、
ＭＦＲ＝５．７ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷
重）｝ 実施例１５ ＥＶＯＨ｛エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．６
％、ＭＦＲ＝１．２ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ
荷重）｝、ＥＡＡ｛アクリル酸含有量：９重量％、ダウ
ケミカル「プリマコール３４４０」、ＭＦＲ＝１８．０
ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝ 実施例１６ ＥＶＯＨ｛エチレン含量３２モル％、ケン化度９９．６
％、ＭＦＲ＝３３．０ｇ／１０分（２１０℃、２１６０
ｇ荷重）｝、ＥＡＡ｛アクリル酸含有量：９重量％、ダ
ウケミカル「プリマコール１４２０」、ＭＦＲ＝５．６
ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）｝Examples 13 to 16 Samples were prepared and tested in the same manner as in Example 1 except that the following EVOH and ethylene- (meth) acrylic acid copolymer were used in combination. At this time, by changing the MFR of the EVOH and the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer used, the ratio MFR (A) / MFR
(B) was adjusted. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. Example 13 EVOH @ ethylene content 32 mol%, saponification degree 99.6
%, MFR = 1.2 g / 10 min (210 ° C., 2160 g
Load)｝, EMAA ｛Methacrylic acid content: 9% by weight,
Mitsui Dupont Chemical "Nucrel NC0908H
G ", MFR = 15.3 g / 10 min (210 ° C., 216
Example 14 EVOH ethylene content 32 mol%, saponification degree 99.6
%, MFR = 33.0 g / 10 min (210 ° C., 2160
g load), EMAA, methacrylic acid content: 9% by weight, Mitsui Dupont Chemical "Nucrel 0903HC,
MFR = 5.7 g / 10 min (210 ° C., 2160 g load) Example 15 EVOH ethylene content 32 mol%, saponification degree 99.6
%, MFR = 1.2 g / 10 min (210 ° C., 2160 g
Load) 荷重, EAA ｛Acrylic acid content: 9% by weight, Dow Chemical “Primacol 3440”, MFR = 18.0
g / 10 min (210 ° C., 2160 g load) Example 16 EVOH ethylene content 32 mol%, saponification degree 99.6
%, MFR = 33.0 g / 10 min (210 ° C., 2160
g load)｝, EAA ｛Acrylic acid content: 9% by weight, Dow Chemical “Primacol 1420”, MFR = 5.6
g / 10 minutes (210 ° C, 2160g load)｝

【００７７】実施例１７ 実施例１において、ＥＶＯＨとＥＭＡＡの溶融混練を２
軸押出し機を用いる替わりに、１軸押出し機（プラコー
製ＧＴ−４０−Ａ：Ｌ／Ｄ＝２６、フルフライトタイプ
スクリュー使用）を用いてシリンダー温度をフィード下
部で１９０℃、混練部及びノズル付近で２１０℃に設定
し、押出機のローターの回転数は１５００ｒｐｍで、溶
融混練しペレット化を行い、この時の押出量が１時間当
たり２０ｋｇでシリンダー内部の樹脂圧力は８ｋｇ／ｃ
ｍ²で、このときの比エネルギーは０．１ＫＷｈ／Ｋｇ
であった以外は、実施例１に同様にしてサンプルを作製
し試験をおこなった。評価結果は表１および表２にまと
めて示す。Example 17 In Example 1, the melt kneading of EVOH and EMAA was carried out for 2 minutes.
Instead of using a screw extruder, using a single screw extruder (GT-40-A made by Placo, L / D = 26, using a full flight type screw), the cylinder temperature is 190 ° C. at the lower part of the feed, near the kneading part and the nozzle. Is set to 210 ° C., the number of revolutions of the rotor of the extruder is 1500 rpm, and the mixture is melt-kneaded to form pellets. At this time, the extrusion rate is 20 kg per hour, and the resin pressure inside the cylinder is 8 kg / c.
m ² , the specific energy at this time is 0.1 KWh / Kg
A sample was prepared and tested in the same manner as in Example 1 except that The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【００７８】実施例１８ スクリューをフルフライトタイプスクリューから、先端
に混練部を有したタイプのスクリューに交換した以外は
実施例１７と同様にしてサンプルを作製し試験をおこな
った。このとき、シリンダー内部の樹脂圧力は１０ｋｇ
／ｃｍ²で、このときの比エネルギーは０．１５ＫＷｈ
／Ｋｇであった。評価結果は表１および表２にまとめて
示す。Example 18 A sample was prepared and tested in the same manner as in Example 17 except that the screw was changed from a full flight type screw to a screw having a kneading portion at the tip. At this time, the resin pressure inside the cylinder is 10kg
/ Cm ² , and the specific energy at this time is 0.15 KWh.
/ Kg. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【００７９】実施例１９ 実施例１において使用したものと同じＥＶＯＨとＥＭＡ
Ａを用い、それらの混合比も同様とし、これに、可塑剤
としてグリセリンモノステアレートを８重量％添加変更
した以外は、実施例１に同様にしてサンプルを作製し試
験をおこなった。評価結果は表１および表２にまとめて
示す。Example 19 The same EVOH and EMA used in Example 1
Samples were prepared and tested in the same manner as in Example 1 except that A was used and their mixing ratios were the same, except that glycerin monostearate was added in an amount of 8% by weight as a plasticizer. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

【００８０】実施例２０ 実施例６において使用したものと同じ２種類のＥＶＯＨ
とＥＭＡＡを用い、それらの混合比も同様とし、これ
に、可塑剤としてグリセリンモノステアレートを８重量
％添加変更した以外は、実施例１に同様にしてサンプル
を作製し試験をおこなった。評価結果は表１および表２
にまとめて示す。Example 20 The same two types of EVOH as used in Example 6
A sample was prepared and tested in the same manner as in Example 1 except that glycerin monostearate was added as a plasticizer at 8% by weight. Evaluation results are shown in Table 1 and Table 2.
Are shown together.

【００８１】[0081]

【表１】 [Table 1]

【００８２】[0082]

【表２】 [Table 2]

【００８３】[0083]

【発明の効果】以上のように、本発明の人工肛門バッグ
は、臭気バリヤー性が良好な上、柔軟性があり、また耐
ピンホール性が優れているため、良好な装着感を実現す
るものである。As described above, the colostomy bag of the present invention has good odor barrier properties, is flexible, and has excellent pinhole resistance, so that a good wearing feeling can be realized. It is.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 エチレン含量２０〜６０モル％、ケン化
度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体６
０〜９９重量％および（メタ）アクリル酸含量１〜３０
重量％のエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体４０〜
１重量％からなり、エチレン−ビニルアルコール共重合
体のマトリックス中にエチレン−（メタ）アクリル酸共
重合体粒子が分散している樹脂組成物を中間層とし、熱
可塑性樹脂からなる内外層を有する人工肛門バッグ用フ
ィルム。1. An ethylene-vinyl alcohol copolymer 6 having an ethylene content of 20 to 60 mol% and a saponification degree of 90% or more.
0-99% by weight and (meth) acrylic acid content 1-30
40% by weight of ethylene- (meth) acrylic acid copolymer
A resin composition comprising 1% by weight of ethylene- (meth) acrylic acid copolymer particles dispersed in a matrix of an ethylene-vinyl alcohol copolymer as an intermediate layer, and having an inner and outer layer made of a thermoplastic resin; Film for colostomy bags. 【請求項２】 エチレン−ビニルアルコール共重合体
が、エチレン含量の異なる２種類のエチレン−ビニルア
ルコール共重合体（ａ）および（ｂ）の混合物からな
り、（ａ）のエチレン含量が２０〜４５モル％、（ｂ）
のエチレン含量が４５〜６５モル％、（ａ）と（ｂ）の
エチレン含量の差が８モル％以上であり、かつその配合
重量比｛（ａ）／（ｂ）｝が２／１〜５０／１である請
求項１記載の人工肛門バッグ用フィルム。2. An ethylene-vinyl alcohol copolymer comprising a mixture of two kinds of ethylene-vinyl alcohol copolymers (a) and (b) having different ethylene contents, wherein the ethylene content of (a) is 20 to 45. Mol%, (b)
Has an ethylene content of 45 to 65 mol%, the difference between the ethylene contents of (a) and (b) is 8 mol% or more, and the blending weight ratio {(a) / (b)} is 2/1 to 50 The film for a colostomy bag according to claim 1, wherein the ratio is / 1. 【請求項３】 エチレン−ビニルアルコール共重合体の
ＭＦＲ（Ｍａ）とエチレン−（メタ）アクリル酸共重合
体のＭＦＲ（Ｍｂ）の比（Ｍａ／Ｍｂ）が０．１〜５．
０である請求項１または２に記載の人工肛門バッグ用フ
ィルム。3. The ratio (Ma / Mb) of the MFR (Ma) of the ethylene-vinyl alcohol copolymer to the MFR (Mb) of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is 0.1 to 5.
The film for a colostomy bag according to claim 1, wherein the value is 0. 【請求項４】 エチレン−ビニルアルコール共重合体の
マトリックス中に分散しているエチレン−（メタ）アク
リル酸共重合体粒子がフィルム面に平行な一軸方向に引
き延ばされた円柱状の形状で分散しており、その一軸方
向に垂直な面で切断したときの粒子断面の平均径が０．
２〜１．３μｍである請求項１ないし３のいずれかに記
載の人工肛門バッグ用フィルム。4. An ethylene- (meth) acrylic acid copolymer particle dispersed in an ethylene-vinyl alcohol copolymer matrix in a columnar shape elongated in a uniaxial direction parallel to a film surface. When dispersed along a plane perpendicular to the uniaxial direction, the particle cross section has an average diameter of 0.
The film for a colostomy bag according to any one of claims 1 to 3, which has a thickness of 2 to 1.3 µm. 【請求項５】 樹脂組成物が可塑剤を２〜１５重量％含
む請求項１ないし４のいずれかに記載の人工肛門バッグ
用フィルム。5. The ostomy bag film according to claim 1, wherein the resin composition contains 2 to 15% by weight of a plasticizer.